硫醇-烯光固化樹脂及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了硫醇-烯光固化樹脂及其制備方法。烯丙基縮水甘油醚與二硫化碳為原料，在催化劑溴化鋰的催化下反應(yīng)合成硫代碳酸酯烯丙醚。該硫代碳酸酯烯丙醚分別與正丁胺、1,6-己二胺和芐胺發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，生成硫醇-烯基光固化單體。此種光聚合單體在光引發(fā)劑的存在下，在聚合時(shí)，雙鍵與巰基之間的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)使得聚合物體積收縮減?。粺o氧阻聚；延遲凝膠；根據(jù)不同的乙烯基單體可以控制交聯(lián)的程度和反應(yīng)的速度；少量或者零光引發(fā)劑的使用等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】硫醇-婦光固化樹脂及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于感光高分子材料領(lǐng)域，具體涉及應(yīng)用于光固化領(lǐng)域的硫醇-帰光固化 樹脂及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 光固化樹脂又稱光敏樹脂，是一種受光線照射后，能在短時(shí)間內(nèi)迅速發(fā)生物理和 化學(xué)變化，進(jìn)而交聯(lián)固化的低聚物。光固化樹脂是一種相對分子量較低的感光樹脂，具有可 進(jìn)行光固化的反應(yīng)基團(tuán)，如不飽和雙鍵或環(huán)氧基等。在2004年5月召開的北美福射固化國 際會議上，該技術(shù)被歸納為具有"5E"特點(diǎn)；高效，適應(yīng)性廣，經(jīng)濟(jì)，節(jié)能和環(huán)境友好。
[0003] 丙帰酸樹脂及其單體在光聚合的過程中會發(fā)生體積收縮，導(dǎo)致附著力，硬度等性 能下降，而且傳統(tǒng)的丙帰酸樹脂在聚合過程中氧阻聚嚴(yán)重，導(dǎo)致膜不干。
[0004] 琉基帰光聚合反應(yīng)中，鏈增長和鏈轉(zhuǎn)移處于競爭狀態(tài)，使該聚合物有較大的聚合 收縮率，但是琉基與雙鍵之間的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)降低了聚合體積的收縮。而且在琉基帰光體系 之中，氧氣的阻聚作用并不明顯，該便消除了氧阻聚作用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了硫醇-帰光固化樹脂的制備方法。本發(fā)明從分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)出發(fā)，合 成硫醇-帰光固化樹脂。該光固化樹脂在光引發(fā)劑的存在下，在聚合時(shí)聚合物有體積收縮 小，無氧阻聚，延遲凝膠，易于控制，少量或者零光引發(fā)劑的使用等優(yōu)點(diǎn)。
[0006] 本發(fā)明硫醇-帰光固化樹脂結(jié)構(gòu)式如下：

【權(quán)利要求】
1. 硫醇-烯光固化樹脂，其結(jié)構(gòu)式如下：
2. 權(quán)利要求1所述的硫醇-烯光固化樹脂的制備方法，其特征在于：包括如下步驟： 第一步反應(yīng)：將含有1摩爾分?jǐn)?shù)的烯丙基縮水甘油醚，溶于〇. 5-1. 5L溶劑配成溶液，向 溶液中加入〇. 005-0. 05摩爾分?jǐn)?shù)的催化劑，1. 2?1. 4摩爾分?jǐn)?shù)的二硫化碳，在25°C攪拌 24小時(shí)，減壓蒸餾除去溶劑，將其溶于二氯甲烷中，用10mL-20mL去離子水洗滌3次，無水硫 酸鈉干燥過夜，過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除二氯甲烷，真空干燥得到中間產(chǎn)物； 第二步反應(yīng)：向1份第一步中得到的中間產(chǎn)物中，加入1摩爾分?jǐn)?shù)的正丁胺、1，6-己二 胺或芐胺，在25°C反應(yīng)6-8小時(shí)，反應(yīng)完畢，得到所需產(chǎn)物，含硫醇-烯基的光固化單體。
3. 如權(quán)利要求2所述的硫醇-烯基光固化單體的制備方法，其特征在于：第一步中所 述的溶劑選自THF、DMF、甲醇、丙酮或乙腈。
4. 如權(quán)利要求2所述的硫醇-烯基光固化單體的制備方法，其特征在于：第一步中所 述的催化劑選自氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰。
【文檔編號】G03F7/027GK104262219SQ201410437965
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年8月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月29日
【發(fā)明者】聶俊, 張楠, 馬貴平 申請人:北京化工大學(xué)常州先進(jìn)材料研究院