本發(fā)明公開了一種重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠的制備方法，屬于感光膠制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
感光膠是直接法絲網(wǎng)印刷制版必不可少的材料，它是構(gòu)成現(xiàn)代絲印技術(shù)的三要素之一。以往絲網(wǎng)印刷制作網(wǎng)版使用的感光材料，采用天然高分子可聚物如明膠、蛋白合成高聚物如聚醋酸乙烯均聚物等作為膠著劑，重鉻酸鹽或重氮化合物作為光敏劑。感光膠主要成份是膠體和感光劑，膠體涂布在載體上，形成薄膜，在紫外光照射下，感光劑與膠體分子發(fā)生復雜的光化學反應(yīng)，使受光的膠體轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗芪镔|(zhì)，通過顯影膠體膜保留下所需的圖案/區(qū)域。
現(xiàn)在印染行業(yè)為提高生產(chǎn)效率，大部分采用圓網(wǎng)印花工藝，圓網(wǎng)感光膠為其采用噴蠟、噴墨及激光曝光制作花型過程中的必需原料，其質(zhì)量的好壞對印花質(zhì)量起關(guān)鍵性的作用，但是在目前技術(shù)條件下生產(chǎn)的圓網(wǎng)感光膠普遍存在曝光精細度差、曝光時間長及耐印率低的缺點，造成了印染企業(yè)在印制高精細的花型上很難有較大的提高，印染檔次低，同時曝光時間與耐印率的缺陷造成了印染企業(yè)的印染成本高、利潤低，且現(xiàn)在市售的圓網(wǎng)感光膠中大多添加了有機溶劑，造成了在制版過程中有機溶劑的揮發(fā)及焙烘的過程中刺激性煙霧的產(chǎn)生，不僅污染環(huán)境，而且對人體造成一定的傷害。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題：針對目前技術(shù)條件下生產(chǎn)的圓網(wǎng)感光膠普遍存在曝光精細度差、曝光時間長及耐印率低的缺點，本發(fā)明公開了一種重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠的制備方法，屬于感光膠制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明取預(yù)處理海帶并粉碎，加去離子水超聲提取，與十六烷基三甲基溴化銨離心，使海帶中褐藻細胞壁基質(zhì)中的巖藻聚糖硫酸酯釋放出來，與氯化鈣攪拌得混合液，將冰水浴后的3-甲氧基二苯胺與硝酸鈉、鹽酸攪拌反應(yīng)，加入甲醇后再加入硫代硫酸鈉，滴加硫酸溶液用無水乙醇收集有機相，萃取、減壓蒸餾后與甲氧基甲基苯基硫醚等反應(yīng)，加入重氮樹脂與混合液、聚乙烯醇樹脂等混合，即得重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠，經(jīng)實例證明，所得的感光膠在曝光條件下，精度較佳且曝光時間短暫，長期使用過程中，耐印率優(yōu)良，具有廣泛的應(yīng)用前景。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：
（1）稱取100～200g海帶，并用去離子水洗凈其表面的鹽分，然后加入粉碎機中進行粉碎，得到海帶漿，并置于燒杯中，再加入400～500mL去離子水，然后置于超聲波振蕩儀中，在180～200W下超聲提取30～40min，過濾，得到濾液；
（2）將上述濾液加入到燒杯中，再加入8～10g十六烷基三甲基溴化銨，攪拌反應(yīng)30～40min，然后加入到離心機中，在4000～5000r/min下離心20～30min，收集下層沉淀，將下層雜質(zhì)加入到燒杯中，再加入100～200mL質(zhì)量分數(shù)為30%氯化鈣溶液，攪拌1～2h，得到巖藻聚糖硫酸酯混合液，備用；
（3）稱取4～5g3-甲氧基二苯胺加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于冰水浴中，控制溫度在5～10℃，再依次加入5～8mL硝酸鈉、2～4mL質(zhì)量分數(shù)為31%鹽酸，攪拌反應(yīng)1～2h后，升溫至30～40℃，再加入20～30mL甲醇，攪拌反應(yīng)30～40min，然后升溫至60～70℃，再加入3～5g硫代硫酸鈉，然后邊攪拌邊以1～3mL/min的速度將8～12mL質(zhì)量分數(shù)為10%硫酸溶液滴加到燒瓶中，滴加完畢，攪拌反應(yīng)2～3h，反應(yīng)結(jié)束，再加入100～200mL無水乙醇，攪拌10～20min，靜置20～30min，分液，收集有機相，將有機相用100～200mL石油醚萃取，將石油醚萃取液減壓蒸餾，得到3-甲氧基二苯胺-4-重氮鹽；
（4）避光下，將上述3-甲氧基二苯胺-4-重氮鹽加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至50～60℃，再依次加入100～200mL無水乙醇、3～5g甲氧基甲基苯基硫醚，攪拌反應(yīng)2～3h，反應(yīng)結(jié)束，用100～200mL二氯甲烷萃取，將二氯甲烷萃取液減壓蒸餾，得到重氮樹脂；
（5）避光下，稱取3～5g重氮樹脂加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至80～90℃，再依次加入50～60mL步驟（2）備用的巖藻聚糖硫酸酯混合液、2～4g十二烷基硫酸鈉，攪拌反應(yīng)2～3h，得到重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯混合液；
（6）避光下，將上述重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯混合液加入到燒杯中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至85～95℃，再依次加入10～20g聚乙烯醇樹脂、2～4g十二烷基苯磺酸鈉，磁力攪拌1～2h，得到乳液，再依次加入2～4g檸檬酸、3～5g二苯甲酮、3～5檸檬酸鐵銨，繼續(xù)攪拌30～40min，再加入2～4g甲基藍，攪拌2～3h，然后自然冷卻至室溫，避光保存，得到重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠。
本發(fā)明的應(yīng)用方法是：將本發(fā)明制得的重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠與去離子水按體積比列為10:4～10:3攪拌混合，涂覆于亞麻紗材料表面，厚度為31～45μm，在溫度為20～30℃，光照強度為6～10×104lux，曝光時間為12～24h的條件下曝光，然后用25℃純凈水浸泡顯影，顯影后放入50～60℃條件下干燥，加入2～3g蘭白油進行固化，經(jīng)實例證明，亞麻紗的顯影率為80～90%，耐印率為90～95%。
本發(fā)明的有益效果是：
（1）原料易于獲取，綠色環(huán)保，經(jīng)濟實用，且適合大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用；
（2）所得的感光膠比通常的感光膠粘度較低，在織染品上涂布更均勻，涂布后無斑點產(chǎn)生，同時有效地避免了現(xiàn)有的感光膠曝光精細度差、曝光時間長的缺陷。
具體實施方式
首先稱取100～200g海帶，并用去離子水洗凈其表面的鹽分，然后加入粉碎機中進行粉碎，得到海帶漿，并置于燒杯中，再加入400～500mL去離子水，然后置于超聲波振蕩儀中，在180～200W下超聲提取30～40min，過濾，得到濾液；將上述濾液加入到燒杯中，再加入8～10g十六烷基三甲基溴化銨，攪拌反應(yīng)30～40min，然后加入到離心機中，在4000～5000r/min下離心20～30min，收集下層沉淀，將下層雜質(zhì)加入到燒杯中，再加入100～200mL質(zhì)量分數(shù)為30%氯化鈣溶液，攪拌1～2h，得到巖藻聚糖硫酸酯混合液，備用；稱取4～5g3-甲氧基二苯胺加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于冰水浴中，控制溫度在5～10℃，再依次加入5～8mL硝酸鈉、2～4mL質(zhì)量分數(shù)為31%鹽酸，攪拌反應(yīng)1～2h后，升溫至30～40℃，再加入20～30mL甲醇，攪拌反應(yīng)30～40min，然后升溫至60～70℃，再加入3～5g硫代硫酸鈉，然后邊攪拌邊以1～3mL/min的速度將8～12mL質(zhì)量分數(shù)為10%硫酸溶液滴加到燒瓶中，滴加完畢，攪拌反應(yīng)2～3h，反應(yīng)結(jié)束，再加入100～200mL無水乙醇，攪拌10～20min，靜置20～30min，分液，收集有機相，將有機相用100～200mL石油醚萃取，將石油醚萃取液減壓蒸餾，得到3-甲氧基二苯胺-4-重氮鹽；避光下，將上述3-甲氧基二苯胺-4-重氮鹽加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至50～60℃，再依次加入100～200mL無水乙醇、3～5g甲氧基甲基苯基硫醚，攪拌反應(yīng)2～3h，反應(yīng)結(jié)束，用100～200mL二氯甲烷萃取，將二氯甲烷萃取液減壓蒸餾，得到重氮樹脂；避光下，稱取3～5g重氮樹脂加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至80～90℃，再依次加入50～60mL備用的巖藻聚糖硫酸酯混合液、2～4g十二烷基硫酸鈉，攪拌反應(yīng)2～3h，得到重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯混合液；避光下，將上述重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯混合液加入到燒杯中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至85～95℃，再依次加入10～20g聚乙烯醇樹脂、2～4g十二烷基苯磺酸鈉，磁力攪拌1～2h，得到乳液，再依次加入2～4g檸檬酸、3～5g二苯甲酮、3～5檸檬酸鐵銨，繼續(xù)攪拌30～40min，再加入2～4g甲基藍，攪拌2～3h，然后自然冷卻至室溫，避光保存，得到重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠。
實例1
首先稱取100g海帶，并用去離子水洗凈其表面的鹽分，然后加入粉碎機中進行粉碎，得到海帶漿，并置于燒杯中，再加入400mL去離子水，然后置于超聲波振蕩儀中，在180W下超聲提取30min，過濾，得到濾液；將上述濾液加入到燒杯中，再加入8g十六烷基三甲基溴化銨，攪拌反應(yīng)30min，然后加入到離心機中，在4000r/min下離心20min，收集下層沉淀，將下層雜質(zhì)加入到燒杯中，再加入100mL質(zhì)量分數(shù)為30%氯化鈣溶液，攪拌1h，得到巖藻聚糖硫酸酯混合液，備用；稱取4g3-甲氧基二苯胺加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于冰水浴中，控制溫度在5℃，再依次加入5mL硝酸鈉、2mL質(zhì)量分數(shù)為31%鹽酸，攪拌反應(yīng)1h后，升溫至30℃，再加入20mL甲醇，攪拌反應(yīng)30min，然后升溫至60℃，再加入3g硫代硫酸鈉，然后邊攪拌邊以1mL/min的速度將8mL質(zhì)量分數(shù)為10%硫酸溶液滴加到燒瓶中，滴加完畢，攪拌反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束，再加入100mL無水乙醇，攪拌10min，靜置20min，分液，收集有機相，將有機相用100mL石油醚萃取，將石油醚萃取液減壓蒸餾，得到3-甲氧基二苯胺-4-重氮鹽；避光下，將上述3-甲氧基二苯胺-4-重氮鹽加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至50℃，再依次加入100mL無水乙醇、3g甲氧基甲基苯基硫醚，攪拌反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束，用100mL二氯甲烷萃取，將二氯甲烷萃取液減壓蒸餾，得到重氮樹脂；避光下，稱取3g重氮樹脂加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至80℃，再依次加入50mL備用的巖藻聚糖硫酸酯混合液、2g十二烷基硫酸鈉，攪拌反應(yīng)2h，得到重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯混合液；避光下，將上述重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯混合液加入到燒杯中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至85℃，再依次加入10g聚乙烯醇樹脂、2g十二烷基苯磺酸鈉，磁力攪拌1h，得到乳液，再依次加入2g檸檬酸、3g二苯甲酮、3g檸檬酸鐵銨，繼續(xù)攪拌30min，再加入2g甲基藍，攪拌2h，然后自然冷卻至室溫，避光保存，得到重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠。
本發(fā)明的應(yīng)用方法是：將本發(fā)明制得的重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠與去離子水按體積比列為10:4攪拌混合，涂覆于亞麻紗材料表面，厚度為31μm，在溫度為20℃，光照強度為6×104lux，曝光時間為12h的條件下曝光，然后用25℃純凈水浸泡顯影，顯影后放入50℃條件下干燥，加入2g蘭白油進行固化，經(jīng)實例證明，亞麻紗的顯影率為80%，耐印率為90%。
實例2
首先稱取150g海帶，并用去離子水洗凈其表面的鹽分，然后加入粉碎機中進行粉碎，得到海帶漿，并置于燒杯中，再加入450mL去離子水，然后置于超聲波振蕩儀中，在190W下超聲提取35min，過濾，得到濾液；將上述濾液加入到燒杯中，再加入9g十六烷基三甲基溴化銨，攪拌反應(yīng)35min，然后加入到離心機中，在4500r/min下離心25min，收集下層沉淀，將下層雜質(zhì)加入到燒杯中，再加入150mL質(zhì)量分數(shù)為30%氯化鈣溶液，攪拌1.5h，得到巖藻聚糖硫酸酯混合液，備用；稱取4.5g3-甲氧基二苯胺加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于冰水浴中，控制溫度在7℃，再依次加入7mL硝酸鈉、3mL質(zhì)量分數(shù)為31%鹽酸，攪拌反應(yīng)1.5h后，升溫至35℃，再加入25mL甲醇，攪拌反應(yīng)35min，然后升溫至65℃，再加入4g硫代硫酸鈉，然后邊攪拌邊以2mL/min的速度將10mL質(zhì)量分數(shù)為10%硫酸溶液滴加到燒瓶中，滴加完畢，攪拌反應(yīng)2.5h，反應(yīng)結(jié)束，再加入150mL無水乙醇，攪拌15min，靜置25min，分液，收集有機相，將有機相用150mL石油醚萃取，將石油醚萃取液減壓蒸餾，得到3-甲氧基二苯胺-4-重氮鹽；避光下，將上述3-甲氧基二苯胺-4-重氮鹽加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至55℃，再依次加入150mL無水乙醇、4g甲氧基甲基苯基硫醚，攪拌反應(yīng)2.5h，反應(yīng)結(jié)束，用150mL二氯甲烷萃取，將二氯甲烷萃取液減壓蒸餾，得到重氮樹脂；避光下，稱取4g重氮樹脂加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至85℃，再依次加入55mL備用的巖藻聚糖硫酸酯混合液、3g十二烷基硫酸鈉，攪拌反應(yīng)2.5h，得到重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯混合液；避光下，將上述重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯混合液加入到燒杯中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至90℃，再依次加入15g聚乙烯醇樹脂、3g十二烷基苯磺酸鈉，磁力攪拌1.5h，得到乳液，再依次加入3g檸檬酸、4g二苯甲酮、4g檸檬酸鐵銨，繼續(xù)攪拌35min，再加入3g甲基藍，攪拌2.5h，然后自然冷卻至室溫，避光保存，得到重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠。
本發(fā)明的應(yīng)用方法是：將本發(fā)明制得的重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠與去離子水按體積比列為20:7攪拌混合，涂覆于亞麻紗材料表面，厚度為38μm，在溫度為25℃，光照強度為8×104lux，曝光時間為18h的條件下曝光，然后用25℃純凈水浸泡顯影，顯影后放入55℃條件下干燥，加入2.5g蘭白油進行固化，經(jīng)實例證明，亞麻紗的顯影率為85%，耐印率為93%。
實例3
首先稱取200g海帶，并用去離子水洗凈其表面的鹽分，然后加入粉碎機中進行粉碎，得到海帶漿，并置于燒杯中，再加入500mL去離子水，然后置于超聲波振蕩儀中，在200W下超聲提取40min，過濾，得到濾液；將上述濾液加入到燒杯中，再加入10g十六烷基三甲基溴化銨，攪拌反應(yīng)40min，然后加入到離心機中，在5000r/min下離心30min，收集下層沉淀，將下層雜質(zhì)加入到燒杯中，再加入200mL質(zhì)量分數(shù)為30%氯化鈣溶液，攪拌2h，得到巖藻聚糖硫酸酯混合液，備用；稱取5g3-甲氧基二苯胺加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于冰水浴中，控制溫度在10℃，再依次加入8mL硝酸鈉、4mL質(zhì)量分數(shù)為31%鹽酸，攪拌反應(yīng)2h后，升溫至40℃，再加入30mL甲醇，攪拌反應(yīng)40min，然后升溫至70℃，再加入5g硫代硫酸鈉，然后邊攪拌邊以3mL/min的速度將12mL質(zhì)量分數(shù)為10%硫酸溶液滴加到燒瓶中，滴加完畢，攪拌反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束，再加入200mL無水乙醇，攪拌20min，靜置30min，分液，收集有機相，將有機相用200mL石油醚萃取，將石油醚萃取液減壓蒸餾，得到3-甲氧基二苯胺-4-重氮鹽；避光下，將上述3-甲氧基二苯胺-4-重氮鹽加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至60℃，再依次加入200mL無水乙醇、5g甲氧基甲基苯基硫醚，攪拌反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束，用200mL二氯甲烷萃取，將二氯甲烷萃取液減壓蒸餾，得到重氮樹脂；避光下，稱取5g重氮樹脂加入到帶有溫度計和回流裝置的三口燒瓶中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至90℃，再依次加入60mL備用的巖藻聚糖硫酸酯混合液、4g十二烷基硫酸鈉，攪拌反應(yīng)3h，得到重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯混合液；避光下，將上述重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯混合液加入到燒杯中，將燒瓶置于水浴鍋中，升溫至95℃，再依次加入20g聚乙烯醇樹脂、4g十二烷基苯磺酸鈉，磁力攪拌2h，得到乳液，再依次加入4g檸檬酸、5g二苯甲酮、5g檸檬酸鐵銨，繼續(xù)攪拌40min，再加入4g甲基藍，攪拌3h，然后自然冷卻至室溫，避光保存，得到重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠。
本發(fā)明的應(yīng)用方法是：將本發(fā)明制得的重氮樹脂-巖藻聚糖硫酸酯感光膠與去離子水按體積比列為10:3攪拌混合，涂覆于亞麻紗材料表面，厚度為45μm，在溫度為30℃，光照強度為10×104lux，曝光時間為24h的條件下曝光，然后用25℃純凈水浸泡顯影，顯影后放入60℃條件下干燥，加入3g蘭白油進行固化，經(jīng)實例證明，亞麻紗的顯影率為90%，耐印率為95%。