本發(fā)明涉及一種液晶顯示裝置。
背景技術(shù):液晶顯示裝置以鐘表、計算器為開端,逐步應(yīng)用于家庭用各種電氣設(shè)備、測定設(shè)備、汽車用面板、文字處理機、電子記事本、打印機、計算機、電視等。作為液晶顯示方式,其代表性的可列舉:TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(動態(tài)光散射)型、GH(賓主)型、IPS(平面轉(zhuǎn)換)型、OCB(光學(xué)補償雙折射)型、ECB(電壓控制雙折射)型、VA(垂直取向)型、CSH(彩色超垂直)型、或FLC(鐵電性液晶)等。另外,作為驅(qū)動方式,也從先前的靜態(tài)驅(qū)動普遍至多工驅(qū)動,單純矩陣方式、最近利用TFT(薄膜晶體管)或TFD(薄膜二極管)等驅(qū)動的有源矩陣(AM)方式正成為主流。作為液晶顯示裝置的制造方法,使用了光固化熱固化并用型密封劑的滴加法被廣泛使用。在該方法中,首先利用分配器或絲網(wǎng)印刷在2片帶電極的透明基板中的一片上形成長方形的密封圖案。然后,在密封劑未固化的狀態(tài)下在透明基板的框內(nèi)整面滴加涂布液晶的微滴,立刻將另一片透明基板重疊,并對密封部照射紫外線而進行預(yù)固化。其后,在液晶退火時進行加熱而進行正式固化,從而制作液晶顯示元件。若在減壓下進行基板的貼合,則能夠以極高的效率制造液晶顯示元件。然而,對于光固化熱固化并用型的密封劑而言,在應(yīng)用于小型的液晶顯示面板的情況下,復(fù)雜的金屬配線、黑矩陣與由密封劑制作的密封圖案重疊,從而會產(chǎn)生未照射到用于預(yù)固化的光的遮光部分。該部分有如下情形,即在光照射至加熱固化的期間未固化狀態(tài)的密封劑溶出至液晶中而污染液晶。近年來的液晶面板存在隨著移動用途等的低耗電化而使用液晶的驅(qū)動電壓較低者(低電壓型液晶)的傾向。該低電壓型液晶尤其是介電常數(shù)各向異性較大,因此有如下問題:容易引入密封劑所含有的未反應(yīng)的聚合引發(fā)劑、固化后引發(fā)劑等的殘留物、氯等離子性雜質(zhì)、硅烷偶聯(lián)劑等雜質(zhì),而引起取向的紊亂、電壓保持率的經(jīng)時降低。因此,提出了無需利用光照射的預(yù)固化的滴加法用的熱固化型密封劑。然而,對于先前的熱固化型密封劑而言,殘留有如下問題:作為原料的樹脂的粘度因加熱而降低,因此密封圖案局部變形,或密封劑中的成分溶出至液晶中,而使液晶顯示元件的電氣特性變差等。在此情況下,提出了如下方案:為了抑制密封劑成分溶出至液晶材料中而提高密封劑所含有的環(huán)氧樹脂的軟化點,從而避免因液晶材料與未固化的密封劑的接觸而引起的液晶材料的污染,謀求顏色不均的減少(專利文獻1)。通常,環(huán)氧樹脂具有粘接力較高的特征,但污染液晶材料的傾向較高。并且,認為通過丙烯酸改性可減少液晶材料的污染,由此期待在提高粘接力的同時減少液晶材料的污染。但另一方面,有時因丙烯酸改性而使熱固化性降低,從而可見由密封劑成分的溶出引起的液晶材料的污染。因此,也提出了如下方案:為了丙烯酸成分的固化而添加咪唑等叔胺,通過與同時配合的少量環(huán)氧樹脂的相互作用而使丙烯酸樹脂熱固化(專利文獻2)。另外,對于先前的熱固化型固化型密封劑而言,也殘留有如下問題:作為原料的樹脂的粘度因加熱而降低,因此密封圖案局部變形,或液晶穿破密封圖案而泄漏。因此,提出了使固化性提高,且不使與基板的粘接性降低的組成(專利文獻3)。然而,任一提案中均假定一般的液晶材料,僅著眼于密封劑的組成,悉心鉆研密封劑的組成來設(shè)法避免問題,因此在應(yīng)用于各個液晶顯示元件的情況下,未必顯示出足夠的顯示特性的情形較多,尤其關(guān)于液晶顯示元件的燒屏現(xiàn)象,未見充分的改善效果?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2006-23582號公報專利文獻2:日本特開2008-116825號公報專利文獻3:日本特開2009-175180號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明著眼于先前未進行充分研究的液晶材料的組成與密封劑的相互作用,而提出改善燒屏等液晶顯示元件特性的液晶組成及與密封劑組成的組合。即,本發(fā)明提供一種通過使用特定的液晶組合物和作為密封劑的特定的固化性樹脂組合物的固化物,從而具有實用的液晶層溫度范圍、較大的介電常數(shù)各向異性(Δε)的絕對值、較低的粘性及適當(dāng)?shù)恼凵渎矢飨虍愋?Δn),并且防止液晶層的電壓保持率(VHR)的降低,解決白斑、取向不均、燒屏等顯示不良的問題的液晶顯示裝置。本申請發(fā)明人等為解決上述課題而對構(gòu)成密封劑的固化性樹脂組合物及構(gòu)成液晶層的液晶材料的結(jié)構(gòu)的組合進行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),使用了特定液晶材料的結(jié)構(gòu)及使用特定固化性樹脂組合物的固化物的密封劑的液晶顯示裝置會防止液晶層的電壓保持率(VHR)的降低,解決白斑、取向不均、燒屏等顯示不良的問題,從而完成了本申請發(fā)明。即,本發(fā)明提供一種液晶顯示裝置,其具備第一基板、第二基板、液晶層、及密封劑,該液晶層含有夾持在上述第一基板與第二基板之間的液晶組合物,該密封劑通過受熱發(fā)生固化的固化性樹脂組合物的固化物而將上述第一基板與第二基板接合,上述液晶組合物含有10~50重量%的通式(I)所表示的化合物,且含有35~80重量%的通式(II)所表示的化合物,[化1](式中,R1及R2分別獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基,A表示1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基)[化2](式中,R3及R4分別獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基,Z3及Z4分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,B及C分別獨立地表示可被氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,m及n分別獨立地表示0~4的整數(shù),m+n=1~4),上述固化性樹脂組合物含有:一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基且重均分子量為300~10000的化合物。發(fā)明效果本發(fā)明的液晶顯示裝置通過使用特定的液晶組合物與使用了特定的固化性樹脂組合物的固化物的密封劑,從而具有實用的液晶層溫度范圍、較大的介電常數(shù)各向異性(Δε)的絕對值、較低的粘性及適當(dāng)?shù)恼凵渎矢飨虍愋?Δn),并且能夠防止液晶層的電壓保持率(VHR)的降低,能夠防止白斑、取向不均、燒屏等顯示不良的產(chǎn)生。附圖說明圖1是本發(fā)明的液晶顯示裝置的平面圖。圖2是本發(fā)明的液晶顯示裝置的放大圖。符號說明1:基板2:密封劑3:液晶4:驅(qū)動用驅(qū)動器5:從各像素電極開始的配線6:保護層7:像素電極或配線8:取向膜具體實施方式圖1是本發(fā)明的液晶顯示裝置的平面圖。省略了像素電極、TFT及配線等的詳情。圖2的上圖是將上述平面圖的一部分放大的局部圖。顯示了從各像素電極延伸的配線位于密封劑的下方,直至驅(qū)動用驅(qū)動器。圖2的下圖是圖2上圖的剖面圖。密封劑接觸液晶及取向膜。在圖中并未顯示全部的情形,根據(jù)密封劑的位置,有密封劑或液晶接觸配線或保護層(overcoatlayer)的情形。(液晶層)本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層由含有10~50重量%的通式(I)所表示的化合物且含有35~80重量%的通式(II)所表示的化合物的液晶組合物構(gòu)成。[化3](式中,R1及R2分別獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基,A表示1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基)[化4](式中,R3及R4分別獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基,Z3及Z4分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,B及C分別獨立地表示可被氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,m及n分別獨立地表示0~4的整數(shù),m+n=1~4)本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層含有10~50重量%的通式(I)所表示的化合物,優(yōu)選含有15~48重量%,更優(yōu)選含有20~46重量%。通式(I)中,R1及R2分別獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基,在A表示反式-1,4-亞環(huán)己基的情況下,R1及R2優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)2~5的烯基、碳原子數(shù)1~5的烷氧基或碳原子數(shù)2~5的烯氧基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~5的烷基、碳原子數(shù)2~4的烯基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基或碳原子數(shù)2~4的烯氧基,R1優(yōu)選表示烷基,在該情況下,尤其優(yōu)選為碳原子數(shù)2、3或4的烷基。在R1表示碳原子數(shù)3的烷基的情況下,優(yōu)選R2為碳原子數(shù)2、4或5的烷基、或碳原子數(shù)2~3的烯基的情形,更優(yōu)選R2為碳原子數(shù)2的烷基的情形。在A表示1,4-亞苯基的情況下,R1及R2優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)4~5的烯基、碳原子數(shù)1~5的烷氧基或碳原子數(shù)3~5的烯氧基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~5的烷基、碳原子數(shù)4~5的烯基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基或碳原子數(shù)2~4的烯氧基,R1優(yōu)選表示烷基,在該情況下,尤其優(yōu)選為碳原子數(shù)1、3或5的烷基。進一步,R2優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~2的烷氧基。R1及R2中至少一者的取代基為碳原子數(shù)3~5的烷基的通式(I)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式(I)所表示的化合物中的50重量%以上,更優(yōu)選為70重量%以上,進一步優(yōu)選為80重量%以上。另外,R1及R2中至少一者的取代基為碳原子數(shù)3的烷基的通式(I)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式(I)所表示的化合物中的50重量%以上,更優(yōu)選為70重量%以上,進一步優(yōu)選為80重量%以上,最優(yōu)選為100重量%。通式(I)所表示的化合物可含有1種或2種以上,優(yōu)選A表示反式-1,4-亞環(huán)己基的化合物、及A表示1,4-亞苯基的化合物各含有至少1種以上。另外,A表示反式-1,4-亞環(huán)己基的通式(I)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式(I)所表示的化合物中的50重量%以上,更優(yōu)選為70重量%以上,進一步優(yōu)選為80重量%以上。關(guān)于通式(I)所表示的化合物,具體優(yōu)選為以下所記載的通式(Ia)~通式(Ik)所表示的化合物。[化5]式中,R1及R2分別獨立地表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)1~5的烷氧基,優(yōu)選與通式(I)中的R1及R2同樣的實施方式。在通式(Ia)~通式(Ik)中,優(yōu)選通式(Ia)、通式(Ib)、通式(Ic)、及通式(Ig),更優(yōu)選通式(Ia)、通式(Ib)、及通式(Ic),更優(yōu)選通式(Ia)及通式(Ib)。在重視響應(yīng)速度的情況下,優(yōu)選通式(Ib)及通式(Ic),更優(yōu)選組合使用通式(Ib)及通式(Ic)。在重視可靠性的情況下,優(yōu)選通式(Ia)。就這些方面而言,通式(Ia)、通式(Ib)及通式(Ic)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式(I)所表示的化合物中的80重量%以上,更優(yōu)選為90重量%以上,進一步優(yōu)選為95重量%以上,最優(yōu)選為100重量%。另外,優(yōu)選通式(Ia)所表示的化合物的含量為通式(I)所表示的化合物中的65重量%~100重量%且通式(Ib)及通式(Ic)所表示的化合物的含量為通式(I)所表示的化合物中的0重量%~35重量%,或者通式(Ia)所表示的化合物的含量為通式(I)所表示的化合物中的0重量%~10重量%且通式(Ib)及通式(Ic)所表示的化合物的含量為通式(I)所表示的化合物中的90重量%~100重量%。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層含有35~80重量%的通式(II)所表示的化合物,優(yōu)選含有40~75重量%,更優(yōu)選含有45~70重量%。通式(II)中,R3表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基,優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)2~5的烯基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~5的烷基或碳原子數(shù)2~4的烯基,進一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)3~5的烷基或碳原子數(shù)2或3的烯基,尤其優(yōu)選表示碳原子數(shù)2或3的烷基或碳原子數(shù)2的烯基,最優(yōu)選表示碳原子數(shù)2或3的烷基。R4表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)4~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)3~8的烯氧基,優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)1~5的烷氧基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~3的烷基或碳原子數(shù)1~4的烷氧基,進一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~4的烷氧基。Z3及Z4分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-OF2O-,優(yōu)選表示單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,更優(yōu)選表示單鍵或-CH2O-。m及n優(yōu)選分別獨立地表示0~3的整數(shù),優(yōu)選表示0~2的整數(shù),m+n優(yōu)選為1~3,優(yōu)選為1~2。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層含有3種~10種通式(II)所表示的化合物,優(yōu)選含有4種~9種,優(yōu)選含有5種~8種。通式(II)所表示的化合物優(yōu)選為以下的通式(II-1)或(II-2)所表示的化合物。[化6]式中,R3及R4分別獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基,Z5及Z6分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,m1、m2及n2分別獨立地表示0或1。通式(II-1)中,R3優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)2~5的烯基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~5的烷基或碳原子數(shù)2~4的烯基,進一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)3~5的烷基或碳原子數(shù)2的烯基,尤其優(yōu)選表示碳原子數(shù)3的烷基,R4優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)1~5的烷氧基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~3的烷基或碳原子數(shù)1~3的烷氧基,進一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)3的烷基或碳原子數(shù)2的烷氧基,尤其優(yōu)選表示碳原子數(shù)2的烷氧基,Z5優(yōu)選表示單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,更優(yōu)選表示單鍵或-CH2O-。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層優(yōu)選含有15重量%~60重量%的通式(II-1)所表示的化合物,優(yōu)選含有17重量%~50重量%,優(yōu)選含有18重量%~40重量%,優(yōu)選含有19重量%~30重量%。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層可含有1種或2種以上的通式(II-1)所表示的化合物,優(yōu)選含有1種~6種,優(yōu)選含有2種~5種,優(yōu)選含有3種或4種。通式(II-2)中,R3優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)2~5的烯基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~5的烷基或碳原子數(shù)2~4的烯基,進一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)3~5的烷基或碳原子數(shù)2的烯基,尤其優(yōu)選表示碳原子數(shù)2或3的烷基,R4優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)1~5的烷氧基,更優(yōu)選表示碳原子1~3的烷基或碳原子數(shù)1~3的烷氧基,進一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)3的烷基或碳原子數(shù)2的烷氧基,Z6優(yōu)選表示單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,更優(yōu)選表示單鍵或-CH2O-。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層含有10重量%~50重量%的通式(II-2)所表示的化合物,優(yōu)選含有15重量%~45重量%,優(yōu)選含有20重量%~40重量%,優(yōu)選含有25重量%~35重量%。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層含有1種或2種以上的通式(II-2)所表示的化合物,優(yōu)選含有1種~6種,優(yōu)選含有2種~5種,優(yōu)選含有3種或4種。作為通式(II-1)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選為以下所記載的通式(II-1a)~通式(II-1d)所表示的化合物。[化7]式中,R3表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)2~5的烯基,R4a表示碳原子數(shù)1~5的烷基。優(yōu)選通式(II-1a)及通式(II-1c)中R3與通式(II-1)中同樣的實施方式。R4a優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1或2的烷基,尤其優(yōu)選為碳原子數(shù)2的烷基。優(yōu)選通式(II-1b)及通式(II-1d)中R3與通式(II-1)中同樣的實施方式。R4a優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1或3的烷基,尤其優(yōu)選為碳原子數(shù)3的烷基。通式(II-1a)~通式(II-1d)中,為了增大介電常數(shù)各向異性的絕對值,優(yōu)選為通式(II-1a)及通式(II-1c),優(yōu)選為通式(II-1a)。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層優(yōu)選含有1種或2種以上的通式(II-1a)~通式(II-1d)所表示的化合物,優(yōu)選含有1種或2種通式(II-1a)~通式(II-1d)所表示的化合物,優(yōu)選含有1種或2種通式(II-1a)所表示的化合物。另外,作為通式(II-1)所表示的化合物,具體而言,也優(yōu)選以下所記載的通式(II-1e)~通式(II-1h)所表示的化合物。[化8]式中,R3表示碳原子1~5的烷基或碳原子數(shù)2~5的烯基,R4b表示碳原子數(shù)1~5的烷基。通式(II-1e)及通式(II-1g)中,R3優(yōu)選為與通式(II-1)中同樣的實施方式。R4b優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1或2的烷基,尤其優(yōu)選為碳原子數(shù)2的烷基。優(yōu)選通式(II-1f)及通式(II-1h)中R3與通式(II-1)中同樣的實施方式。R4b優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1或3的烷基,尤其優(yōu)選為碳原子數(shù)3的烷基。通式(II-1e)~通式(II-1h)中,為了增大介電常數(shù)各向異性的絕對值,優(yōu)選為通式(II-1e)及通式(II-1g)。作為通式(II-2)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選為以下所記載的通式(II-2a)~通式(II-2d)所表示的化合物。[化9]式中,R3表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)2~5的烯基,R4c表示碳原子數(shù)1~5的烷基,優(yōu)選與通式(II-2)中的R3及R4同樣的實施方式。優(yōu)選通式(II-2a)及通式(II-2c)中R3與通式(II-2)中同樣的實施方式。R4c優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1或2的烷基,尤其優(yōu)選為碳原子數(shù)2的烷基。優(yōu)選通式(II-2b)及通式(II-2d)中R3與通式(II-2)中同樣的實施方式。R4c優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1或3的烷基,尤其優(yōu)選為碳原子數(shù)3的烷基。通式(II-2a)~通式(II-2d)中,為了增大介電常數(shù)各向異性的絕對值,優(yōu)選為通式(II-2a)及通式(II-2c),尤其優(yōu)選為通式(II-2a)。另外,作為通式(II-2)所表示的化合物,具體而言,也優(yōu)選以下所記載的通式(II-2e)~通式(II-2j)所表示的化合物。[化10]式中,R3表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)2~5的烯基,R4d表示碳原子數(shù)1~5的烷基,優(yōu)選與通式(II-2)中的R3及R4同樣的實施方式。優(yōu)選通式(II-2e)、通式(II-2g)及通式(II-2i)中R3與通式(II-2)中同樣的實施方式。R4d優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1或2的烷基,尤其優(yōu)選為碳原子數(shù)2的烷基。優(yōu)選通式(II-2f)、通式(II-2h)及通式(II-2j)中R3與通式(II-2)中同樣的實施方式。R4d優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1或3的烷基,尤其優(yōu)選為碳原子數(shù)2的烷基。通式(II-2e)~通式(II-2i)中,優(yōu)選通式(II-2e)及通式(II-2h)。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層中,通式(I)及通式(II)所表示的化合物的合計含量優(yōu)選為75重量%~100重量%,優(yōu)選為80重量%~100重量%,優(yōu)選為85重量%~100重量%,優(yōu)選為90重量%~100重量%,優(yōu)選為95重量%~100重量。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層也可進一步含有通式(III)所表示的化合物。[化11](式中,R7及R8分別獨立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基,D、E及F分別獨立地表示可被氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,Z2表示單鍵、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或-COO-、-OCO-,n表示0、1或2。其中,通式(I)、通式(II-1)及通式(II-2)所表示的化合物除外。)通式(III)所表示的化合物優(yōu)選含有1~20%,優(yōu)選含有2~15%,優(yōu)選含有4~10%。通式(III)中,R7表示碳原子1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基,在D表示反式-1,4-亞環(huán)己基的情況下,R7優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)2~5的烯基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~5的烷基或碳原子數(shù)2~4的烯基,進一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)3~5的烷基或碳原子數(shù)2或3的烯基,尤其優(yōu)選表示碳原子數(shù)3的烷基,在D表示可被氟取代的1,4-亞苯基的情況下,優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)4或5的烯基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~5的烷基或碳原子數(shù)4的烯基,進一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~4的烷基。R8表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)3~8的烯氧基,在F表示反式-1,4-亞環(huán)己基的情況下,R8優(yōu)選表示碳原子1~5的烷基或碳原子數(shù)2~5的烯基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~5的烷基或碳原子數(shù)2~4的烯基,進一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)3~5的烷基或碳原子數(shù)2或3的烯基,尤其優(yōu)選表示碳原子數(shù)3的烷基,在F表示可被氟取代的1,4-亞苯基的情況下,R8優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~5的烷基或碳原子數(shù)4或5的烯基,更優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~5的烷基或碳原子數(shù)4的烯基,進一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~4的烷基。在R7及R8表示烯基、所鍵結(jié)的D或F表示可被氟取代的1,4-亞苯基的情況下,作為碳原子數(shù)4或5的烯基,優(yōu)選為以下的結(jié)構(gòu)。[化12](式中,在右端與環(huán)結(jié)構(gòu)鍵結(jié)。)在該情況下,也進一步優(yōu)選為碳原子數(shù)4的烯基。D、E及F分別獨立地表示可被氟取代的1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,優(yōu)選表示2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,更優(yōu)選為2-氟-1,4-亞苯基或2,3-二氟-1,4-亞苯基、1,4-亞苯基,進一步優(yōu)選為2,3-二氟-1,4-亞苯基或1,4-亞苯基。Z2表示單鍵、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或-COO-,優(yōu)選表示單鍵、-CH2O-或-COO-,更優(yōu)選為單鍵。n表示0、1或2,優(yōu)選表示0或1。另外,在Z2表示單鍵以外的取代基的情況下,優(yōu)選表示1。關(guān)于通式(III)所表示的化合物,在n表示1的情況下,就使負介電常數(shù)各向異性增大的觀點而言,優(yōu)選為通式(III-1c)~通式(III-1e)所表示的化合物,就使響應(yīng)速度變快的觀點而言,優(yōu)選為通式(III-1f)~通式(III-1j)所表示的化合物。[化13][化14]式中,R7及R8分別獨立地表示碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)2~5的烯基或碳原子數(shù)1~5的烷氧基,優(yōu)選與通式(III)中的R7及R8同樣的實施方式。關(guān)于通式(III)所表示的化合物,在n表示2的情況下,就使負介電常數(shù)各向異性增大的觀點而言,優(yōu)選為通式(III-2a)~通式(III-2h)所表示的化合物,就使響應(yīng)速度變快的觀點而言,優(yōu)選為通式(III-2j)~通式(III-2l)所表示的化合物。[化15][化16]式中,R7及R8分別獨立地表示碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)2~5的烯基或碳原子數(shù)1~5的烷氧基,優(yōu)選與通式(III)中的R7及R8同樣的實施方式。關(guān)于通式(III)所表示的化合物,在n表示0的情況下,就使響應(yīng)速度變快的觀點而言,優(yōu)選為通式(III-3b)所表示的化合物。[化17]式中,R7及R8分別獨立地表示碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)2~5的烯基或碳原子數(shù)1~5的烷氧基,優(yōu)選與通式(III)中的R7及R8同樣的實施方式。R7優(yōu)選為碳原子數(shù)2~5的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)3的烷基。R8優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷氧基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)2的烷氧基。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層可以在較廣范圍內(nèi)使用向列相-各向同性液體相轉(zhuǎn)變溫度(Tni),優(yōu)選為60℃至120℃,更優(yōu)選為70℃至100℃,尤其優(yōu)選為70℃至85℃。介電常數(shù)各向異性在25℃優(yōu)選為-2.0至-6.0,更優(yōu)選為-2.5至-5.0,尤其優(yōu)選為-2.5至-4.0。折射率各向異性在25℃優(yōu)選為0.08至0.13,更優(yōu)選為0.09至0.12。若進一步詳述,則在對應(yīng)于較薄單元間隙的情況下,優(yōu)選為0.10至0.12,在對應(yīng)于較厚單元間隙的情況下,優(yōu)選為0.08至0.10。旋轉(zhuǎn)粘度(γ1)優(yōu)選為150以下,更優(yōu)選為130以下,尤其優(yōu)選為120以下。在本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層中,作為旋轉(zhuǎn)粘度與折射率各向異性的函數(shù)的Z優(yōu)選表示特定的值。[數(shù)1]Z=γ1/Δn2(式中,γ1表示旋轉(zhuǎn)粘度,Δn表示折射率各向異性。)Z優(yōu)選為13000以下,更優(yōu)選為12000以下,尤其優(yōu)選為11000以下。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層在用于有源矩陣顯示元件的情況下,必須具有1012(Ω·m)以上的電阻率,優(yōu)選為1013(Ω·m),更優(yōu)選為1014(Ω·m)以上。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶層除含有上述化合物以外,也可視用途而含有通常的向列液晶、近晶液晶、膽固醇液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、聚合性單體等。作為聚合性單體,優(yōu)選為通式(V)所表示的二官能單體。[化18](式中,X1及X2分別獨立地表示氫原子或甲基,Sp1及Sp2分別獨立地表示單鍵、碳原子數(shù)1~8的亞烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7的整數(shù),且將氧原子鍵結(jié)于芳香環(huán)),Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1及Y2分別獨立地表示氟原子或氫原子)、-C≡C-或單鍵,C表示1,4-亞苯基、反式-1,4-亞環(huán)己基或單鍵,且式中的全部1,4-亞苯基的任意氫原子可被氟原子取代)X1及X2均表示氫原子的二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物均優(yōu)選,也優(yōu)選一者表示氫原子另一者表示甲基的化合物。關(guān)于這些化合物的聚合速度,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物較慢,非對稱化合物在其間,可視其用途而使用優(yōu)選的形態(tài)。在PSA顯示元件中,尤其優(yōu)選二甲基丙烯酸酯衍生物。Sp1及Sp2分別獨立地表示單鍵、碳原子數(shù)1~8的亞烷基或-O-(CH2)s-,在PSA顯示元件中,優(yōu)選至少一者為單鍵,且優(yōu)選均表示單鍵的化合物或者一者表示單鍵另一者表示碳原子數(shù)1~8的亞烷基或-O-(CH2)s的形態(tài)。該情況下,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~4的烷基,s優(yōu)選為1~4。Z1優(yōu)選為-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,更優(yōu)選為-COO-、-OCO-或單鍵,尤其優(yōu)選為單鍵。C表示任意的氫原子可被氟原子取代的1,4-亞苯基、反式-1,4-亞環(huán)己基或單鍵,優(yōu)選為1,4-亞苯基或單鍵。在C表示單鍵以外的環(huán)結(jié)構(gòu)的情況下,Z1也優(yōu)選為單鍵以外的連結(jié)基,C為單鍵的情況下,Z1優(yōu)選為單鍵。就這些方面而言,在通式(V)中,Sp1及Sp2之間的環(huán)結(jié)構(gòu)具體而言優(yōu)選為下述記載的結(jié)構(gòu)。通式(V)中,在C表示單鍵、且環(huán)結(jié)構(gòu)由二個環(huán)形成的情況下,優(yōu)選表示以下的式(Va-1)至式(Va-5),更優(yōu)選表示式(Va-1)至式(Va-3),尤其優(yōu)選表示式(Va-1)。[化19](式中,兩端鍵結(jié)于Sp1或Sp2)含有這些骨架的聚合性化合物的聚合后的取向控制力最適合PSA型液晶顯示元件,可獲得良好的取向狀態(tài),因此顯示不均受到抑制,或完全不產(chǎn)生。根據(jù)以上情況,作為聚合性單體,尤其優(yōu)選通式(V-1)~通式(V-4),其中最優(yōu)選通式(V-2)。[化20](式中,Sp2表示碳原子數(shù)2至5的亞烷基)在添加聚合性單體的情況下,即便不存在聚合引發(fā)劑的情況下也進行聚合,但為了促進聚合,也可含有聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑,可列舉:苯偶姻醚類、二苯甲酮類、苯乙酮類、苯偶??s酮類、?;趸㈩惖?。另外,為了提高保存穩(wěn)定性,也可添加穩(wěn)定劑。作為可使用的穩(wěn)定劑,例如可列舉:氫醌類、氫醌單烷基醚類、叔丁基鄰苯二酚類、鄰苯三酚類、苯硫酚類、硝基化合物類、β-萘胺類、β-萘酚類、亞硝基化合物等。本發(fā)明中的液晶層可用于液晶顯示元件,可用于AM-LCD(有源矩陣液晶顯示元件)、TN(向列液晶顯示元件)、STN-LCD(超扭曲向列液晶顯示元件)、OCB-LCD及IPS-LCD(平面轉(zhuǎn)換液晶顯示元件),尤其是可用于AM-LCD,可用于PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶顯示元件。(密封劑)本發(fā)明的液晶顯示裝置中的密封劑由固化性樹脂組合物的固化物構(gòu)成,該固化性樹脂組合物含有:一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基且重均分子量為300~10000的化合物。作為上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物,例如可使用酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚型環(huán)氧樹脂等,具體而言,優(yōu)選為聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、三(羥苯基)烷基型環(huán)氧樹脂、四(羥苯基)烷基型環(huán)氧樹脂等。更具體而言,可列舉:雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚E型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、2,2'-二烯丙基雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚型環(huán)氧樹脂、聚氧丙烯雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烷加成雙酚A型環(huán)氧樹脂、間苯二酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、硫化物型環(huán)氧樹脂、二苯醚型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、三苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、萘苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、烷基多元醇型環(huán)氧樹脂、橡膠改性型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯化合物、雙酚A型環(huán)硫樹脂等。其中,優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚E型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、間苯二酚型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、二苯醚型環(huán)氧樹脂。上述環(huán)氧化合物中,作為市售品,例如可列舉:jER828EL、jER1004(均為三菱化學(xué)公司制造)、EPICLON850-S(DIC公司制造)等雙酚A型環(huán)氧樹脂、jER806、jER4004(均為三菱化學(xué)公司制造)等雙酚F型環(huán)氧樹脂、R-710等雙酚E型環(huán)氧樹脂、EPICLONEXA1514(DIC公司制造)等雙酚S型環(huán)氧樹脂、RE-810NM(日本化藥公司制造)等2,2'-二烯丙基雙酚A型環(huán)氧樹脂、EPICLONEXA7015(DIC公司制造)等氫化雙酚型環(huán)氧樹脂、EP-4000S(ADEKA公司制造)等環(huán)氧丙烷加成雙酚A型環(huán)氧樹脂、EX-201(NagaseChemteX公司制造)等間苯二酚型環(huán)氧樹脂、jERYX-4000H(三菱化學(xué)公司制造)等聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、YSLV-50TE(新日鐵化學(xué)公司制造)等硫化物型環(huán)氧樹脂、YSLV-80DE(新日鐵化學(xué)公司制造)等聯(lián)苯醚型環(huán)氧樹脂、EP-4088S(ADEKA公司制造)等二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、EPICLONHP4032、EPICLONEXA-4700(均為DIC公司制造)等萘型環(huán)氧樹脂、EPICLONN-740、EPICLONN-770、EPICLONN-775(DIC公司制造)、jER152、jER154(三菱化學(xué)公司制造)等苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、EPICLONN-670-EXP-S(DIC公司制造)等鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、EPICLONN660、EPICLONN665、EPICLONN670、EPICLONN673、EPICLONN680、EPICLONN695、EPICLONN665EXP、EPICLONN672EXP(DIC公司制造)等甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、EPICLONHP7200(DIC公司制造)等二環(huán)戊二烯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、NC-3000P(日本化藥公司制造)等聯(lián)苯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、ESN-165S(新日鐵化學(xué)公司制造)等萘苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、jER630(三菱化學(xué)公司制造)、EPICLON430(DIC公司制造)、TETRAD-X(三菱瓦斯化學(xué)公司制造)等縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、ZX-1542(新日鐵化學(xué)公司制造)、EPICLON726(DIC公司制造)、Epolight80MFA(共榮社化學(xué)公司制造)、DENACOLEX-611(NagaseChemteX公司制造)等烷基多元醇型環(huán)氧樹脂、YR-450、YR-207(均為新日鐵化學(xué)公司制造)、EpoleadPB(Daicel公司制造)等橡膠改性型環(huán)氧樹脂、DENACOLEX-147(NagaseChemteX公司制造)等縮水甘油酯化合物、jERYL-7000(三菱化學(xué)公司制造)等雙酚A型環(huán)硫樹脂、以及YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均為新日鐵化學(xué)公司制造)、XAC4151(旭化成公司制造)、jER1031、jER1032(均為三菱化學(xué)公司制造)、EXA-7120(DIC公司制造)、TEPIC(日產(chǎn)化學(xué)公司制造)等。上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的重均分子量為300~10000。若重均分子量為300以上,則對液晶的污染性變少,因此優(yōu)選,若重均分子量為10000以下,則容易控制密封劑粘度,因此優(yōu)選。作為重均分子量的下限值,優(yōu)選為500以上,優(yōu)選為1000以上,作為上限值,優(yōu)選為7000以下,優(yōu)選為5000以下,尤其優(yōu)選為3000以下。含有上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的固化性樹脂組合物的氫鍵性官能團值優(yōu)選為1×10-4~5×10-2mol/g,優(yōu)選為5×10-4~1×10-2mol/g,優(yōu)選為1×10-3~5×10-3mol/g。這樣的固化性樹脂組合物在分子內(nèi)形成氫鍵,因此在用作密封劑的情況下,在固化前·固化后均變得難以溶出至液晶中而難以引起液晶污染,可抑制白斑、取向不均、燒屏等顯示不良的問題,因此優(yōu)選。上述氫鍵通過含有擁有具有氫鍵性的官能團或殘基等的化合物例如具有-OH基、-SH基、-NH2基、-NHR基(R表示芳香族、脂肪族烴或它們的衍生物)、-COOH基、-CONH2基、-NHOH基等官能團的化合物,或者在分子內(nèi)具有-NHCO-鍵、-NH-鍵、-CONHCO-鍵、-NH-NH-鍵等殘基的化合物而形成。另外,所謂上述氫鍵性官能團值,是在上述具有氫鍵性官能團的化合物由1種組成的情況下,通過下述(式1)算出的值。氫鍵性官能團值(HX)(mol/g)=(化合物X的一分子中的氫鍵性官能團數(shù))/(化合物X的分子量)(式1)另外,在上述具有氫鍵性官能團的化合物由多種樹脂的混合物組成的情況下,上述氫鍵性官能團值可根據(jù)各具有氫鍵性官能團的化合物的每單位重量的含量(重量分率)進行分配而算出。例如具有氫鍵性官能團的化合物由化合物A、化合物B、化合物C構(gòu)成時,氫鍵性官能團值由下述(式2)表示。氫鍵性官能團值(HABC)=HAPA+HBPB+HCPC(式2)(其中,Pα表示化合物α的重量分率。)若氫鍵性官能團值小于1×10-4mol/g,則固化性樹脂組合物成分向液晶溶出而變得使液晶的取向容易紊亂,若超過5×10-2mol/g,則固化物的透濕性變大,從而變得水分容易向液晶顯示元件內(nèi)部滲入。作為上述具有氫鍵性官能團的化合物,可為以單獨計氫鍵性官能團值處于上述范圍內(nèi)的化合物,另外,也可為通過混合2種以上而調(diào)整為上述范圍者內(nèi)的化合物。即,只要所使用的具有氫鍵性官能團的化合物的氫鍵性官能團值的平均值處于上述范圍內(nèi)即可。含有上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的固化性樹脂組合物的固化后的體積電阻率優(yōu)選為1×1013Ω·cm以上。若小于1×1013Ω·cm,則意味著密封劑含有離子性雜質(zhì),在用作密封劑的情況下,在通電時離子性雜質(zhì)溶出至液晶中,成為液晶層的電壓保持率(VHR)降低、離子密度增加、以及白斑、取向不均、燒屏等顯示不良的原因。含有上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的固化性樹脂組合物的固化前的電阻率優(yōu)選為1.0×106~1.0×1010Ω·cm。若小于1.0×106Ω·cm,則在用作密封劑時它們?nèi)艹鲋烈壕е械那闆r下,成為液晶層的電壓保持率(VHR)降低、離子密度增加、以及白斑、取向不均、燒屏等顯示不良的原因。若超過1.0×1010Ω·cm,則有時與基板的密合性較差。上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物優(yōu)選為一分子內(nèi)具有至少一個乙烯性不飽和鍵的化合物。這樣的化合物中,優(yōu)選一分子內(nèi)環(huán)氧基與(甲基)丙烯?;骶哂兄辽僖粋€以上的化合物。作為上述一分子內(nèi)環(huán)氧基與(甲基)丙烯?;骶哂兄辽僖粋€以上的化合物,并無特別限定,例如可列舉:(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯酸環(huán)氧樹脂等。1)(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂作為(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂,并無特別限定,例如,可通過依據(jù)常用方法使(甲基)丙烯酸與環(huán)氧樹脂在堿性催化劑的存在下進行反應(yīng)而獲得。作為(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂,例如為使酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚型環(huán)氧樹脂等進行部分(甲基)丙烯?;玫奈镔|(zhì),作為環(huán)氧樹脂,優(yōu)選為聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、三(羥苯基)烷基型環(huán)氧樹脂、四(羥苯基)烷基型環(huán)氧樹脂等。具體而言,例如可通過對于間苯二酚型環(huán)氧樹脂(NagaseChemteX公司制造,“EX-201”)360重量份、作為阻聚劑的對甲氧基苯酚2重量份、作為反應(yīng)催化劑的三乙胺2重量份、及丙烯酸210重量份,一邊吹送空氣,一邊在90℃進行回流攪拌,進行5小時反應(yīng)而獲得。作為上述(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂的市售品,例如可列舉:Ebecryl860、Ebecryl1561、Ebecryl3700、Ebecryl3600、Ebecryl3701、Ebecryl3703、Ebecryl3200、Ebecryl3201、Ebecryl3702、Ebecryl3412、Ebecryl860、EbecrylRDX63182、Ebecryl6040、Ebecryl3800(均為DaicelCytec公司制造)、EA-1020、EA-1010、EΑ-5520、EΑ-5323、EA-CHD、EMA-1020(均為新中村化學(xué)工業(yè)公司制造)、EPOXYESTERM-600A、EPOXYESTER40EM、EPOXYESTER70PA、EPOXYESTER200PA、EPOXYESTER80MFA、EPOXYESTER3002M、EPOXYESTER3002A、EPOXYESTER1600A、EPOXYESTER3000M、EPOXYESTER3000A、EPOXYESTER200EA、EPOXYESTER400EA(均為共榮社化學(xué)公司制造)、DENACOLAcrylateDA-141、DENACOLAcrylateDA-314、DENACOLAcrylateDA-911(均為NagaseChemteX公司制造)等。2)氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯酸環(huán)氧樹脂上述氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯酸環(huán)氧樹脂例如通過以下的方法獲得。即,可通過使多元醇與2官能以上的異氰酸酯反應(yīng),進一步與具有羥基的(甲基)丙烯酸單體及縮水甘油進行反應(yīng)的方法;或不使用多元醇而使2官能以上的異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸單體、縮水甘油進行反應(yīng)的方法;或使具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯與縮水甘油進行反應(yīng)的方法等而制作。具體而言,例如可通過首先使三羥甲基丙烷1摩爾與異佛爾酮二異氰酸酯3摩爾在錫系催化劑下進行反應(yīng),使殘留在所獲得的化合物中的異氰酸酯基與作為具有羥基的丙烯酸單體的丙烯酸羥基乙酯及作為具有羥基的環(huán)氧化物的縮水甘油進行反應(yīng)而制作。作為上述多元醇,并無特別限定,例如可列舉:乙二醇、甘油、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、(聚)丙二醇等。作為上述異氰酸酯,只要為2官能以上,則無特別限定,例如可列舉:異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯(norbornanediisocyanate)、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、賴氨酸二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,6,10-十一烷三異氰酸酯等。作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸單體,并無特別限定,例如作為在分子內(nèi)具有一個羥基的單體,可列舉:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等,作為在分子內(nèi)具有2個以上羥基的單體,可列舉:雙酚A改性環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。它們可單獨使用,也可并用2種以上。為了降低與液晶的相溶性而消除污染,并抑制白斑、取向不均、燒屏等顯示不良的問題,上述一分子內(nèi)環(huán)氧基與(甲基)丙烯?;骶哂兄辽僖粋€以上的化合物優(yōu)選具有氫鍵性基,例如優(yōu)選具有羥基和/或氨基甲酸酯鍵。上述一分子內(nèi)環(huán)氧基與(甲基)丙烯?;骶哂兄辽僖粋€以上的化合物優(yōu)選具有選自聯(lián)苯骨架、萘骨架、雙酚骨架、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的部分(甲基)丙烯?;锏闹辽?種分子骨架。由此,本發(fā)明的固化性樹脂組合物的耐熱性提高。含有上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的固化性樹脂組合物也可含有具有乙烯性不飽和鍵的化合物。其中,優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。作為具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物,例如可列舉:通過使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而獲得的酯化合物、通過使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應(yīng)而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。(1)通過使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而獲得的酯化合物作為上述通過使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而獲得的酯化合物,并無特別限定,作為1官能者,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸芐酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、酰亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。另外,作為上述通過使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而獲得的酯化合物中的2官能者,并無特別限定,例如可列舉:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性異氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基二(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內(nèi)酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。另外,作為上述通過使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應(yīng)而獲得的酯化合物中的3官能以上者,并無特別限定,例如可列舉:季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。(2)通過使異氰酸酯與具有羥基的丙烯酸衍生物反應(yīng)而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為上述通過使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應(yīng)而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,并無特別限定,例如可通過使具有2個異氰酸酯基的化合物1當(dāng)量與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物2當(dāng)量在作為催化劑的錫系化合物存在下進行反應(yīng)而獲得。作為成為上述通過使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應(yīng)而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的異氰酸酯,并無特別限定,例如可列舉:異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、賴氨酸二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,6,10-十一烷三異氰酸酯等。另外,作為成為上述通過使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應(yīng)而獲得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的異氰酸酯,例如也可使用通過乙二醇、甘油、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、(聚)丙二醇、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇等多元醇與過量的異氰酸酯反應(yīng)而獲得的經(jīng)鏈延長的異氰酸酯化合物。作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物,并無特別限定,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等市售品,乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇的單(甲基)丙烯酸酯,三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等三元醇的單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯,雙酚A改性環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具體而言例如可通過在三羥甲基丙烷134重量份中加入作為阻聚劑的BHT0.2重量份、作為反應(yīng)催化劑的二月桂酸二丁基錫0.01重量份、及異佛爾酮二異氰酸酯666重量份,一邊在60℃進行回流攪拌一邊反應(yīng)2小時,然后,加入丙烯酸2-羥基乙酯51重量份,一邊吹送空氣一邊在90℃進行回流攪拌,反應(yīng)2小時而獲得。另外,作為上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的市售品,例如可列舉:M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(均為東亞合成公司制造)、Ebecryl230、Ebecryl270、Ebecryl4858、Ebecryl8402、Ebecryl8804、Ebecryl8803、Ebecryl8807、Ebecryl9260、Ebecryl1290、Ebecryl5129、Ebecryl4842、Ebecryl210、Ebecryl4827、Ebecryl6700、Ebecryl220、Ebecryl2220(均為DaicelCytec公司制造)、ArtResinUN-9000H、ArtResinUN-9000A、ArtResinUN-7100、ArtResinUN-1255、ArtResinUN-330、ArtResinUN-3320HB、ArtResinUN-1200TPK、ArtResinSH-500B(均為根上工業(yè)公司制造)、U-122P、U-108A、U-340P、U-4HA、U-6HA、U-324A、U-15HA、UΑ-5201P、UΑ-W2A、U-1084A、U-6LPA、U-2HA、U-2PHA、UΑ-4100、UΑ-7100、UΑ-4200、UΑ-4400、UΑ-340P、U-3HA、UΑ-7200、U-2061BA、U-10H、U-122A、U-340A、U-108、U-6H、UΑ-4000(均為新中村化學(xué)工業(yè)公司制造)、AH-600、AT-600、UA-306H、AI-600、UA-101T、UΑ-101I、UΑ-306T、UA-306I等。熱固化型密封劑有如下問題:成為原料的樹脂的粘度因加熱而降低,因此密封劑中所含有的離子性雜質(zhì)向與密封劑接觸的液晶溶出,或者伴隨密封圖案的變形,液晶泄漏。為了防止由加熱引起的樹脂粘度的降低,有效的是可在其粘度降低前迅速固化的固化速度的提高。本發(fā)明的固化性樹脂組合物優(yōu)選含有如上所述具有乙烯性不飽和鍵的化合物,優(yōu)選并用可通過自由基進行反應(yīng)的含有(甲基)丙烯?;臉渲c(2)熱自由基聚合引發(fā)劑,且固化性樹脂組合物的碳-碳雙鍵量為0.002~0.006mol/g的范圍。由此,該樹脂組合物的鄰近的碳-碳雙鍵彼此迅速地進行反應(yīng),因此樹脂組合物的固化速度變得更快,結(jié)果耐泄露性優(yōu)異。但是,若固化性樹脂組合物的碳-碳雙鍵量超過0.006mol/g,則雖固化速度提高,但固化物中的交聯(lián)密度變高,因此有時構(gòu)成液晶顯示面板的基板與固化物的粘接強度變低。另一方面,若該碳-碳雙鍵量小于0.002mol/g,則固化速度降低。因此,碳-碳雙鍵量滿足上述范圍的樹脂組合物的固化性及與基板的粘接性的平衡優(yōu)異。其中,就使樹脂組合物的固化性及與基板的粘接性的平衡優(yōu)異的觀點而言,上述碳-碳雙鍵量優(yōu)選為0.002mol/g以上且0.003mol/g以下。另外,關(guān)于上述碳-碳雙鍵量,在具有上述碳-碳雙鍵量的化合物由多種樹脂的混合物構(gòu)成的情況下,可根據(jù)各具有碳-碳雙鍵量的化合物的每單位重量的含量(重量分率)進行分配而算出。例如具有碳-碳雙鍵量的化合物由化合物A、化合物B、化合物C構(gòu)成時,碳-碳雙鍵量由下述(式3)表示。碳-碳雙鍵量(NABC)=NAPA+NBPB+NCPC(式3)(其中,Nα、Pα表示各化合物α的碳-碳雙鍵量(mol/g)、及相對于化合物(A+B+C)的重量分率)。固化性樹脂的碳-碳雙鍵量通過用分子內(nèi)的碳-碳雙鍵數(shù)除以樹脂的分子量而求出,其單位為mol/g。各固化性樹脂的分子量優(yōu)選通過GPC以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)進行測定。在該情況下,算出數(shù)均分子量與重均分子量,但碳-碳雙鍵量優(yōu)選根據(jù)數(shù)均分子量而算出。關(guān)于碳-碳雙鍵量,可為一種樹脂單獨計碳-碳雙鍵量處于上述范圍內(nèi)者,另外,也可為通過將2種以上的樹脂進行混合而將碳-碳雙鍵量調(diào)整為上述范圍者。即,所使用的化合物的碳-碳雙鍵量的平均值只要處于上述范圍內(nèi)即可。另外,本發(fā)明的固化性樹脂組合物也可含有上述一分子內(nèi)環(huán)氧基與(甲基)丙烯酰基各具有至少一個以上的化合物、或具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物,關(guān)于該情況下固化性樹脂組合物中的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酰基的配合比,優(yōu)選環(huán)氧基:(甲基)丙烯?;鶠?5:85~95:5,優(yōu)選為25:75~90:10,優(yōu)選為25:75~70:30。若(甲基)丙烯?;漠?dāng)量比小于30,則反應(yīng)性會降低,在涂布密封劑后即便進行加熱,固化也變得不快速進行,而且有時向液晶的溶出變大,若(甲基)丙烯?;漠?dāng)量比超過85,則有時在粘接性、透濕性的方面變得不充分。更優(yōu)選為50:50~30:70。含有一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的固化性樹脂組合物優(yōu)選含有熱固化劑。熱固化劑用于通過加熱使固化性樹脂組合物中的環(huán)氧基和/或乙烯性不飽和鍵反應(yīng)并進行交聯(lián),具有使固化后的固化性樹脂組合物的粘接性、耐濕性提高的作用。作為用于上述環(huán)氧基的反應(yīng)的熱固化劑,并無特別限定,可優(yōu)選地使用熔點為100℃以上的潛伏性熱固化劑。若使用熔點為100℃以下的熱固化劑,則有時保存穩(wěn)定性明顯變差。另外,含有一分子內(nèi)具有至少一個(甲基)丙烯?;纫蚁┬圆伙柡玩I的化合物的固化性樹脂組合物也優(yōu)選含有熱自由基引發(fā)劑。熱自由基引發(fā)劑通過加熱使固化性樹脂組合物中的乙烯性不飽和鍵反應(yīng)并進行交聯(lián),具有尤其是有助于固化速度的高速化,此外防止離子性雜質(zhì)的滲透的作用。作為上述熱自由基引發(fā)劑,并無特別限定,10小時半衰期溫度優(yōu)選為40~80℃。若使用10小時半衰期溫度為40℃以下的熱固化劑,則有時保存穩(wěn)定性明顯變差。作為這樣的熱固化劑,優(yōu)選為1,3-雙[肼基碳乙基-5-異丙基乙內(nèi)酰脲](熔點120℃)、己二酸二酰肼(熔點181℃)、7,11-十八碳二烯-1,18-碳酰肼(熔點160℃)、十二烷二酸二酰肼(熔點190℃)、及癸二酸二酰肼等(熔點189℃)等酰肼化合物,雙氰胺(熔點209℃)等雙氰胺系化合物,胍衍生物、1-氰乙基-2-苯基咪唑、N-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]脲、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-均三嗪、N,N'-雙(2-甲基-1-咪唑基乙基)脲、N,N'-(2-甲基-1-咪唑基乙基)-己二酰二胺、2-苯基-4-甲基-5-羥甲基咪唑、2-苯基-4,5-二羥甲基咪唑等咪唑衍生物,由于含有羥基而能夠抑制向液晶溶出的2-羥甲基咪唑(分子量98.1,熔點115℃)、2-苯基-4,5-二羥甲基咪唑(分子量204,固體,熔點超過230℃(分解))、2-甲基咪唑(分子量82,固體,熔點137~145℃)等,可列舉:改性脂肪族聚胺、四氫鄰苯二甲酸酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)等酸酐、各種胺與環(huán)氧樹脂的加成產(chǎn)物、苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、及XYLOCK型酚醛清漆樹脂等酚系化合物。它們可單獨使用或并用2種以上。在使用丙烯酸改性環(huán)氧樹脂作為上述一分子內(nèi)(甲基)丙烯酰基與環(huán)氧基各具有至少一個以上的化合物的情況下,丙烯酸環(huán)氧樹脂的反應(yīng)性相比其結(jié)構(gòu)發(fā)生較大變化,在氨基甲酸酯改性環(huán)氧樹脂的情況下,由于其穩(wěn)定性,從而即便使用反應(yīng)性較高的熱固化劑,保存穩(wěn)定性也優(yōu)異,但在(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂的情況下反應(yīng)性較高,就保存穩(wěn)定性的方面而言,優(yōu)選熔點為100℃以上的反應(yīng)性較低的熱固化劑。作為上述熱固化劑的配合比例,相對于固化性化合物100重量份,優(yōu)選為5~60重量份,進一步優(yōu)選為10~50重量份。若為上述范圍外,則固化物的粘接性、耐化學(xué)試劑性降低,有時在高溫高濕動作試驗中液晶的特性劣化提前。另外,作為上述熱固化劑,優(yōu)選為下述的被覆熱固化劑。若使用本發(fā)明的被覆熱固化劑,則即便作為一液型也可獲得非常高的保存穩(wěn)定性。即,通過使用利用缺乏揮發(fā)性且缺乏在有機物中的溶解性的微粒來被覆固體熱固化劑表面而成的被覆熱固化劑,可獲得即便預(yù)先配合有固化劑也具有較高保存穩(wěn)定性的密封劑。在本說明書中,上述固體熱固化劑是指在室溫下為固體,通過加熱而熔融或軟化并引發(fā)與固化性樹脂反應(yīng)的固化劑。作為該固體熱固化劑,只要為熔點或軟化點為室溫以上的熱固化劑,則無特別限定,例如可列舉:固體胺化合物、酚系化合物、酸酐等。其中,就在低溫下的反應(yīng)性優(yōu)異而言,優(yōu)選為固體胺化合物。上述固體胺化合物是指在分子中具有一個以上的伯~叔氨基的固體狀化合物,例如可列舉:間苯二胺、二氨基二苯甲烷等芳香族胺,2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑等咪唑化合物,2-甲基咪唑啉等咪唑啉化合物,癸二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼等二酰肼化合物。作為這些固體胺化合物中的市售品,例如可列舉:AmicurePN-23、AmicureMY-24(以上為AjinomotoFine-Techno公司制造)等胺加成物類、雙氰胺等。作為上述多元酚系化合物,例如可列舉:聚苯酚化合物、酚醛清漆型酚醛樹脂。作為這些多元酚系化合物中的市售品,例如可列舉:jERCURE170、jERCUREYL6065、jERCUREMP402FPI(以上為三菱化學(xué)公司制造)等。作為上述酸酐,例如可列舉:甘油雙(脫水偏苯三酸酯)、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐、3-甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。作為這些酸酐中的市售品,例如可列舉:jERCUREYH-306、YH-307(以上為三菱化學(xué)公司制造)等。作為上述固體熱固化劑粒子的平均粒徑,并無特別限定,優(yōu)選為0.1~50μm。若小于0.1μm,則有時無法通過微粒高效地被覆表面,若超過50μm,則在配合于密封劑時,有時在保存時發(fā)生固化劑的沈淀,或發(fā)生固化不均。更優(yōu)選為0.5~10μm。作為被覆上述固體熱固化劑粒子的表面的微粒,可列舉由Si、Al、Ti、Fe、Mn、Mg等的氧化物、氫氧化物、鹵化物或苯乙烯珠、微粒橡膠等構(gòu)成的微粒。這些微粒可單獨使用,也可并用2種以上。上述微粒的平均粒徑優(yōu)選為0.05μm以下。若超過0.05μm,則有時無法高效地被覆固體熱固化劑粒子的表面。更優(yōu)選為0.03μm以下。另外,上述微粒的粒徑優(yōu)選為固體熱固化劑粒子的粒徑的10%以下。若為10%以上,則有時無法充分發(fā)揮反應(yīng)性的控制能力。被覆熱固化劑中的固體熱固化劑粒子與微粒的重量比率優(yōu)選為50:1~3:1。若固體熱固化劑粒子的重量比率超過50,則有時無法充分發(fā)揮反應(yīng)性的控制能力,若小于3,則微粒過量存在,有時固化功能降低。更優(yōu)選為20:1~5:1。作為通過微粒來被覆固體熱固化劑粒子的表面的方法,并無特別限定,例如可列舉:使用市售的混合機等,將固體熱固化劑粒子與微粒在容器中進行混合并使其均勻的方法等。作為固化性樹脂組合物與被覆熱固化劑的配合比,優(yōu)選相對于固化性樹脂組合物100重量份為1~100重量份。若小于1重量份,則有時不會充分固化,若超過100重量份,則過量的熱固化劑殘存,因此有時所獲得的固化物的韌性等各種物性降低。上述被覆熱固化劑在配合于固化性樹脂組合物中時,在常溫保存時固體熱固化劑與聚合性樹脂的接觸受到表面微粒的極力抑制,因此顯示較高的保存穩(wěn)定性,通過在固化時施加溫度使固體熱固化劑成為液狀而不被微粒抑制地與固化性樹脂接觸,從而迅速引發(fā)固化反應(yīng)。因此,固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性提高。上述被覆熱固化劑可不使用特殊的反應(yīng)以常溫且短時間極為簡單地制造。本發(fā)明的固化性樹脂組合物優(yōu)選含有熱自由基聚合引發(fā)劑。所謂熱自由基聚合引發(fā)劑,是指經(jīng)加熱而產(chǎn)生自由基的化合物,即吸收熱能,進行分解而產(chǎn)生自由基種的化合物。熱自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選相對于樹脂單元100質(zhì)量份設(shè)為0.01~3.0質(zhì)量份。其中,若熱自由基聚合引發(fā)劑的含量過多,則粘度穩(wěn)定性變差,若熱自由基聚合引發(fā)劑的含量過少,則固化性變差。在使用本發(fā)明的固化性樹脂組合物作為液晶密封劑的情況下,若如上所述由于加熱而使液晶密封劑的粘度過于降低,則產(chǎn)生雜質(zhì)的溶出、液晶的泄漏,因此固化性樹脂組合物優(yōu)選盡量抑制加熱時的粘度降低。為了抑制加熱時的樹脂粘度降低,如上所述,就提高樹脂組合物的固化速度,促進凝膠化的觀點而言,有用的是在預(yù)定范圍內(nèi)調(diào)整固化性樹脂組合物中的碳-碳雙鍵量,但可通過適當(dāng)使用熱自由基聚合引發(fā)劑而進一步抑制該樹脂粘度的降低。固化性樹脂組合物的凝膠化通過使用10小時半衰期溫度較低的熱自由基聚合引發(fā)劑而受到促進。所謂10小時半衰期溫度,是使熱自由基聚合引發(fā)劑在非活性氣體的存在下且在一定的溫度下進行10小時熱分解反應(yīng)時熱自由基聚合引發(fā)劑濃度成為原本的一半時的溫度。若該10小時半衰期溫度較低,則即便為相對低溫,也變得容易產(chǎn)生自由基,因此固化性樹脂組合物即便在低溫下也變得容易固化。反之,若該溫度較高,則變得難以產(chǎn)生自由基,因此固化性樹脂組合物的固化性降低。因此,就促進固化性樹脂組合物的凝膠化的觀點而言,熱自由基聚合引發(fā)劑的10小時半衰期溫度優(yōu)選為40~80℃,更優(yōu)選為50~70℃。若該10小時半衰期溫度設(shè)為80℃以下,進一步設(shè)為70℃以下,則在上述組合物固化時(通常固化溫度為80~150℃)容易產(chǎn)生自由基而促進固化反應(yīng),從而減少加熱固化時的粘度降低。另一方面,若熱自由基聚合引發(fā)劑的10小時半衰期溫度過低,則即便在室溫下固化反應(yīng)也變得容易進行而損害液晶密封劑的穩(wěn)定性。其中,若熱自由基聚合引發(fā)劑的10小時半衰期溫度設(shè)為40℃、優(yōu)選為50℃以上,則可獲得保存時、向基板的涂布工序(通常在室溫下進行)中穩(wěn)定性良好的固化性樹脂組合物。上述熱自由基聚合引發(fā)劑的10小時半衰期溫度可如下述般具體地求出。首先,若將熱分解反應(yīng)視為1次反應(yīng)式,則下式的關(guān)系成立。[數(shù)1]ln(C0/Ct)=kd×tC0:熱自由基聚合引發(fā)劑的初期濃度Ct:熱自由基聚合引發(fā)劑的t小時后的濃度kd:熱分解速度常數(shù)t:反應(yīng)時間半衰期是熱自由基聚合引發(fā)劑的濃度成為一半的時間,即成為Ct=C0/2的情形。因此,在熱自由基聚合引發(fā)劑以t小時為半衰期的情況下,下式成立。[數(shù)2]kd=(1/t)·ln2另一方面,速度常數(shù)的溫度相關(guān)性由Arrhenius式表示,因此下式成立。[數(shù)3]kd=Aexp(-ΔE/RT)(1/t)·ln2=Aexp(-ΔE/RT)A:頻率因子ΔE:活化能R:氣體常數(shù)(8.314J/mol·K)T:絕對溫度(K)A及ΔE的值記載在J.Brandrup等人著的“PolymerHandBookfourtheditionvolum1,pageII-2~II-69,John&Wiley,(1999)”。由上,如果設(shè)為t=10小時,則可求出10小時半衰期溫度T。作為熱自由基聚合引發(fā)劑,優(yōu)選為有機過氧化物、偶氮化合物。有機過氧化物的例子包含過氧化酮、過氧縮酮、過氧化氫、過氧化二烷基、過氧酯、過氧化二?;?、過氧化二碳酸酯。以下示出它們的具體例子。各化合物旁邊所記載的括號內(nèi)的數(shù)字是10小時半衰期溫度(參照和光純藥目錄、APICorporation目錄及上述的聚合物手冊)。過氧化酮類的例子包含過氧化甲基乙基酮(109℃)、過氧化環(huán)己酮(100℃)。過氧縮酮類的例子包含1,1-雙(過氧化叔己基)3,3,5-三甲基環(huán)己烷(87℃)、1,1-雙(過氧化叔己基)環(huán)己烷(87℃)、1,1-雙(過氧化叔丁基)環(huán)己烷(91℃)、2,2-雙(過氧化叔丁基)丁烷(103℃)、1,1-(過氧化叔戊基)環(huán)己烷(93℃)、正丁基4,4-雙(過氧化叔丁基)戊酸酯(105℃)、2,2-雙(4,4-二-叔丁基過氧化環(huán)己基)丙烷(95℃)。過氧化氫類的例子包含過氧化氫對薄荷烷(128℃)、過氧化二異丙苯(145℃)、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化氫(153℃)、過氧化氫異丙苯(156℃)、叔丁基過氧化氫(167℃)。過氧化二烷基的例子包含α,α-雙(過氧化叔丁基)二異丙基苯(119℃)、過氧化二異丙苯(116℃)、2,5-二甲基-2,5-雙(過氧化叔丁基)己烷(118℃)、過氧化叔丁基異丙苯(120℃)、叔戊基過氧化物(123℃)、二叔丁基過氧化物(124℃)、2,5-二甲基-2,5-雙(過氧化叔丁基)己烷-3(129℃)。過氧酯類的例子包含過氧化新癸酸異丙苯酯(37℃)、過氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯(41℃)、過氧化新癸酸叔己酯(45℃)、過氧化新癸酸叔丁酯(46℃)、過氧化新癸酸叔戊酯(46℃)、過氧化新戊酸叔己酯(53℃)、過氧化新戊酸叔丁酯(55℃)、過氧化新戊酸叔戊酯(55℃)、過氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(65℃)、2,5-二甲基-2,5-雙(2-乙基己?;^氧化)己烷(66℃)、過氧化2-乙基己酸叔己酯(70℃)、過氧化-2-乙基已酸叔丁酯(72℃)、過氧化2-乙基己酸叔戊酯(75℃)、過氧化異丁酸叔丁酯(82℃)、過氧化異丙基單碳酸叔己酯(95℃)、叔丁基過氧化馬來酸(96℃)、過氧化正辛酸叔戊酯(96℃)、過氧化異壬酸叔戊酯(96℃)、過氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯(97℃)、過氧化月桂酸叔丁酯(98℃)、過氧化異丙基單碳酸叔丁酯(99℃)、過氧化2-乙基己基單碳酸叔丁酯(99℃)、過氧化苯甲酸叔己酯(99℃)、2,5-二甲基-2,5雙(過氧化苯甲酰)己烷(100℃)、過氧化乙酸叔戊酯(100℃)、過氧化苯甲酸叔戊酯(100℃)、過氧化乙酸叔丁酯(102℃)、過氧化苯甲酸叔丁酯(104℃)。過氧化二?;惖睦影^氧化二異丁酰(33℃)、過氧化二-3,5,5-三甲基己酰(60℃)、過氧化二月桂酰(62℃)、過氧化二琥珀酸(66℃)、過氧化二苯甲酰(73℃)。過氧化二碳酸酯類的例子包含過氧化二碳酸二-正丙酯(40℃)、過氧化二碳酸二異丙酯(41℃)、過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(41℃)、過氧化二碳酸二-2-乙基己酯(44℃)、過氧化丙基碳酸叔戊酯(96℃)、過氧化2-乙基己基碳酸叔戊酯(99℃)。含有上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的固化性樹脂組合物也可含有自由基阻聚劑。上述自由基阻聚劑例如可列舉:2,6-二-叔丁基甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代雙-3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-雙[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]酯、2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、四-[亞甲基-3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三(3',5'-二-叔丁基-4'-羥基芐基)-均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、氫醌、對甲氧基苯酚、對苯醌、甲苯醌、叔丁基對苯醌、2,5-二-叔丁基對苯醌、2,5-二苯基對苯醌等,其中,優(yōu)選可列舉:對苯醌、甲苯醌、叔丁基對苯醌等。這些自由基阻聚劑可單獨使用,也可并用2種以上。關(guān)于上述自由基阻聚劑的配合量,相對于上述固化性樹脂組合物100重量份,下限為0.1重量份,上限為0.4重量份。若上述自由基阻聚劑的配合量小于0.1重量份,則由于密封劑保管時或液晶顯示元件生產(chǎn)時的非特意加熱而誤進行固化反應(yīng),導(dǎo)致增粘等性狀的變化。若上述自由基阻聚劑的配合量超過0.4重量份,則所獲得的密封劑的熱固化性明顯變低,有時即便在為了使密封劑固化而進行加熱的情況下也不固化。含有上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的固化性樹脂組合物優(yōu)選進一步含有硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑主要具有作為用于將密封劑與液晶顯示元件基板良好地粘接的粘接助劑的作用。另外,也有時被用于如下方法,即為了提高為利用應(yīng)力分散效果的粘接性改善、線膨脹率改善等而配合的無機、有機填料與構(gòu)成密封劑的樹脂的相互作用,利用硅烷偶聯(lián)劑對填料的表面進行處理。上述硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選為具有下述(2-A)組所示的至少一個官能團與下述(2-B)組所示的至少一個官能團的硅烷化合物。[化21](2-A)——OCH3——OC2H5[化22](2-B)——NH2——HN——SH——NCO作為上述硅烷化合物,具體而言,例如可列舉:γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。這些硅烷化合物可單獨使用,也可并用2種以上。通過使用該結(jié)構(gòu)的硅烷化合物作為硅烷偶聯(lián)劑,可提高與基板的粘接性,并且硅烷化合物通過2-B組所示的官能團而與固化性樹脂進行化學(xué)鍵結(jié),由此可防止向液晶中流出。在利用硅烷偶聯(lián)劑對填料的表面進行處理的情況下,配合上述硅烷化合物與固化性樹脂成分后進行加熱處理。通過加熱處理,上述硅烷化合物通過2-B組所示的官能團與固化性樹脂成分進行化學(xué)鍵結(jié)。關(guān)于上述加熱處理,優(yōu)選為了提高反應(yīng)效率而通過攪拌樹脂混合物來進行。攪拌的方法并無特別限定,例如可列舉攪拌器或利用馬達等使攪拌用的葉片旋轉(zhuǎn)等通常的方法。加熱處理的溫度優(yōu)選為30~70℃。若小于30℃,則有時硅烷化合物與固化性樹脂的反應(yīng)不充分進行,若超過70℃,則有會開始進行利用熱的固化之虞。加熱處理的溫度更優(yōu)選為40~60℃。加熱處理的時間優(yōu)選為1~2小時。若小于1小時,則有硅烷化合物中的官能團全部未反應(yīng)而未反應(yīng)物殘留之虞。加熱處理后上述2-B組所示的至少一個官能團的殘存率為10%以下。若超過10%,則在保存中與樹脂成分反應(yīng)而增粘,或向液晶中流出而導(dǎo)致污染。另外,2-B組所示的至少一個官能團的殘存率可通過1H-NMR測定,根據(jù)硅烷化合物中各種官能團的峰強度與加熱處理后的峰強度的相對比求出。為了粘度調(diào)整及利用應(yīng)力分散效果的粘接性改善,含有上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的固化性樹脂組合物也可添加填料。填料并無特別限定,例如也可使用滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、蒙脫石、膨潤土、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋁、蒙脫土、硅藻土、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、氫氧化鎂、氫氧化鋁、玻璃珠、氮化硅、硫酸鋇、石膏、硅酸鈣、絹云母活性白土、氮化鋁等無機填料;聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸聚合物微粒、橡膠微粒等有機填料等。作為上述填料的形狀,并無特別限定,可列舉:球狀、針狀、板狀等定型物或非定型物。含有上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的固化性樹脂組合物也可含有樹脂微粒。上述樹脂微粒具有:由具有橡膠彈性且玻璃化溫度為-10℃以下的樹脂構(gòu)成的核粒子、以及形成在上述核粒子表面的由玻璃化溫度為50~150℃的樹脂構(gòu)成的殼層。另外,在本說明書中,玻璃化溫度只要沒有特別限定,則是指通過通常的DSC法在升溫速度10℃/分鐘的條件下測定的值。作為上述具有橡膠彈性且玻璃化溫度為-10℃以下的樹脂,并無特別限定,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸單體的聚合物。作為上述(甲基)丙烯酸單體,例如可列舉:丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸環(huán)已酯、丙烯酸2-乙基已酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。這些(甲基)丙烯酸單體可單獨進行聚合,也可使二種以上共聚。作為上述玻璃化溫度為50~150℃的樹脂,并無特別限定,例如可列舉:使甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)已酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-乙基苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯等聚合而成的聚合物。這些單體可單獨使用,也可并用2種以上。上述樹脂微粒的粒徑根據(jù)使用目的進行適當(dāng)選擇,優(yōu)選的下限為0.01μm,優(yōu)選的上限為5μm。若為該范圍內(nèi),則樹脂微粒相對于上述光固化性樹脂的表面積充分大,顯現(xiàn)有效的核層的膨潤效果,進一步,也能夠確保用作液晶顯示元件用密封劑時基板間的間隙形成作業(yè)性。作為制造上述樹脂微粒的方法,并無特別限定,例如可列舉:僅使用構(gòu)成核的單體,通過乳液聚合法形成核粒子后,進一步加入構(gòu)成殼的單體進行聚合,在核粒子的表面形成殼層的方法等。上述固化性樹脂組合物中上述樹脂微粒的配合量的優(yōu)選下限相對于上述光固化性樹脂100重量份為15重量份,優(yōu)選的上限為50重量份。若小于15重量份,則有時得不到充分的粘接性提高效果,若超過50重量份,則有時會增粘至必需以上。更優(yōu)選的上限為20重量份。含有上述一分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物的固化性樹脂組合物受熱發(fā)生固化,優(yōu)選僅受熱發(fā)生固化。(取向膜)在本發(fā)明的液晶顯示裝置中,為了使液晶組合物在第一基板與第二基板上的液晶組合物接觸的面取向,也可使用取向膜。作為取向膜材料,可使用聚酰亞胺、聚酰胺、BCB(benzocyclobutenepolymer,苯并環(huán)丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有機材料,尤其優(yōu)選為使由對苯二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷等脂肪族或脂環(huán)族二胺等二胺及丁烷四羧酸酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸酐等脂肪族或脂環(huán)式四羧酸酐、均苯四甲酸二酐等芳香族四羧酸酐合成的聚酰胺酸進行酰亞胺化而成的聚酰亞胺取向膜。該情況下的取向賦予方法通常使用摩擦,也可使用光分解型的光取向技術(shù),在用于垂直取向膜等的情況下,也可不賦予取向而使用。作為取向膜材料,可使用化合物中含有查耳酮、肉桂酸酯、肉桂?;蚺嫉鹊牟牧?,也可與聚酰亞胺、聚酰胺等材料組合使用,在該情況下,取向膜可使用摩擦也可使用光取向技術(shù)。取向膜通常通過旋涂法等方法在基板上涂布上述取向膜材料而形成樹脂膜,也可使用單軸拉伸法、朗繆爾-布羅杰特(Langmuir-Blodgett)法等。(透明電極)在本發(fā)明的液晶顯示裝置中,作為透明電極的材料,可使用導(dǎo)電性的金屬氧化物,作為金屬氧化物,可使用氧化銦(In2O3)、氧化錫(SnO2)、氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2O3-SnO2)、氧化銦鋅(In2O3-ZnO)、添加鈮的二氧化鈦(Ti1-xNbxO2)、摻氟氧化錫、石墨烯納米帶或金屬納米線等,優(yōu)選為氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2O3-SnO2)或氧化銦鋅(In2O3-ZnO)。這些透明導(dǎo)電膜的圖案化可使用光蝕刻法、使用掩模的方法等。本發(fā)明的液晶顯示裝置尤其對有源矩陣驅(qū)動用液晶顯示裝置有用,可應(yīng)用于VA模式、PSVA模式、PSA模式、IPS模式、FFS模式或ECB模式用液晶顯示裝置。將本液晶顯示裝置與背光源組合而用于液晶電視、計算機的監(jiān)視器、移動電話、智能手機的顯示器、筆記本型個人計算機、移動信息終端、數(shù)字標(biāo)牌等各種用途。作為背光源,有冷陰極管型背光源、使用利用了有無機材料的發(fā)光二極管或有機EL元件的二波長峰的準(zhǔn)白色背光源與三波長波峰的背光源等。實施例以下列舉實施例對本發(fā)明進一步詳述,但本發(fā)明并不限定于這些實施例。另外,以下的實施例及比較例的組合物中的“%”是指“質(zhì)量%”。實施例中,測定的特性如下所述。Tni:向列相-各向同性液體相轉(zhuǎn)變溫度(℃)Δn:在25℃的折射率各向異性Δε:在25℃的介電常數(shù)各向異性η:在20℃的粘度(mPa·s)γ1:在25℃的旋轉(zhuǎn)粘性(mPa·s)VHR:在70℃的電壓保持率(%)(將在單元厚3.5μm的單元中注入液晶組合物,并在施加5V、幀周期200ms、脈沖寬64μs的條件下進行測定時的測定電壓與初始施加電壓之比以%表示的值)取向不均:在通電狀態(tài)及非通電狀態(tài)下,通過目視,以下述的4個等級對密封劑與液晶接觸的部分所產(chǎn)生的取向不均的程度進行評價?!驘o取向不均○有極少取向不均,但為可容許的程度△有取向不均且為無法容許的程度×有取向不均且相當(dāng)惡劣燒屏:液晶顯示元件的燒屏評價是在顯示區(qū)域內(nèi)顯示預(yù)定的固定圖案1000小時后,利用目視以下述的4個等級對進行整個畫面均勻顯示時固定圖案的殘影程度進行評價?!驘o殘影○有極少殘影,但為可容許的程度△有殘影且為無法容許的程度×有殘影且相當(dāng)惡劣固化后的密封劑的體積電阻率:在鉻蒸鍍玻璃基板的鉻蒸鍍面上較薄且均勻地涂布密封劑后,進行紫外線固化,形成尺寸85mm×85mm、厚度3m的紫外線固化物,在其上使鉻蒸鍍面為紫外線固化物側(cè),放置鉻蒸鍍玻璃基板而施加荷重,在120℃的加熱板上進行1小時加熱壓接,制作試驗樣品。將該試驗樣品中的密封劑面積設(shè)為(S(cm2)),使用定壓產(chǎn)生裝置(Kenwood公司制造,PA36-2A穩(wěn)壓DC電源),對相對向的鉻蒸鍍玻璃基板的鉻蒸鍍面間施加一定的電壓(V(V)),利用電流計(Advantest公司制造,R644C數(shù)字萬用表)測定流過膜的電流(A(A))。將密封劑的膜厚設(shè)為(T(cm))時,通過下述式求出體積電阻率(Ω·cm)。體積電阻率(Ω·cm)=(V·S)/(A·T),其中,施加電壓設(shè)為直流500V,導(dǎo)電時間設(shè)為1分鐘。固化前的密封劑的電阻率:針對固化前的密封劑,在標(biāo)準(zhǔn)溫度濕度狀態(tài)(20℃,65%RH)下,使用電阻率測定器(Toyo公司制造,SR-6517型)與液體用電極(安藤電氣公司制造,LE-21型)進行電阻率的測定。另外,在實施例中,關(guān)于化合物的記載,使用以下的縮寫。(側(cè)鏈及連結(jié)基)-n-CnH2n+1碳原子數(shù)n的直鏈狀烷基n-CnH2n+1-碳原子數(shù)n的直鏈狀烷基-On-OCnH2n+1碳原子數(shù)n的直鏈狀烷氧基nO-CnH2n+1O-碳原子數(shù)n的直鏈狀烷氧基-V-CH=CH2V-CH2=CH--V1-CH=CH-CH31V-CH3-CH=CH--2V-CH2-CH2-CH=CH3V2-CH3=CH-CH2-CH2--2V1-CH2-CH2-CH=CH-CH31V2-CH3-CH=CH-CH2-CH2-1O--CH2O--O1--OCH2-(環(huán)結(jié)構(gòu))[化23][固化性樹脂組合物的制作](合成例A)改性環(huán)氧樹脂(A)的合成一邊對溶劑吹掃氮氣一邊進行加熱升溫直至回流溫度。歷時5小時向其中滴加溶解有甲基丙烯酸縮水甘油酯100重量份、甲基丙烯酸甲酯40重量份、甲基丙烯酸羥基乙酯20重量份、與苯乙烯40重量份、甲基丙烯酸正丁酯200重量份、聚合引發(fā)劑(日油公司制造,PERBUTYLO,10小時半衰期溫度72.1℃,過氧化2-乙基己酸叔丁酯)40重量份的混合液,進一步在其后在100℃保持5小時。利用為吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(HoffmannMineral公司制造,SillitinV85)30重量份的管柱,對所獲得的樹脂100重量份進行過濾,去除溶劑,由此獲得含有縮水甘油基及羥基的改性環(huán)氧樹脂(A)。改性環(huán)氧樹脂(A)的重均分子量Mw(利用GPC進行測定)為4020,環(huán)氧當(dāng)量為640g/eq,氫鍵性官能團值為3.4×10-4mol/g。(合成例B)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(B)的合成將雙酚F型環(huán)氧樹脂(新日鐵化學(xué)公司制造,YDF-8170C)100重量份、丙烯酸22.5重量份、三乙醇胺0.125重量份均勻地溶解于溶劑,將該溶液在110℃進行5小時回流攪拌。利用為吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(HoffmannMineral公司制造,SillitinV85)30重量份的管柱,對所獲得的樹脂100重量份進行過濾,將溶劑去除,由此獲得丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(B)。丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(B)的重均分子量Mw(利用GPC進行測定)為392,氫鍵性官能團值為2.6×10-3mol/g。另外,碳-碳雙鍵量為2.6×10-3mol/g。(合成例C)單丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(C)的合成將雙酚F型環(huán)氧樹脂(新日鐵化學(xué)公司制造,YDF-8170C)100重量份、丙烯酸22.5重量份、三乙醇胺0.125重量份均勻地溶解于溶劑,在110℃進行5小時回流攪拌。利用為吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(HoffmannMineral公司制造,SillitinV85)30重量份的管柱,對所獲得的樹脂100重量份進行過濾,將溶劑去除,由此獲得單丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(C)。單丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(C)的重均分子量Mw(利用GPC進行測定)為398,氫鍵性官能團值為2.5×10-3mol/g,碳-碳雙鍵量為2.5×10-3mol/g。(合成例D)二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(D)的合成將雙酚F型環(huán)氧樹脂(新日鐵化學(xué)公司制造,YDF-8170C)100重量份、丙烯酸45重量份、三乙醇胺0.20重量份均勻地溶解于溶劑,在110℃進行5小時回流攪拌。利用為吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(HoffmannMineral公司制造,SillitinV85)30重量份的管柱,對所獲得的樹脂100重量份進行過濾,將溶劑去除,由此獲得二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(D)。二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(D)的重均分子量Mw(利用GPC進行測定)為484,氫鍵性官能團值為4.3×10-3mol/g,碳-碳雙鍵量為4.3×10-3mol/g。(合成例E)二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(E)的合成將間苯二酚二縮水甘油醚(NagasechemteX公司制造,DENACOLEX-201,環(huán)氧當(dāng)量117eq/g)117重量份、丙烯酸79重量份、溴化叔丁基銨1重量份均勻地溶解于溶劑,將該溶液在90℃進行2小時攪拌后,進一步進行回流并且攪拌6小時,使其反應(yīng)。其后,利用超純水對反應(yīng)溶液進行水洗后,將溶劑去除,利用為吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(HoffmannMineral公司制造,SillitinV85)30重量份的管柱,對所獲得的樹脂100重量份進行過濾,將溶劑去除,由此獲得二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(E)。二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(E)的重均分子量Mw(利用GPC進行測定)為366,氫鍵性官能團量為5.3×10-3mol/g,碳-碳雙鍵量為5.3×10-3mol/g。(合成例F)二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(F)的合成將二苯醚型環(huán)氧樹脂(新日鐵化學(xué)公司制造:YSLV-80DE,熔點84℃)100重量份、阻聚劑(對甲氧基苯酚)0.2重量份、反應(yīng)催化劑(三乙胺)0.2重量份、丙烯酸40重量份均勻地溶解于溶劑,吹送空氣,并且使該溶液在80℃2小時,進一步進行回流,并且進行36小時攪拌,使其反應(yīng)。其后,利用超純水對反應(yīng)溶液進行水洗后,將溶劑去除,利用為吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(HoffmannMineral公司制造,SillitinV85)30重量份的管柱,對所獲得的樹脂100重量份進行過濾,將溶劑去除,由此獲得二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(F)。二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(F)的重均分子量Mw(利用GPC進行測定)為459,氫鍵性官能團值為3.7×10-3mol/g,碳-碳雙鍵量為3.7×10-3mol/g。(合成例G)二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(G)的合成將鄰苯二甲酸酐296.2g(2摩爾)、丙烯酸2-羥基乙酯的6-己內(nèi)酯加成物(Daicel化學(xué)公司制造,PLACCELFA3,分子量:459g/mol)917.0g(2摩爾)、三乙胺4g、氫醌0.9g均勻地溶解于溶劑,在110℃進行攪拌,使其反應(yīng)。在反應(yīng)混合物的酸值成為96mgKOH/g時,將反應(yīng)溫度設(shè)為90℃。然后,向該反應(yīng)混合物添加雙酚A二縮水甘油醚680.82g(2摩爾)、溴化四丁基銨1.6g,在90℃進行反應(yīng)直至反應(yīng)混合物的酸值成為2mgKOH/g。其后,進一步向反應(yīng)混合物添加丙烯酸144.1g(2摩爾)、氫醌1.8g,向燒瓶內(nèi)吹送空氣,并且在80℃反應(yīng)2小時,進一步將溫度提高至90℃而繼續(xù)反應(yīng)。進行反應(yīng)直至反應(yīng)混合物的酸值成為2mgKOH/g。針對反應(yīng)結(jié)束后的混合物,利用超純水對反應(yīng)溶液進行水洗后,將溶劑去除,利用為吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(HoffmannMineral公司制造,SillitinV85)30重量份的管柱,對所獲得的樹脂100重量份進行過濾,將溶劑去除,由此獲得二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(G)。二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(G)的重均分子量Mw(利用GPC進行測定)為1005,氫鍵性官能團值為1.9×10-3mol/g,碳-碳雙鍵量為1.9×10-3mol/g。(合成例H)部分丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(H)的合成將二苯醚型環(huán)氧樹脂(新日鐵化學(xué)公司制造,YSLV-80DE,熔點84℃)100重量份、阻聚劑(對甲氧基苯酚)0.2重量份、丙烯酸20重量份、反應(yīng)催化劑(三乙胺)0.2重量份均勻地溶解于溶劑,一邊吹送空氣,一邊在80℃攪拌2小時,進一步進行回流,并且攪拌24小時,使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,對反應(yīng)混合物進行管柱精制后,使用超純水進行水洗,將溶劑去除,利用為吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(HoffmannMineral公司制造,SillitinV85)30重量份的管柱,對所獲得的樹脂100重量份進行過濾,將溶劑去除,由此獲得環(huán)氧基50%被丙烯酸化的部分丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(H)。部分丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(H)的重均分子量Mw(利用GPC進行測定)為386,氫鍵性官能團值為2.2×10-3mol/g,碳-碳雙鍵量為2.2×10-3mol/g。(合成例I)部分甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(I)的合成使雙酚E型環(huán)氧樹脂R-1710(Printec公司制造)163重量份溶解于溶劑,向該溶液添加作為阻聚劑的對甲氧基苯酚0.5重量份、作為反應(yīng)催化劑的三乙胺0.5重量份、及甲基丙烯酸40重量份,一邊吹送空氣,一邊在90℃進行5小時回流攪拌而進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,對反應(yīng)混合物進行管柱精制后,使用超純水進行水洗,將溶劑去除,利用為吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(HoffmannMineral公司制造,SillitinV85)30重量份的管柱,對所獲得的樹脂100重量份進行過濾,將溶劑去除,由此獲得環(huán)氧基50%被甲基丙烯酸化的部分甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(I)。部分甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(I)的重均分子量Mw(利用GPC進行測定)為436,氫鍵性官能團值為4.6×10-3mol/g,碳-碳雙鍵量為2.3×10-3mol/g。(合成例J)氨基甲酸酯改性甲基丙烯酸環(huán)氧樹脂(J)的合成添加三羥甲基丙烷1100重量份、作為阻聚劑的3,5-二丁基-4-羥基甲苯1.6重量份、作為反應(yīng)催化劑的二月桂酸二丁基錫0.08重量份、及二苯基甲烷二異氰酸酯6080重量份,在60℃進行回流攪拌并且反應(yīng)2小時。然后,添加甲基丙烯酸2-羥基乙酯235重量份及縮水甘油910重量份,一邊吹送空氣一邊在90℃進行回流攪拌并且反應(yīng)2小時。反應(yīng)結(jié)束后,對反應(yīng)混合物進行管柱精制后,使用超純水進行水洗,將溶劑去除,利用為吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(HoffmannMineral公司制造,SillitinV85)30重量份的管柱,對所獲得的樹脂100重量份進行過濾,將溶劑去除,由此獲得氨基甲酸酯改性甲基丙烯酸環(huán)氧樹脂(J)。氨基甲酸酯改性甲基丙烯酸環(huán)氧樹脂(J)的重均分子量Mw(利用GPC進行測定)為4188,氫鍵性官能團值為2.9×10-3mol/g,碳-碳雙鍵量為2.2×10-4mol/g。[密封劑的制作]密封劑(1)使鄰甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂(日本化藥公司制造,EOCN-1020-20)100重量份加熱溶解于改性環(huán)氧樹脂(A)160重量份而制成均勻溶液,冷卻后,添加作為潛伏性熱固化劑的酰肼系固化劑(AjinomotoFine-Techno公司制造,AmicureVDH-J)60重量份、及咪唑系固化劑(四國化成公司制造,Curezol2E4MZ-A)4重量份、作為填料的球狀二氧化硅(Admatechs公司制造,AdmafineAO-802)72重量份、作為添加劑的硅烷偶聯(lián)劑(γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,信越化學(xué)工業(yè)公司制造,KBM-403)4重量份,利用行星式攪拌裝置進行混合攪拌后,利用陶瓷三輥研磨機進行混合,進一步利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌,將其制成密封劑(1)。將所獲得的密封劑(1)的特性示于以下。氫鍵性官能團值(mol/g):2.1×10-4固化前的密封劑的電阻率(Ω·cm):4.8×106固化后的密封劑的體積電阻率(Ω·cm):1.2×1013密封劑(2)使鄰甲酚酚醛清漆型固體環(huán)氧樹脂(日本化藥公司制造,EOCN-1020-75,環(huán)氧當(dāng)量215g/eq)100重量份、PO改性三苯酚三丙烯酸酯(分子量802,碳-碳雙鍵量為0.0037mol/g)433重量份、丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(B)217重量份加熱溶解,向所獲得的混合物添加作為潛伏性熱固化劑的酰肼系固化劑(Ajinomoto公司制造,AmicureVDH)42重量份、作為填料的球狀二氧化硅(SeaFosterS-30:日本催化劑制造)167重量份、甲基丙烯酸-烷基共聚物微粒(日本ZEON公司制造,F(xiàn)-325)42重量份,利用行星式攪拌裝置進行混合攪拌后,利用陶瓷三輥研磨機進行混合,進一步利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌后,添加熱自由基聚合引發(fā)劑(ArkemaYoshitomi公司制造,Luperox575,10小時半衰期溫度75℃)8.3重量份,利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌,將其制成密封劑(2)。將所獲得的密封劑(2)的特性示于以下。環(huán)氧基與(甲基)丙烯?;漠?dāng)量比:31:69氫鍵性官能團值(mol/g):7.4×10-4碳-碳雙鍵量(mol/g):2.9×10-3固化前的密封劑的電阻率(Ω·cm):7.7×108固化后的密封劑的體積電阻率(Ω·cm):1.5×1013密封劑(3)在100℃使鄰甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂(日本化藥公司制造,EOCN-1020-55)100重量份在單丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(C)700重量份中加熱溶解1小時,制成均勻溶液。冷卻后,進一步添加二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(D)800重量份、對苯醌0.2份(精工化學(xué)公司制造)、作為無機填料的球狀二氧化硅(AdmafineA-802,Admatechs公司制造)300重量份、熱潛伏性環(huán)氧固化劑(Ajinomoto公司制造,AmicureVDH-J)60重量份、及作為添加劑的硅烷偶聯(lián)劑(γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,信越化學(xué)工業(yè)公司制造,KBM-403)20重量份,利用行星式攪拌裝置進行混合攪拌后,利用陶瓷三輥研磨機進行混合,進一步利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌后,添加熱自由基聚合引發(fā)劑(和光純藥制造,V-601,二甲基2,2'-偶氮雙(異丁酸酯),10小時半衰期溫度66℃)20重量份,利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌,獲得10重量份密封劑(3)。將所獲得的密封劑(3)的特性示于以下。環(huán)氧基與(甲基)丙烯酰基的當(dāng)量比:31:69氫鍵性官能團值(mol/g):3.2×10-3碳-碳雙鍵量(mol/g):3.2×10-3固化前的密封劑的電阻率(Ω·cm):4.9×109固化后的密封劑的體積電阻率(Ω·cm):2.3×1013密封劑(4)添加雙酚A型環(huán)氧樹脂(JER制造,Epikote828EL,環(huán)氧當(dāng)量190g/eq)70重量份、熱潛伏性環(huán)氧固化劑(Ajinomoto公司制造,AmicureVDH)10重量份、咪唑系固化劑(2-羥基甲基咪唑)3重量份、丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(B)30重量份、二氧化硅(日本催化劑化學(xué)公司制造S-100)15重量份、微粒聚合物(ZEON化成公司制造,F(xiàn)325一次粒徑0.5μm)20重量份、及硅烷偶聯(lián)劑(γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,信越化學(xué)工業(yè)公司制造,KBM-403)0.5重量份,利用行星式攪拌裝置進行混合攪拌后,利用陶瓷三輥研磨機進行混合,進一步利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌,獲得密封劑(4)。將所獲得的密封劑(4)的特性示于以下。環(huán)氧基與(甲基)丙烯?;漠?dāng)量比:88:12氫鍵性官能團值(mol/g):7.7×10-4碳-碳雙鍵量(mol/g):7.7×10-4固化前的密封劑的電阻率(Ω·cm):8.6×107固化后的密封劑的體積電阻率(Ω·cm):1.3×1013密封劑(5)添加雙酚A型環(huán)氧樹脂改性二丙烯酸酯(共榮社化學(xué)公司制造,環(huán)氧酯3002A分子量600)25重量份、丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(B)70重量份、鄰甲酚酚醛清漆型固體環(huán)氧樹脂(EOCN-1020-75,日本化藥公司制造,環(huán)氧當(dāng)量215g/eq)5重量份、潛伏性環(huán)氧固化劑(Ajinomoto公司制造,AmicureVDH,熔點120℃)5重量份、球狀二氧化硅(日本催化劑制造,SeaFoster-S-30)20重量份,利用行星式攪拌裝置進行混合攪拌后,利用陶瓷三輥研磨機進行混合,進一步利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌后,添加熱自由基聚合引發(fā)劑(ArkemaYoshitomi公司制造,Luperox575,10小時半衰期溫度75℃)1重量份,利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌,將其制成密封劑(5)。將所獲得的密封劑(5)的特性示于以下。環(huán)氧基與(甲基)丙烯?;漠?dāng)量比:43:57氫鍵性官能團值(mol/g)=2.6×10-3碳-碳雙鍵量(mol/g):2.6×10-3固化前的密封劑的電阻率(Ω·cm):3.1×109固化后的密封劑的體積電阻率(Ω·cm):2.1×1013密封劑(6)將鄰甲酚酚醛清漆型固體環(huán)氧樹脂(日本化藥公司制造,EOCN-1020-75,環(huán)氧當(dāng)量215g/eq)15重量份和雙酚A型環(huán)氧樹脂改性二丙烯酸酯(共榮社化學(xué)公司制造,環(huán)氧酯3002A:分子量600)45重量份在100℃進行1小時加熱溶解,制成均勻的溶液。然后,將該溶液進行冷卻后,添加丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(B)20重量份、自由基鏈轉(zhuǎn)移劑(昭和電工公司制造,KarenzMTNR-1,1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮)0.5重量份、球狀二氧化硅(日本催化劑公司制造,SeaFoster-S-30)15重量份、潛伏性環(huán)氧固化劑(Ajinomoto公司制造,AmicureVDH,熔點120℃)3重量份、及作為添加劑的硅烷偶聯(lián)劑(γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,信越化學(xué)工業(yè)公司制造,KBM-403)1重量份,利用行星式攪拌裝置進行混合攪拌后,利用陶瓷三輥研磨機進行混合,進一步利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌。其后,添加熱自由基聚合引發(fā)劑(和光純藥制造,V-601,二甲基2,2'-偶氮雙(異丁酸酯),10小時半衰期溫度66℃)0.5重量份后,通過行星式攪拌機進行真空脫泡、混合攪拌,制備密封劑(6)。將所獲得的密封劑(6)的特性示于以下。環(huán)氧基與(甲基)丙烯?;漠?dāng)量比:37:63氫鍵性官能團值(mol/g):2.51×10-3碳-碳雙鍵量(mol/g):2.51×10-3固化前的密封劑的電阻率(Ω·cm):1.3×109固化后的密封劑的體積電阻率(Ω·cm):1.9×1013密封劑(7)利用行星式攪拌裝置,將二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(E)20重量份、二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(F)25重量份、二丙烯酸酯改性環(huán)氧樹脂(G)25重量份、部分丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(H)25重量份、鄰甲酚酚醛清漆型固體環(huán)氧樹脂(日本化藥公司制造,EOCN-1020-75,環(huán)氧當(dāng)量215g/eq)5重量份、球狀二氧化硅(日本催化劑制造,SeaFoster-S-30)25重量份、潛伏性環(huán)氧固化劑(AjinomotoFine-Techno公司制造,AmicureVDH)8重量份、甲基丙烯酸-烷基共聚物微粒(日本ZEON公司制造,F(xiàn)-325)2重量份進行混合攪拌后,利用陶瓷三輥研磨機進行混合,進一步利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌。其后,添加熱自由基聚合引發(fā)劑(和光純藥制造,V-65,2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)10小時半衰期溫度51℃)1重量份后,通過行星式攪拌機進行真空脫泡、混合攪拌,制備密封劑(7)。將所獲得的密封劑(7)的特性示于以下。環(huán)氧基與(甲基)丙烯?;漠?dāng)量比:19:81碳-碳雙鍵量(mol/g):3.01×10-3氫鍵性官能團值(mol/g):3.01×10-3固化前的密封劑的電阻率(Ω·cm):3.5×109固化后的密封劑的體積電阻率(Ω·cm):2.2×1013密封劑(8)利用行星式攪拌裝置,將甲基丙烯酸改性雙酚E型環(huán)氧樹脂(I)50重量份、氨基甲酸酯改性甲基丙烯酸環(huán)氧樹脂(J)50重量份、球狀二氧化硅(Admatechs公司制造,SO-C1)35重量份、潛伏性環(huán)氧固化劑(AjinomotoFine-Techno公司制造,AmicureVDH)8重量份、硅烷偶聯(lián)劑(信越化學(xué)公司制造,γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,KBM5103)1.5重量份、甲基丙烯酸-烷基共聚物微粒(日本ZEON公司制造,F(xiàn)-325)進行混合攪拌后,利用陶瓷三輥研磨機進行混合,進一步利用行星式攪拌裝置進行脫泡、混合攪拌。其后,添加熱自由基聚合引發(fā)劑(和光純藥制造,V-65,10小時半衰期溫度51℃)0.5重量份后,通過行星式攪拌機進行真空脫泡、混合攪拌,制備密封劑(8)。將所獲得的密封劑(8)的特性示于以下。環(huán)氧基與(甲基)丙烯?;漠?dāng)量比:60:40碳-碳雙鍵量(mol/g):1.26×10-3氫鍵性官能團值(mol/g):3.75×10-3固化前的密封劑的電阻率(Ω·cm):1.2×109固化后的密封劑的體積電阻率(Ω·cm):1.8×1013比較密封劑(C1)配合由氨基甲酸酯丙烯酸酯(共榮社化學(xué)公司制造,AH-600)35重量份、丙烯酸2-羥基丁酯15重量份、丙烯酸異冰片酯50重量份、熱自由基聚合引發(fā)劑(和光純藥制造,V-65,10小時半衰期溫度51℃)0.5重量份構(gòu)成的固化性樹脂組合物,利用行星式攪拌裝置進行攪拌后,利用陶瓷三輥研磨機均勻地混合,獲得光固化型的比較密封劑(C1)。將所獲得的比較密封劑(C1)的特性示于以下。氫鍵性官能團值:2.2×10-5固化前的密封劑的電阻率(Ω·cm):5.0×106固化后的密封劑的體積電阻率(Ω·cm):2.3×1013比較密封劑(C2)配合由雙酚A環(huán)氧樹脂(三菱化學(xué)公司制造,jER828US)50重量份、酰肼系固化劑(NipponHydrazine工業(yè)公司制造,NDH)25重量份構(gòu)成的固化性樹脂組合物,利用行星式攪拌裝置進行攪拌后,利用陶瓷三輥研磨機均勻地進行混合,獲得比較密封劑(C2)。將所獲得的比較密封劑(C2)的特性示于以下。氫鍵性官能團值:2.7×10-7固化前的密封劑的電阻率(Ω·cm):5.0×1010固化后的密封劑的體積電阻率(Ω·cm):3.0×1013(實施例1~8)在第一及第二基板上形成透明電極,在第二基板上形成黑矩陣(BM),在各基板的對向側(cè)形成垂直取向性的取向膜(SE-5300)后進行取向處理。將密封劑(1)~(8)填充于分配用的注射器,進行脫泡處理后,利用分配器,分別以繪制長方形的框的方式將密封劑涂布在第一基板的取向膜側(cè)。在密封劑未固化的狀態(tài)下,將下表的液晶組合物1的微滴滴加涂布在第一基板的框內(nèi)整面,立刻使用真空貼合裝置,在5Pa的真空下貼合第二基板。真空解除后,被壓損的密封劑的線寬為約1.2mm,以其中的0.3mm與BM重疊的方式調(diào)整繪圖條件及基板間的間隙。立刻通過150℃的恒溫裝置對所貼合的液晶顯示裝置進行90分鐘熱處理,使其熱固化,制作實施例1~5的VA方式的液晶顯示裝置(dgap=3.5μm)。對所獲得的液晶顯示裝置的VHR進行測定。另外,進行所獲得的液晶顯示裝置的取向不均及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表1]液晶組合物1TNI/℃81.0Δn0.103Δε-2.9η/mPa·s20.3Y1/mPa·s112Y1/Δn2×10-21053-Cy-Cy-224%3-Cy-Cy-410%3-Cy-Cy-55%3-Cy-Ph-O12%3-Cy-Ph5-O213%2-Cy-Ph-Ph5-O29%3-Cy-Ph-Ph5-O29%3-Cy-Cy-Ph5-O35%4-Cy-Cy-Ph5-O26%5-Cy-Cy-Ph5-O25%3-Ph-Ph5-Ph-26%4-Ph-Ph5-Ph-26%[表2]實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5液晶組合物液晶組合物1液晶組合物1液晶組合物1液晶組合物1液晶組合物1密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.099.299.599.199.4取向不均○◎◎○◎燒屏○○◎◎◎[表3]實施例6實施例7實施例8液晶組合物液晶組合物1液晶組合物1液晶組合物1密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.599.3取向不均◎◎◎燒屏○◎○可知:液晶組合物1具有作為TV用液晶組合物而言實用的81.0℃的液晶層溫度范圍,具有較大的介電常數(shù)各向異性的絕對值,具有較低粘性及適當(dāng)?shù)摩。實施例1~8的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例9~24)與實施例1同樣地夾持下表所示的液晶組合物2~3,使用密封劑(1)~(8)制作實施例9~24的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表4][表5]實施例9實施例10實施例11實施例12實施例13液晶組合物液晶組合物2液晶組合物2液晶組合物2液晶組合物2液晶組合物2密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.399.699299.5取向不均○◎◎○◎燒屏○○◎○◎[表6]實施例14實施例15實施例16液晶組合物液晶組合物2液晶組合物2液晶組合物2密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.599.699.4取向不均○◎○燒屏◎◎◎[表7]實施例17實施例18實施例19實施例20實施例21液晶組合物液晶組合物3液晶組合物3液晶組合物3液晶組合物3液晶組合物3密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.099.299.699.199.4取向不均○◎◎○◎燒屏○○◎○○[表8]實施例22實施例23實施例24液晶組合物液晶組合物3液晶組合物3液晶組合物3密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.499.599.3取向不均◎◎○燒屏◎◎◎可知:液晶組合物2、3具有作為TV用液晶組合物而言實用的液晶層溫度范圍,具有較大的介電常數(shù)各向異性的絕對值,具有較低粘性及適當(dāng)?shù)摩。實施例9~24的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也未發(fā)現(xiàn)取向不均。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例25~48)與實施例1同樣地夾持下表所示的液晶組合物4~6,使用密封劑(1)~(8)制作實施例25~48的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表9][表10]實施例25實施例26實施例27實施例28實施例29液晶組合物液晶組合物4液晶組合物4液晶組合物4液晶組合物4液晶組合物4密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.299.599.199.3取向不均○○◎○◎燒屏○◎◎○◎[表11]實施例30實施例31實施例32液晶組合物液晶組合物4液晶組合物4液晶組合物4密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.499.2取向不均◎◎○燒屏○◎◎[表12]實施例33實施例34實施例35實施例36實施例37液晶組合物液晶組合物5液晶組合物5液晶組合物5液晶組合物5液晶組合物5密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR98.999.199.499.099.3取向不均○○◎○◎燒屏○◎◎○◎[表13]實施例38實施例39實施例40液晶組合物液晶組合物5液晶組合物5液晶組合物5密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.299.399.1取向不均◎◎◎燒屏○◎○[表14]實施例41實施例42實施例43實施例44實施例45液晶組合物液晶組合物6液晶組合物6液晶組合物6液晶組合物6液晶組合物6密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.099.299.699.199.4取向不均○○◎◎◎燒屏○◎◎○◎[表15]實施例46實施例47實施例48液晶組合物液晶組合物6液晶組合物6液晶組合物6密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.599.3取向不均◎◎◎燒屏◎◎○可知:液晶組合物4~6具有作為TV用液晶組合物而言實用的液晶層溫度范圍,具有較大的介電常數(shù)各向異性的絕對值,具有較低粘性及適當(dāng)?shù)摩。實施例25~48的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例49~72)與實施例1同樣地夾持下表所示的液晶組合物7~9,使用密封劑(1)~(8)制作實施例49~72的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表16][表17]實施例49實施例50實施例51實施例52實施例53液晶組合物液晶組合物7液晶組合物7液晶組合物7液晶組合物7液晶組合物7密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.299.499.799.399.6取向不均○○◎○◎燒屏○◎◎◎◎[表18]實施例54實施例55實施例56液晶組合物液晶組合物7液晶組合物7液晶組合物7密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.599.699.4取向不均◎◎○燒屏◎◎◎[表19]實施例57實施例58實施例59實施例60實施例61液晶組合物液晶組合物8液晶組合物8液晶組合物8液晶組合物8液晶組合物8密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.299.599.199.4取向不均○◎◎○◎燒屏○○◎○◎[表20]實施例62實施例63實施例64液晶組合物液晶組合物8液晶組合物8液晶組合物8密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.499.599.3取向不均◎◎◎燒屏◎◎○[表21]實施例65實施例66實施例67實施例68實施例69液晶組合物液晶組合物9液晶組合物9液晶組合物9液晶組合物9液晶組合物9密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.099.199.599.099.4取向不均○○◎○◎燒屏○○◎○○[表22]實施例70實施例71實施例72液晶組合物液晶組合物9液晶組合物9液晶組合物9密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.499.3取向不均◎◎○燒屏○◎◎可知:液晶組合物7~9具有作為TV用液晶組合物而言實用的液晶層溫度范圍,具有較大的介電常數(shù)各向異性的絕對值,具有較低粘性及適當(dāng)?shù)摩。實施例49~72的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例73~96)與實施例1同樣地夾持下表所示的液晶組合物10~12,使用密封劑(1)~(8)制作實施例73~96的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表23][表24]實施例73實施例74實施例75實施例76實施例77液晶組合物液晶組合物10液晶組合物10液晶組合物10液晶組合物10液晶組合物10密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.299.399.699.399.5取向不均○○◎◎◎燒屏○◎◎○◎[表25]實施例78實施例79實施例80液晶組合物液晶組合物10液晶組合物10液晶組合物10密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.499.699.4取向不均◎◎○燒屏◎◎◎[表26]實施例81實施例82實施例83實施例84實施例85液晶組合物液晶組合物11液晶組合物11液晶組合物11液晶組合物11液晶組合物11密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.399.399.699.299.5取向不均○◎◎○◎燒屏◎○◎○◎[表27]實施例86實施例87實施例88液晶組合物液晶組合物11液晶組合物11液晶組合物11密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.499.599.4取向不均◎◎◎燒屏○◎○[表28]實施例89實施例90實施例91實施例92實施例93液晶組合物液晶組合物12液晶組合物12液晶組合物12液晶組合物12液晶組合物12密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.399.499.799.499.6取向不均○◎◎◎◎燒屏○○◎○◎[表29]實施例94實施例95實施例96液晶組合物液晶組合物12液晶組合物12液晶組合物12密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.599.699.5取向不均◎◎◎燒屏◎◎○可知:液晶組合物10~12具有作為TV用液晶組合物而言實用的液晶層溫度范圍,具有較大的介電常數(shù)各向異性的絕對值,具有較低粘性及適當(dāng)?shù)摩。實施例73~96的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例97~120)與實施例1同樣地夾持下表所示的液晶組合物13~15,使用密封劑(1)~(8)制作實施例97~120的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表30][表31]實施例97實施例98實施例99實施例100實施例101液晶組合物液晶組合物13液晶組合物13液晶組合物13液晶組合物13液晶組合物13密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.299.699.199.4取向不均○○◎◎○燒屏○◎◎○◎[表32]實施例102實施例103實施例104液晶組合物液晶組合物13液晶組合物13液晶組合物13密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.499.699.3取向不均○◎◎燒屏○◎○[表33]實施例105實施例106實施例107實施例108實施例109液晶組合物液晶組合物14液晶組合物14液晶組合物14液晶組合物14液晶組合物14密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.299.399.599.299.4取向不均○◎◎○◎燒屏○○◎○◎[表34]實施例110實施例111實施例112液晶組合物液晶組合物14液晶組合物14液晶組合物14密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.499.599.3取向不均◎◎◎燒屏◎◎○[表35]實施例113實施例114實施例115實施例116實施例117液晶組合物液晶組合物15液晶組合物15液晶組合物15液晶組合物15液晶組合物15密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.099.199.599.099.4取向不均○○◎◎◎燒屏○○◎○◎[表36]實施例118實施例119實施例120液晶組合物液晶組合物15液晶組合物15液晶組合物15密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.599.3取向不均◎◎◎燒屏◎◎○可知:液晶組合物13~15具有作為TV用液晶組合物而言實用的液晶層溫度范圍,具有較大的介電常數(shù)各向異性的絕對值,具有較低粘性及適當(dāng)?shù)摩。實施例97~120的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例121~144)與實施例1同樣地夾持下表所示的液晶組合物16~18,使用密封劑(1)~(8)制作實施例121~144的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表37][表38]實施例121實施例122實施例123實施例124實施例125液晶組合物液晶組合物16液晶組合物16液晶組合物16液晶組合物16液晶組合物16密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.399.599.299.4取向不均○◎◎○◎燒屏○○◎◎◎[表39]實施例126實施例127實施例128液晶組合物液晶組合物16液晶組合物16液晶組合物16密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.499.3取向不均○◎◎燒屏◎◎○[表40]實施例129實施例130實施例131實施例132實施例133液晶組合物液晶組合物17液晶組合物17液晶組合物17液晶組合物17液晶組合物17密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.099.299.499.199.3取向不均○◎◎◎◎燒屏○○◎○○[表41]實施例134實施例135實施例136液晶組合物液晶組合物17液晶組合物17液晶組合物17密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.499.2取向不均◎◎○燒屏◎◎◎[表42]實施例137實施例138實施例139實施例140實施例141液晶組合物液晶組合物18液晶組合物18液晶組合物18液晶組合物18液晶組合物18密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.299.599.199.3取向不均◎○◎◎◎燒屏○◎◎○○[表43]實施例142實施例143實施例144液晶組合物液晶組合物18液晶組合物18液晶組合物18密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.499.2取向不均◎◎◎燒屏◎◎○可知:液晶組合物16~18具有作為TV用液晶組合物而言實用的液晶層溫度范圍,具有較大的介電常數(shù)各向異性的絕對值,具有較低粘性及適當(dāng)?shù)摩。實施例121~144的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例145~168)與實施例1同樣地夾持下表所示的液晶組合物19~21,使用密封劑(1)~(8)制作實施例145~168的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表44][表45]實施例145實施例146實施例147實施例148實施例149液晶組合物液晶組合物19液晶組合物19液晶組合物19液晶組合物19液晶組合物19密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.299.399.699.399.5取向不均○◎◎◎◎燒屏○○◎○◎[表46]實施例150實施例151實施例152液晶組合物液晶組合物19液晶組合物19液晶組合物19密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.499.599.4取向不均◎◎◎燒屏○◎○[表47]實施例153實施例154實施例155實施例156實施例157液晶組合物液晶組合物20液晶組合物20液晶組合物20液晶組合物20液晶組合物20密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.399.499.799.499.6取向不均○○◎◎◎燒屏○◎◎○◎[表48]實施例158實施例159實施例160液晶組合物液晶組合物20液晶組合物20液晶組合物20密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.599.699.5取向不均◎◎○燒屏◎◎◎[表49]實施例161實施例162實施例163實施例164實施例165液晶組合物液晶組合物21液晶組合物21液晶組合物21液晶組合物21液晶組合物21密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.099.199.499.199.3取向不均◎◎◎○◎燒屏○○◎○◎[表50]實施例166實施例167實施例168液晶組合物液晶組合物21液晶組合物21液晶組合物21密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.499.2取向不均○◎○燒屏◎◎◎可知:液晶組合物19~21具有作為TV用液晶組合物而言實用的液晶層溫度范圍,具有較大的介電常數(shù)各向異性的絕對值,具有較低粘性及適當(dāng)?shù)摩。實施例145~168的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例169~192)與實施例1同樣地夾持下表所示的液晶組合物22~24,使用密封劑(1)~(8)制作實施例169~192的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表51][表52]實施例169實施例170實施例171實施例172實施例173液晶組合物液晶組合物22液晶組合物22液晶組合物22液晶組合物22液晶組合物22密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.099.299.599.299.4取向不均○◎◎◎◎燒屏○○◎○○[表53]實施例174實施例175實施例176液晶組合物液晶組合物22液晶組合物22液晶組合物22密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.599.3取向不均◎◎◎燒屏○◎◎[表54]實施例177實施例178實施例179實施例180實施例181液晶組合物液晶組合物23液晶組合物23液晶組合物23液晶組合物23液晶組合物23密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.299.599.199.4取向不均◎○◎○◎燒屏○◎◎○◎[表55]實施例182實施例183實施例184液晶組合物液晶組合物23液晶組合物23液晶組合物23密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.599.3取向不均◎◎◎燒屏○◎○[表56]實施例185實施例186實施例187實施例188實施例189液晶組合物液晶組合物24液晶組合物24液晶組合物24液晶組合物24液晶組合物24密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.399.499.799.399.6取向不均○○◎○◎燒屏○◎◎◎◎[表57]實施例190實施例191實施例192液晶組合物液晶組合物24液晶組合物24液晶組合物24密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.599.799.5取向不均◎◎○燒屏◎◎◎可知:液晶組合物22~24具有作為TV用液晶組合物而言實用的液晶層溫度范圍,具有較大的介電常數(shù)各向異性的絕對值,具有較低粘性及適當(dāng)?shù)摩。實施例169~192的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例193~216)與實施例1同樣地夾持下表所示的液晶組合物25~27,使用密封劑(1)~(8)制作實施例193~216的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表58][表59]實施例193實施例194實施例195實施例196實施例197液晶組合物液晶組合物25液晶組合物25液晶組合物25液晶組合物25液晶組合物25密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.499.599.899.599.6取向不均◎◎◎○◎燒屏○○◎○○[表60]實施例198實施例199實施例200液晶組合物液晶組合物25液晶組合物25液晶組合物25密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.699.799.5取向不均◎◎○燒屏○◎◎[表61]實施例201實施例202實施例203實施例204實施例205液晶組合物液晶組合物26液晶組合物26液晶組合物26液晶組合物26液晶組合物26密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.299.499.699.399.5取向不均○○◎◎◎燒屏○◎◎○◎[表62]實施例206實施例207實施例208液晶組合物液晶組合物26液晶組合物26液晶組合物26密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.599.699.4取向不均◎◎○燒屏◎◎◎[表63]實施例209實施例210實施例211實施例212實施例213液晶組合物液晶組合物27液晶組合物27液晶組合物27液晶組合物27液晶組合物27密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.299.599.199.4取向不均◎◎◎○◎燒屏○○◎○◎[表64]實施例214實施例215實施例216液晶組合物液晶組合物27液晶組合物27液晶組合物27密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.499.3取向不均○◎◎燒屏◎◎◎可知:液晶組合物25~27具有作為TV用液晶組合物而言實用的液晶層溫度范圍,具有較大的介電常數(shù)各向異性的絕對值,具有較低粘性及適當(dāng)?shù)摩。實施例193~276的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例217~224)向液晶組合物1中混合2-甲基-丙烯酸4-{2-[4-(2-丙烯酰氧基-乙基)-苯氧基羰基]-乙基}-聯(lián)苯-4'-基酯0.3質(zhì)量%而制成液晶組合物28,與實施例1同樣地夾持該液晶組合物28,并使用密封劑(1)~(8)封入。在向電極間施加驅(qū)動電壓的狀態(tài)下,照射紫外線600秒鐘(3.0J/cm2),進行聚合處理,制作實施例217~224的PSVA方式的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表65]實施例217實施例218實施例219實施例220實施例221液晶組合物液晶組合物28液晶組合物28液晶組合物28液晶組合物28液晶組合物28密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.099.299.499.199.4取向不均○◎◎◎○燒屏○○◎○◎[表66]實施例222實施例223實施例224液晶組合物液晶組合物28液晶組合物28液晶組合物28密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.499.2取向不均◎◎○燒屏◎◎○實施例217~224的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也未發(fā)現(xiàn)取向不均。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例225~232)向液晶組合物13中混合雙甲基丙烯酸聯(lián)苯-4,4'-二基酯0.3質(zhì)量%而制成液晶組合物29,與實施例1同樣地夾持該液晶組合物29,并使用密封劑(1)~(8)封入。在向電極間施加驅(qū)動電壓的狀態(tài)下,照射紫外線600秒(3.0J/cm2),進行聚合處理,制作實施例225~232的PSVA方式的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表67]實施例225實施例226實施例227實施例228實施例229液晶組合物液晶組合物29液晶組合物29液晶組合物29液晶組合物29液晶組合物29密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.299.599.299.5取向不均◎◎◎◎◎燒屏○○◎○◎[表68]液晶組合物230液晶組合物231液晶組合物232液晶組合物液晶組合物29液晶組合物29液晶組合物29密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.499.599.3取向不均○◎○燒屏◎◎◎?qū)嵤├?25~232的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也未發(fā)現(xiàn)取向不均。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例233~240)向液晶組合物19中混合雙甲基丙烯酸3-氟聯(lián)苯-4,4'-二基酯0.3質(zhì)量%而制成液晶組合物30,與實施例1同樣地夾持該液晶組合物30,并使用密封劑(1)~(8)封入。在向電極間施加驅(qū)動電壓的狀態(tài)下,照射紫外線600秒鐘(3.0J/cm2),進行聚合處理,制作實施例233~240的PSVA方式的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表69]實施例233實施例234實施例235實施例236實施例237液晶組合物液晶組合物30液晶組合物30液晶組合物30液晶組合物30液晶組合物30密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.299.399.699.399.5取向不均○◎◎◎◎燒屏○○◎○◎[表70]實施例238實施例239實施例240液晶組合物液晶組合物30液晶組合物30液晶組合物30密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.499.699.4取向不均◎◎◎燒屏◎◎○實施例233~240的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例241~264)與實施例1同樣地夾持下表所示的液晶組合物31~33,使用密封劑(1)~(8)制作實施例241~264的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表71][表72]實施例241實施例242實施例243實施例244實施例245液晶組合物液晶組合物31液晶組合物31液晶組合物31液晶組合物31液晶組合物31密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.299.699.199.5取向不均◎◎◎○◎燒屏○○◎○◎[表73]實施例246實施例247實施例248液晶組合物液晶組合物31液晶組合物31液晶組合物31密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.499.699.3取向不均◎◎◎燒屏◎◎○[表74]實施例249實施例250實施例251實施例252實施例253液晶組合物液晶組合物32液晶組合物32液晶組合物32液晶組合物32液晶組合物32密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.299.299.599.299.4取向不均◎○◎◎◎燒屏○○◎○○[表75]實施例254實施例255實施例256液晶組合物液晶組合物32液晶組合物32液晶組合物32密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.599.3取向不均◎◎○燒屏○◎◎[表76]實施例257實施例258實施例259實施例260實施例261液晶組合物液晶組合物33液晶組合物33液晶組合物33液晶組合物33液晶組合物33密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR98.999.199.499.099.3取向不均○○◎○◎燒屏○○◎◎○[表77]實施例262實施例263實施例264液晶組合物液晶組合物33液晶組合物33液晶組合物33密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.299.399.2取向不均◎◎◎燒屏○○○實施例241~264的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(實施例265~280)使用下表所示的液晶組合物及聚合性液晶組合物,除此以外,以與實施例1同樣的方式制作實施例265~280的液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。另外,進行上述液晶顯示裝置的燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表78][表79]實施例265實施例266實施例267實施例268實施例269液晶組合物液晶組合物34液晶組合物34液晶組合物34液晶組合物34液晶組合物34密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.199.299.599.299.4取向不均○◎◎○◎燒屏○○◎○◎[表80]實施例270實施例271實施例272液晶組合物液晶組合物34液晶組合物34液晶組合物34密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.599.3取向不均○◎○燒屏◎◎◎[表81]實施例273實施例274實施例275實施例276實施例277液晶組合物液晶組合物35液晶組合物35液晶組合物35液晶組合物35液晶組合物35密封劑密封劑(1)密封劑(2)密封劑(3)密封劑(4)密封劑(5)VHR99.099.199.499.199.4取向不均○◎◎○◎燒屏○○◎○◎[表82]實施例278實施例279實施例280液晶組合物液晶組合物35液晶組合物35液晶組合物35密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR99.399.499.2取向不均◎◎◎燒屏○◎○實施例265~280的液晶顯示裝置可實現(xiàn)較高的VHR。另外,在取向不均評價中也無取向不均,或者即便有也極少,為可容許的程度。進一步在燒屏評價中也無殘影,或者即便有也極少,為可容許的程度。(比較例1~15)在實施例1中,將液晶組合物1變更為下表所示的比較液晶組合物1~3,除此以外,以同樣方式制作比較例1~15的VA方式的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表83][表84][表85]比較例6比較例7比較例8液晶組合物比較液晶組合物1比較液晶組合物1比較液晶組合物1密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.797.897.5取向不均△△△燒屏×△×[表86][表87]比較例14比較例15比較例16液晶組合物比較液晶組合物2比較液晶組合物2比較液晶組合物2密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.798.097.6取向不均×△×燒屏×××[表88][表89]比較例22比較例23比較例24液晶組合物比較液晶組合物3比較液晶組合物3比較液晶組合物3密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.898.097.6取向不均△△×燒屏×△×比較例1~24的液晶顯示裝置與本申請發(fā)明的液晶顯示裝置相比,VHR變低。另外,在取向不均評價中也確認到取向不均的產(chǎn)生且并非可容許的程度。進一步,在燒屏評價中也確認到殘影的產(chǎn)生且并非可容許的程度。(比較例25~48)將比較液晶組合物1變更為下表所示的比較液晶組合物4~6,除此以外,與比較例1同樣地制作比較例25~48的VA方式的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表90][表91][表92]比較例30比較例31比較例32液晶組合物比較液晶組合物4比較液晶組合物4比較液晶組合物4密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.697.897.4取向不均△△×燒屏××△[表93][表94]比較例38比較例39比較例40液晶組合物比較液晶組合物5比較液晶組合物5比較液晶組合物5密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.798.097.5取向不均△△△燒屏×△×[表95][表96]比較例46比較例47比較例48液晶組合物比較液晶組合物6比較液晶組合物6比較液晶組合物6密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.597.897.3取向不均△△△燒屏×△×比較例25~48的液晶顯示裝置與本申請發(fā)明的液晶顯示裝置相比,VHR變低。另外,在取向不均評價中也確認到取向不均的產(chǎn)生且并非可容許的程度。進一步,在燒屏評價中也確認到殘影的產(chǎn)生且并非可容許的程度。(比較例49~72)將比較液晶組合物1變更為下表所示的比較液晶組合物7~9,除此以外,與比較例1同樣地制作比較例49~72的VA方式的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表97][表98][表99]比較例54比較例55比較例56液晶組合物比較液晶組合物7比較液晶組合物7比較液晶組合物7密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.497.897.2取向不均×△△燒屏×△×[表100][表101]比較例62比較例63比較例64液晶組合物比較液晶組合物8比較液晶組合物8比較液晶組合物8密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.797.997.5取向不均×△×燒屏△×△[表102][表103]比較例70比較例71比較例72液晶組合物比較液晶組合物9比較液晶組合物9比較液晶組合物9密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.697.997.5取向不均△△△燒屏×××比較例49~72的液晶顯示裝置與本申請發(fā)明的液晶顯示裝置相比,VHR變低。另外,在取向不均評價中也確認到取向不均的產(chǎn)生且并非可容許的程度。進一步,在燒屏評價中也確認到殘影的產(chǎn)生且并非可容許的程度。(比較例73~88)將比較液晶組合物1變更為下表所示的比較液晶組合物10~11,除此以外,與比較例1同樣地制作比較例73~88的VA方式的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表104][表105][表106]比較例78比較例79比較例80液晶組合物比較液晶組合物10比較液晶組合物10比較液晶組合物10密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.697.797.5取向不均×△×燒屏△△△[表107][表108]比較例86比較例87比較例88液晶組合物比較液晶組合物11比較液晶組合物11比較液晶組合物11密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.597.797.4取向不均△△△燒屏×××比較例73~88的液晶顯示裝置與本申請發(fā)明的液晶顯示裝置相比,VHR變低。另外,在取向不均評價中也確認到取向不均的產(chǎn)生且并非可容許的程度。進一步,在燒屏評價中也確認到殘影的產(chǎn)生且并非可容許的程度。(比較例89~112)將比較液晶組合物1變更為下表所示的比較液晶組合物12~14,除此以外,與比較例1同樣地制作比較例89~112的VA方式的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表109][表110][表111]比較例94比較例95比較例96液晶組合物比較液晶組合物12比較液晶組合物12比較液晶組合物12密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.397.697.3取向不均△△×燒屏△△△[表112][表113]比較例102比較例103比較例104液晶組合物比較液晶組合物13比較液晶組合物13比較液晶組合物13密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.697.997.4取向不均△△△燒屏△△△[表114][表115]比較例110比較例111比較例112液晶組合物比較液晶組合物14比較液晶組合物14比較液晶組合物14密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.797.997.4取向不均△△×燒屏×△×比較例89~112的液晶顯示裝置與本申請發(fā)明的液晶顯示裝置相比,VHR變低。另外,在取向不均評價中也確認到取向不均的產(chǎn)生且并非可容許的程度。進一步,在燒屏評價中也確認到殘影的產(chǎn)生且并非可容許的程度。(比較例113~120)將比較液晶組合物1變更為下表所示的比較液晶組合物15,除此以外,與比較例1同樣地制作比較例113~120的VA方式的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表116]比較液晶組合物153-Cy-Cy-214%3-Cy-Ph-O14%2-Cy-Ph5-O23%2-Cy-Ph-Ph5-O213%3-Cy-Ph-Ph5-O213%3-Cy-Cy-Ph5-O312%4-Cy-Cy-Ph5-O212%5-Cy-Cy-Ph5-O212%3-Ph-Ph5-Ph-28%4-Ph-Ph5-Ph-28%5-Ph-Ph-11%[表117][表118]比較例118比較例119比較例120液晶組合物比較液晶組合物15比較液晶組合物15比較液晶組合物15密封劑密封劑(6)密封劑(7)密封劑(8)VHR97.597.797.6取向不均×△×燒屏△△×比較例113~120的液晶顯示裝置與本申請發(fā)明的液晶顯示裝置相比,VHR變低。另外,在取向不均評價中也確認到取向不均的產(chǎn)生且并非可容許的程度。進一步,在燒屏評價中也確認到殘影的產(chǎn)生且并非可容許的程度。(比較例121~136)在實施例1、6、36、61、66、91、96及126中,將密封劑變更為比較密封劑(C1)及(C2),除此以外,以同樣方式制作比較例121~136的液晶顯示裝置,測定其VHR。另外,進行該液晶顯示裝置的取向不均評價及燒屏評價。將其結(jié)果示于下表。[表119]比較例121比較例122比較例123比較例124液晶組合物液晶組合物1液晶組合物2液晶組合物8液晶組合物13密封劑比較密封劑(C1)比較密封劑(C1)比較密封劑(C1)比較密封劑(C1)VHR98.097.997.597.5取向不均△△××燒屏××××[表120]比較例125比較例126比較例127比較例128液晶組合物液晶組合物14液晶組合物19液晶組合物20液晶組合物26密封劑比較密封劑(C1)比較密封劑(C1)比較密封劑(C1)比較密封劑(C1)VHR97.697.797.697.4取向不均××××燒屏××××[表121]比較例129比較例130比較例131比較例132液晶組合物液晶組合物1液晶組合物2液晶組合物8液晶組合物13密封劑比較密封劑(C2)比較密封劑(C2)比較密封劑(C2)比較密封劑(C2)VHR97.597.697.297.3取向不均×△××燒屏××××[表122]比較例133比較例134比較例135比較例136液晶組合物液晶組合物14液晶組合物19液晶組合物20液晶組合物26密封劑比較密封劑(C2)比較密封劑(C2)比較密封劑(C2)比較密封劑(C2)VHR97.497.497.497.2取向不均××××燒屏××××比較例121~136的液晶顯示裝置與本申請發(fā)明的液晶顯示裝置相比,VHR變低。另外,在取向不均評價中也確認到取向不均的產(chǎn)生且并非可容許的程度。進一步,在燒屏評價中也確認到殘影的產(chǎn)生且并非可容許的程度。