專利名稱：調(diào)色劑粘合劑組合物和調(diào)色劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于調(diào)色劑的樹脂組合物。更確切地說，本發(fā)明涉及適用作電子照相的調(diào)色劑的粘合劑樹脂組合物。
在電子照相術(shù)(靜電印刷術(shù))中，為固定轉(zhuǎn)印到紙或類似物上的調(diào)色劑，廣泛使用接觸加熱式固像裝置〔例如使用加熱輥的固像裝置和借助于加熱器和紙或類似物之間薄膜或帶的固像裝置(例如，日本專利公開未決號70688/1992和12558/1992)〕。在這些方法中，要求最低固像溫度(以下稱作MFT)轉(zhuǎn)低(低溫固像性)和造成熱輥污損的溫度(以下稱作HOT)較高(抗熱污損性)。除此之外，還需要熱貯存穩(wěn)定性，以便在電子照相機內(nèi)定影劑揮發(fā)出的熱的條件下不造成凝聚(或結(jié)塊)和降低流動性。
為了滿足這些要求，迄今已提出了使用由低分子量到高分子量的寬范圍分子量分布和50-80℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下稱作Tg)的調(diào)色劑粘合劑(例如，JPN專利公告號20411/1985和JPN專利公開決號21555/1986)，以及使用由酚醛清漆型酚醛樹脂的亞氧烷基醚制得的聚酯樹脂(JPN專利公開未決號27478/1993)。
不過，上述方法不能充分解決近年來高速傳真機或復(fù)印機所要求的低溫固像性問題，以及打印機小型化所要求的高貯存穩(wěn)定性的問題。
本發(fā)明的一個目的是提供一種能提供具有低MFT和高HOT所需特性的調(diào)色劑的樹脂組合物。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種熱貯存穩(wěn)定性得到改進的調(diào)色劑粘合劑。
本發(fā)明的又一個目的是提供一種電性質(zhì)如摩擦電荷量得到改進的調(diào)色劑。
本發(fā)明的再一個目的是提供一種分散性得到改進且粘度低的調(diào)色劑粘合劑。
簡要地說，以下將更清楚的本發(fā)明的這些和其它目的已大致通過一種用于電子照相的調(diào)色劑組合物實現(xiàn)，該組合物包括一種粘合劑樹脂(A)和一種在其中分散的、于室溫粒徑不高于5μm的有機材料(B)，所述材料(B)于80-150℃可與(A)相容，并具有至多120℃熔點，于120℃熔融粘度不高于10,000cps且分子量滿足不等式4.0≤△Sp+1.2log MB≤7.0 (1)其中l(wèi)og MB代表(B)的分子量的對數(shù)值，且△Sp代表(A)的Sp值和(B)的Sp值之差的絕對值。
在不等式(1)中，log MB代表(B)的分子量的對數(shù)。在(B)具有某一分子量分布的情況下，MB代表重均分子量(以下稱作Mw)，它可通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定。
△Sp代表(A)的Sp值〔SPA〕和(B)的Sp值〔Spa〕之差的絕對值，也就是〔SpA-SpB〕。在上式中，Sp(溶解度參數(shù))值SpA和SpB可按照Robert F.Fadors，Polymer Engineering & Science，Vol.14，p151，通過測定內(nèi)聚能密度和分子體積并計算內(nèi)聚能密度除以分子體積之商的平方根(SP＝△E/V其中△E是內(nèi)聚能密度，V是分子體積)來測定。
(A)粘合劑樹脂用于本發(fā)明的合適的粘合劑樹脂可以是選自聚酯樹脂(A1)、苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸類樹脂(A2)和乙氧基樹脂(A3)中的至少一種樹脂。這些樹脂(A1)，(A2)和(A3)并不受特別限制，只要它們在80-150℃的溫度下成為可與(B)相容并滿足不等式(1)即可。
(A1)聚酯樹脂合適的聚酯樹脂(A1)包括能通過二羧酸和二元醇與或不與三元或多元多羧酸和/或三元或多元醇的縮聚反應(yīng)得到的物質(zhì)。
合適的二羧酸的例子有(1)C2-C20脂族二羧酸，如馬來酸、富馬酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、丙二酸、壬二酸、中康酸、檸康酸和戊烯二酸；(2)C8-C20環(huán)脂族二羧酸，如環(huán)己烷二羧酸和甲基內(nèi)-順-二環(huán)(2.2.1)-5-庚烯-2，3-二酸；(2)C8-C20芳族二羧酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲苯二羧酸和萘二羧酸；以及(4)在側(cè)鏈上含4-35個碳原子的烷基或鏈烯基琥珀酸，如十二碳烯基琥珀酸和十五碳烯基琥珀酸；以及這些酸的酸酐和低級烷基(如甲基和丁基)酯，如馬來酐、十二碳烯基琥珀酸酐和十五碳烯基琥珀酸酐，和對苯二甲酸二甲酯。其中，優(yōu)選(1)，(3)，(4)，和這些二羧酸的酸酐和低級烷基酯；尤其是馬來酸(酐)、富馬酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸、鄰苯二甲酸二甲酯和十二碳烯基琥珀酸(酐)。就高反應(yīng)性來說，優(yōu)選馬來酸(酐)和富馬酸。從提供較高的Tg考慮，優(yōu)選間苯二甲酸和對苯二甲酸。
合適的二元醇的例子有(1)C2-C12亞烷基二醇，如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇；(2)亞烷基醚二醇，如二甘醇、三甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇；(3)C6-C30環(huán)脂族二醇，如1，4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A；以及(4)雙酚，如雙酚A、雙酚F和雙酚S，以及(5)2-8摩爾烯化氧〔環(huán)氧乙烷(以下稱作EO)，環(huán)氧丙烷(以下稱作PO)和環(huán)氧丁烷〕與上述雙酚的加合物。其中，優(yōu)選(1)，特別是(5)。在上述(1)中，從增加反應(yīng)速率考慮，優(yōu)選乙二醇；而就低溫固像性而言，優(yōu)選1，2-丙二醇和新戊二醇。在上述(5)中，從提供給調(diào)色劑良好的抗污損性考慮，特別優(yōu)選2-4摩爾EO和/或PO與雙酚A的加合物。
具有3個或多個羧基的合適的多元羧酸的代表例是(1)C7-C20脂族多羧酸，如1，2，4-丁烷三羧酸、1，2，5-己烷三羧酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、四(亞甲基羧基)甲烷和1，2，7，8-辛烷四羧酸；(2)C9-C20環(huán)脂族多羧酸，如1，2，4-環(huán)己烷三羧酸；以及(3)C9-C20芳族多羧酸，如1，2，4-苯三酸、1，2，5-苯三酸、2，5，7-萘三酸、1，2，4-萘三酸、1，2，4，5-苯四酸和二苯酮四酸；以及這些酸的酸酐和低級烷基(如甲基和丁基)酯。其中，優(yōu)選(3)，它們的酸酐和低級烷基酯；特別優(yōu)選1，2，4-苯三酸、1，2，5-苯三酸和這些酸的低級烷基酯，這是從成本和給調(diào)色劑提供抗污損性的角度考慮。
具有3個或多個羥基的合適的多元醇的典型例子有(1)C3-C20脂族多元醇，如山梨醇、1，2，3，6-己烷四醇、1，4-山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁烷三醇、1，2，5-戊烷三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁烷三醇、三羥甲基丙烷和三羥甲基乙烷；(2)C6-20芳族多元醇，如1，3，5-三羥甲基苯；以及它們的烯化氧加合物；(3)酚醛清漆樹脂的亞氧烷基醚；以及(4)在分子中含有兩個以上活性氫原子的雜環(huán)化合物的亞氧烷基醚，例如異氰脲酸。其中，優(yōu)選(1)，(3)和(4)，特別是(3)和(4)。
在本發(fā)明中，需要的話，可與這些羧酸和醇一起使用一羧酸和/或一元醇，目的是調(diào)節(jié)分子量和控制反應(yīng)。代表例有一羧酸，如苯甲酸、對羥基苯甲酸、甲苯羧酸、水楊酸、乙酸、丙酸和硬脂酸；以及一元醇，如芐醇、甲苯-4-甲醇和環(huán)己烷甲醇。
構(gòu)成本發(fā)明的聚酯的羧酸組分和醇組分之比可在提供醇羥基/羧基當(dāng)量比一般為0.6-1.4、優(yōu)選0.7-1.3、更優(yōu)選0.8-1.2的范圍內(nèi)。在任意選用三元或多元羧酸和/或三元或多元醇的情況下，其量一般至多35％，優(yōu)選至多25％。使用高于35％三元或多元羧酸和/或三元或多元醇導(dǎo)致較高MFT的調(diào)色劑。在本文中，％代表重量％。
為了舉例說明本發(fā)明聚酯樹脂(A1)的生產(chǎn)方法，將羧酸和醇以規(guī)定比進行混合，然后進行聚酯反應(yīng)獲得(A1)。反應(yīng)一般是在催化劑存在下，于150-300℃、優(yōu)選170-280℃進行的。反應(yīng)可在常壓、減壓或加壓下進行；但優(yōu)選在達到所需轉(zhuǎn)化度(例如，30-90％左右)之后，將反應(yīng)混合物的壓力降到200mmHg或以下、優(yōu)選25mmHg或以下來進行反應(yīng)。作為催化劑，可以提到一般用于聚酯化的催化劑，例如金屬，如錫、鈦、銻、錳、鎳、鋅、鉛、鐵、鎂、鈣和鍺；含這些金屬的化合物，如氧化二丁基錫、鈦酸O-二丁酯、鈦酸叔丁酯、乙酸鋅、乙酸鉛、乙酸鈷、乙酸鈉和三氧化銻。在反應(yīng)產(chǎn)物的性質(zhì)〔酸值(以下稱作AV)，轉(zhuǎn)化點，等等〕達到所需值或反應(yīng)器的攪拌力或扭距達到一定值之后，中止反應(yīng)，得到(A1)。
在本發(fā)明中的聚酯樹脂(A1)具有一般0.2-30、優(yōu)選0.3-20mg KOH/g的AV，和5-100、優(yōu)選10-70mg KOH/g的羥值。AV低于0.2的聚酯提供了低充電量的調(diào)色劑，而AV高于30的聚酯導(dǎo)致充電量對濕度較大的依賴性。OHV低于5的聚酯導(dǎo)致調(diào)色劑MFT的增大；而OHV高于100的聚酯提供了充電量對濕度較大的依賴性。
(A1)的數(shù)均分子量(以下稱作Mn)一般為1500-15000，優(yōu)選2000-10000，更優(yōu)選2500-8000。
(A1)的Tg一般為40-85℃，優(yōu)選45-80℃，更優(yōu)選50-70℃。用Tg低于40℃的聚酯作為粘合劑形成的調(diào)色劑很可能造成顆粒彼此粘合和調(diào)色劑顆粒附聚(結(jié)塊)。另一方面，Tg高于85℃的聚酯提供了MFT增大的調(diào)色劑。
(A1)的軟化點一般為70-180℃，優(yōu)選80-160℃。用軟化點低于70℃的聚酯形成的調(diào)色劑可能導(dǎo)致低的HOT；而高于180℃軟化點的聚酯提供了較差的低溫固像性。
(A2)苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸類樹脂合適的苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸類樹脂(A2)包括由聚合(a)苯乙烯單體和/或(b)(甲基丙烯類單體與或不與另一種單體(c)聚合得到的聚合物。在本文中，(甲基)丙烯酸類單體代表丙烯酸類單體和/或甲基丙烯酸類單體，并使用類似表達。
合適的苯乙烯單體(a)的例子有式(2)表示的單體
在式(2)中，R，R′和R″獨立地選自氫和低級烷基；R1選自氫、C1-C10烷基、苯基、低級烷氧基、羥基和鹵素；Ar是芳烴基(如亞苯基)；p是整數(shù)0-3。
所述單體的例子是苯乙烯同系物，包括苯乙烯在內(nèi)；以及取代的苯乙烯，如烷基(C1-C8)苯乙烯(如α-甲基苯乙烯，o-，m-和p-甲基苯乙烯，p-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，p-n-丁基苯乙烯，p-t-丁基苯乙烯，p-n-己基苯乙烯，p-n-辛基苯乙烯，p-n-壬基苯乙烯和p-n-癸基苯乙烯)，芳基苯乙烯(如p-苯基苯乙烯)，烷氧基取代的苯乙烯(如p-甲氧基苯乙烯)，羥基取代的苯乙烯(如p-羥基苯乙烯)，鹵素取代的苯乙烯(如p-氯苯乙烯和3，4-二氯苯乙烯)；以及它們兩種或多種的混合物(如苯乙烯與一種或多種取代的苯乙烯的混合物)。其中，優(yōu)選苯乙烯，α-甲基苯乙烯，p-甲氧基苯乙烯和p-羥基苯乙烯；特別是苯乙烯。
合適的(甲基)丙-烯酸類單體(b)包括(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯，如(甲基)丙烯酸的甲酯、乙酯、正和異丁酯、丙酯、正辛酯、2-乙基己酯、十二基酯、月桂基酯和硬脂基酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，如(甲基)丙烯酸苯酯；含羥基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸羥乙酯；含氨基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯和二乙氨基乙酯；含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；(甲基)丙烯酸及其衍生物，如(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺；等等。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯〔如(甲基)丙烯酸的甲酯、乙酯、丁酯、2-乙基己酯、月桂基酯和硬脂基酯〕以及(甲基)丙烯酸以及它們的兩種或多種混合物。
在生產(chǎn)樹脂(A2)中任意選用的合適的其它單體包括非交聯(lián)的單體(單烯屬不飽和單體和共軛二烯烴)，如馬來酸類單體，如馬來酐、馬來酸及其酯〔馬來酸-和二C1-C18烷基酯，如馬來酸-丁酯〕；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；脂肪烴單體，如丁二烯；乙烯基醚，如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基異丁醚；乙烯基酮，如乙烯基甲酮、乙烯基己酮和甲基異丙烯基酮；N-乙烯基化合物，如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷，等等。其中，優(yōu)選馬來酸類單體、乙烯基酯和脂肪烴單體；特別是馬來酐和馬來酸單丁基酯。
在本發(fā)明制備苯乙烯/(甲基)丙烯酸類樹脂(A2)中，所述單體(a)，(b)和(c)的含量可以寬范圍變化，但(c)的含量一般為0-10％，優(yōu)選0-5％(以總單體為基準(zhǔn))。在這些樹脂(A2)中，優(yōu)選聚苯乙烯樹脂〔所述單體(a)和任意選加的(c)的(共)聚物，如聚苯乙烯和苯乙烯與馬來酐和/或馬來酸單丁酯的共聚物〕，以及苯乙烯/(甲基)丙烯酸類共聚物〔所述單體(a)和(b)以及任意選加的(c)的共聚物〕。更優(yōu)選苯乙烯/(甲基)丙烯酸類共聚物，特別是含至少50％(特別是至少60％)所述單體(a)和至少2％(特別是至少5％)所述單體(b)的這樣的共聚物。
采用任何已知的聚合技術(shù)，例如溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合以及它們的組合方法(例如，先進行溶液聚合，再進行懸浮或本體聚合，或先進行懸浮聚合，再進行溶液或本體聚合)，在一種或多種聚合引發(fā)劑存在下聚合所述單體(a)和/或(b)與(c)(或無(c))，可制備所述樹脂(A2)。為了得到更寬分子量分布的聚合物，可單獨聚合較低分子量部分和較高分子量部分，或在它們剩余部分存在下進行這些部分之一的聚合。
一般來說，(A2)的Mn為2,000-15,000和Mw為100,000-1,000,000,它是通過使用四氫呋喃(以下稱為THF)的GPC，采用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯校準(zhǔn)曲線測定的。Mn低于2,000的聚合物導(dǎo)致熱貯存穩(wěn)定性差，而Mn高于15,000造成MFT增加。Mw低于100,000的聚合物導(dǎo)致HOT降低，而Mw高于1,000,000的聚合物導(dǎo)致較高的MFT。(A2)的分子量分布(Mw/Mn)一般為至少3.5，優(yōu)選20-40或以上。
(A2)〔特別是苯乙烯/(甲基)丙烯酸類共聚物〕的Tg一般為40℃-85℃，優(yōu)選45℃-80℃。低于40℃Tg導(dǎo)致熱貯存穩(wěn)定性差。Tg高于85℃造成MFT增加。
就含有羧酸單體〔如(甲基)丙烯酸和馬來酸〕單元的共聚物而言，從電荷量的溫度依賴性看，這類聚合物優(yōu)選具有不高于30、特別是0.3-20的AV。
(A3)環(huán)氧樹脂合適的環(huán)氧樹脂包括常用的物質(zhì)(見McGraw-Hill1957年公開的“EPOXY RESINS”)，例如縮水甘油醚，包括酚型、雙酚型和多酚型縮水甘油醚〔表氧醇與包括芳族二-或多酚的酚類化合物的加合物，如雙酚(雙酚A，雙酚F等等)，酚醛清漆樹脂(酚酚醛清漆樹脂，甲酚酚醛清漆樹脂等等)，間苯二酚等等〕，酚環(huán)氧樹脂，芳族環(huán)氧樹脂，環(huán)脂族環(huán)氧樹脂，醚類環(huán)氧樹脂(表氯醇與多醇、多醚多醇等等的加合物)，例如多醇二-和三-縮水甘油醚等等；這些環(huán)氧樹脂的改性產(chǎn)物，例如這些環(huán)氧樹脂(如表氯醇與雙酚A的加合產(chǎn)物)與一羧酸(如苯甲酸、對羥基苯甲酸、甲苯羧酸、水楊酸、乙酸、乙酸、丙酸和硬脂酸)的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選表氯醇與雙酚A的加合物。環(huán)氧樹脂一般具有普通140-4000、優(yōu)選190-2,500的環(huán)氧當(dāng)量。合適的環(huán)氧樹脂的代表例有市售的Epikote1004(Shell產(chǎn))，Araldite 6084和7072(Ciba-Geigy產(chǎn))，和AER664(Asaki Kasei產(chǎn))。
除了(A1)(A3)之外，可以使用一種或多種其它樹脂，例如聚酰胺樹脂(A4)和聚氨酯樹脂(A5)。
(A4)聚酰胺樹脂合適的聚酰胺樹脂包括在有或沒有單羧酸和/或單胺條件下由多羧酸和多胺得到的物質(zhì)。合適的多羧酸的代表例是聚合的脂肪酸，例如由聚合不飽和脂肪酸如亞油酸和油酸得到的二聚體酸；以及上面作為(A1)的原料指出的具有3個或多個羧基的二羧酸和多元羧酸。其中，優(yōu)選聚合的脂肪酸及其與上述二羧酸的組合體。合適的多胺的例子有(1)脂族多胺如含有2-6個或多個碳原子的亞烷基二胺，例如乙二胺、1，2-和1，3-二氨基丙烷以及1，6-亞己基二胺，以及多亞烷基多胺，如二亞乙基三胺和三亞乙基四胺；(2)環(huán)脂族多胺，如異佛爾酮二胺和亞環(huán)己基二胺；和(3)芳族多胺，如二甲苯二胺和二氨基二苯基甲烷。其中，優(yōu)選(1)，特別是乙二胺，1，3-二氨基丙烷和1，6-亞己基二胺以及它們與二亞乙基三胺的組合體。合適的單羧酸的例子是(1)直鏈或支鏈的飽和或不飽和C1-22脂肪酸，如乙酸、丙酸和硬脂酸，以及混合的脂肪酸(如棕櫚油、妥爾油、大豆油、稻油、脂油、魚油等等的脂肪酸)；以及(2)芳族單羧酸，如苯甲酸、對羥基苯甲酸、甲苯羧酸、水楊酸和4，4-二(羥芳基)丁酸。其中，優(yōu)選(1)。合適的單胺的代表例是正丙基胺、脂肪基胺、油基胺和一乙醇胺。在生產(chǎn)聚酰胺樹脂中，羧酸和胺的用量應(yīng)能提供羧基與氨基的當(dāng)量比一般為0.6-1.4，優(yōu)選0.7-1.3，特別是0.8-1.2。聚酰胺樹脂的Mn-一般為500-20,000，優(yōu)選1,000-15,000，AV如胺值的總和一般至多50，優(yōu)選至多30，特別是20mg KOH/g。當(dāng)聚酰胺樹脂(A4)與(A)-(A3)任一種一起使用時，(A4)可以是于低于100℃的溫度與(A1)-(A3)不相容，而在100-150℃與其相容的熱塑性樹脂，或是即使在高達200℃的溫度也與(A1)-(A3)不相容的樹脂。
(A5)聚氨酯樹脂合適的聚氨酯包括多異氰酸酯與多醇組分的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的多異氰酸酯的例子有C6-C20(NCO基中的碳原子除外)芳族多異氰酸酯，如2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯(以下稱作TDI)，4，4′-和2，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(以下稱作MDI)和二甲基MDI；C4-C15環(huán)脂族多異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯(以下稱作IP-DI)和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯；C2-C18脂族多異氰酸酯，如二異氰酸亞乙酯、二異氰酸四亞甲酯、二異氰酸六亞甲酯(以下稱作HDI)和賴氨酸二異氰酸酯；C8-C15芳脂族多異氰酸酯，如二異氰酸二甲苯酯；以及它們的改性多異氰酸酯(如，含氨基甲酸乙酯、碳化二亞胺、脲基甲酸酯、脲、縮二脲、尿烷二酮、尿亞氨(urethonimine)、異氰脲酸酯和/或惡唑烷酮基的改性多異氰酸酯)，例如水改性的產(chǎn)品，HDI、TDI、MDI或IPDI的二聚體或三聚體〔如Sumitomo-Bayer Urethane Co.產(chǎn)的“Sumidur N”)和“Cor-ronate AP”(Nippon Polyurethane Co.產(chǎn))〕以及它們的兩種或多種的混合物。其中，優(yōu)選二異氰酸酯，特別是TDI、MDI、二甲基MDI和IPDI。合適的多醇包括Mn低于500的低分子量多醇以及聚合物多醇，如聚醚多醇和聚酯多醇，其Mn為500-3,000或以上。低分子量多醇和聚酯多醇的代表例與(A1)中指出的相同〔(環(huán))脂族和芳族多醇(包括二醇，三醇和具有3個或以上羥基的多元醇)，其烯化氧加合物和聚亞烷基二醇〕。合適的聚酯多醇有通過二羧酸組分與上述二醇組分縮聚得到的物質(zhì)和通過開環(huán)聚合內(nèi)酯(如ε-己內(nèi)酯)得到的物質(zhì)。在這些二醇中，優(yōu)選芳二醇、脂二醇和它們的組合體的烯化氧加合物，特別是芳二醇(尤其是雙酚A)的烯化氧(PO和/或EO)加合物。在生產(chǎn)聚氨酯中，聚異氰酸酯和多醇的用量應(yīng)能提供異氰酸酯基與羥基的當(dāng)量比一般為0.6-1.4，優(yōu)選0.7-1.3，特別是0.8-1.2。當(dāng)聚氨酯樹脂(A5)與(A1)-(A3)任一種一起使用時，(A5)可以是Mn一般為500-20,000(優(yōu)選1,000-15,000)且于低于100℃的溫度與(A1)-(A3)不相容而于100-150℃的溫度與其相容的熱塑性聚氨酯樹脂；或Mn一般為5,000-400,000(優(yōu)選10,000-300,000)、貯存彈性模量至少為1×106達因/厘米2(于180℃)且于120℃或以下與(A1)-(A3)不相容于150-220℃與其相容的熱塑性聚氨酯。
在這些粘合劑中，優(yōu)選主要由(A1)-(A3)中至少一種構(gòu)成并含有微量〔如每100重量份(A1)-(A3)含3-45份，優(yōu)選5-30重量份〕其它樹脂〔如(A4)和(A5)〕的物質(zhì)。
在(A1)-(A3)中，優(yōu)選(A1)和(A2)〔特別是苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物〕。最優(yōu)選(A1)。
(B)分散的有機材料室溫下分散在所述粘合劑樹脂(A)中的有機材料包括滿足不等式(1)、選自蠟(B1)和低聚物(B2)的物質(zhì)。
合適的蠟(B1)的例子如下(B1-1)烴蠟(C18-70或以上)，它可以被鹵化，如石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氯化聚乙烯蠟和氟烴蠟；(B1-2)高級脂肪酸蠟(C10-32或以上)，例如硬脂酸、棕櫚油脂肪酸和羥基脂肪酸(如蓖麻硬脂酸)。
(B1-3)高級脂肪酸酰胺蠟(C10-70或以上)，例如脂肪酸單酰胺(如硬脂酰胺和N-硬脂酰芥酸酰胺)以及脂肪酸雙酰胺(如N，N′-亞乙基雙油酰胺)。
(B1-4)高級脂肪酸酯蠟(C10-70或以上)，如i)天然脂蠟，包括動物或植物蠟(如小燭樹蠟，加洛巴蠟，Sazole蠟，稻蠟，蜂蠟，日本蠟等等)，礦物蠟(如褐煤蠟)；以及ii)多元醇〔如甘油，二醇(如乙二醇)，三羥甲基丙烷，季戊四醇，山梨醇，山梨糖，聚亞烷基二醇)和聚甘油〕的脂肪酸偏脂或全酯，例如三硬脂酸甘油酯、乙二醇二油酸酯、山梨糖三硬脂酸酯、季戊四醇三-或四-硬脂酸酯、三羥甲基丙烷二-或三-山萮酸酯、聚亞烷基二醇和聚甘油偏脂肪酸酯(如“Panasate R218”，Nippon Fat & Oil Co.產(chǎn))；(B1-5)醇蠟，如高級脂肪醇(C12-30或以上；如硬脂基醇和山俞基醇)，以及多元醇(C3-30或以上；如三羥甲基丙烷，山梨醇和甘露醇)；(B1-6)氨基甲酸乙酯蠟，如由單-或/和多異氰酸與一元或/和多元醇的氨基甲酸乙酯形成反應(yīng)得到的蠟化合物〔合適的單異氰酸酯包括異氰酸芳基酯，如異氰酸苯酯和異氰酸C1-C20烷基酯；以及多異氰酸酯包括上面(A5)指出的物質(zhì)，如IPDI，HDI，TDI，MDI及其改性產(chǎn)品(例如“Sumidur N”和“Corronate AP”)。合適的一元醇包括上面(B1-5)中指出的高級脂肪醇；以及多元醇包括上面(A5)中指出的物質(zhì)，如(環(huán))脂族和芳族多醇，如聚亞烷基二醇和聚酯二醇〕；(B1-7)氧化的蠟，如這些蠟(如聚乙烯蠟，聚丙烯蠟和褐煤蠟)的氧化物；(B1-8)乙烯基改性的蠟，如用一種乙烯基單體〔如(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸羥烷基(C2-6或以上)酯以及它們的混合物〕接枝或用馬來酸(酐)改性以調(diào)節(jié)(B)的Sp值滿足不等式(1)的這些蠟〔用于改性的改性劑的用量如種類根據(jù)要改性的蠟的種類和與其一起使用的樹脂(A)的種類進行選擇〕。
合適的低聚體(B2)的例子如下(B2-1)烯屬或乙烯屬低聚物，包括單烯烴〔如乙烯，丙烯，丁烯-1，異丁烯，α-烯烴(C5-20或以上；如辛烯-1，癸烯-1)〕低聚物；二烯低聚物〔如二烯(C4-20或以上；如丁二烯，氯丁二烯，異戊二烯，1，3-戊二烯，環(huán)戊二烯)的低聚物)以及環(huán)低聚物(如二環(huán)戊二烯)〕；苯乙烯或/和上述(A2)中指出的(甲基)丙烯酸類單體的低聚物〔例如，苯乙烯低聚物和苯乙烯/(甲基)丙烯酸烷基(C1-18)酯低聚物〕；(B2-2)開環(huán)聚合低聚物，如環(huán)醚〔烯化氧(C2-4或以上；如EO，PO和THF)〕低聚物，如聚乙二醇，聚亞氧乙基-聚亞氧丙基二醇和聚四亞甲基醚二醇；(B2-3)縮聚或加聚的低聚物，如聚酯低聚物〔如，通過多元醇(如乙二醇)與不飽和多羧酸(如馬來酐)和飽和多羧酸(如鄰苯二甲酸)縮聚得到的不飽和聚酯〕；聚酰胺低聚物〔如，聚合的脂肪酸(如二聚體酸)與上面(A4)中指出的多胺(如乙二胺)的縮聚物〕；聚氨酯低聚物〔如，上面(A5)中指出的多異氰酸酯(如TDI)與上面(A5)中指出的多醇(如1，4-丁二醇)的反應(yīng)產(chǎn)物〕；(B2-4)加成縮合的低聚物，如酚醛樹脂(酚醛清漆樹脂和酚醛樹脂A〕，氨基樹脂(脲和蜜胺樹脂)，二甲苯樹脂和酮樹脂(由甲乙酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮和乙酰苯得到的物質(zhì))；(B2-5)石油樹脂，如脂族石油樹脂，如C5石油樹脂和C9石油樹脂(通過在存在或不存在二烯烴和/或烯烴的條件下，在由熱裂解石腦油形成的裂解的石油餾分中聚合C4-C5或C9得到的)，以及環(huán)脂族石油樹脂，如二環(huán)戊二烯石油樹脂；以及它們的部分或全部氫化的產(chǎn)物。這些石油樹脂的Mn一般為200-5,000(優(yōu)選300-3,000，更優(yōu)選400-2,500)，軟化點為60-170℃(優(yōu)選65-160℃，更優(yōu)選70-150℃)；(B2-6)含氟或硅的低聚物，如氟-烯烴調(diào)聚物和全氟-烯烴低聚物(由含氟單體得到的，如四氟乙烯，氯三氟乙烯和六氟丙烯)以及全氟多醚(如六氟丙烯環(huán)氧化物的低聚物)；以及硅氧烷低聚物。
這些物質(zhì)(B)可單獨使用，也可以其兩種或多種混合物的形式使用。
在這些物質(zhì)(B)中，優(yōu)選蠟(B1)。更優(yōu)選高級脂肪酸酰胺蠟(B1-3)，高級脂肪酸酯蠟(B1-4)〔特別是ii〕多元醇的脂肪酸酯〕以及氨基甲酸乙酯蠟(B1-6)。
在本發(fā)明中，將所述有機材料(B)于室溫分散在所述粘合劑樹脂(A)中并于80℃以下的濕度保持其分散相；但至少一部分(B)于至少80℃和不高于150℃的溫度(以下稱作相容溫度)變得與其中溶解的(A)相容。相容溫度〔無論(B)與(A)是否相容〕可通過以下方法測定用配有顯微鏡用的加熱和冷卻裝置(如Japan Hitech TH600RH)的400放大倍數(shù)的光顯微鏡(如Nikon OPTIPHOT-POL)觀察分散相，以每分鐘5-30℃的速率將溫度提高的80-150℃。按照本發(fā)明，通過選擇(B)提供80-150℃的相容溫度(優(yōu)選90-140℃)可提供改進的熱貯存穩(wěn)定性和低溫固像性。相容溫度低于80℃的物質(zhì)導(dǎo)致差的熱貯存穩(wěn)定性。另一方面，通過已知調(diào)色劑中用作改進抗污損性的釋放劑的蠟得不到改進的低溫固像性，所述釋放劑要在80-150℃與粘合劑樹脂不相容，因為在相容情況下得不到釋放效果。
所述材料(B)的熔點(以下稱作mp)至多120℃，且高于室溫或貯存溫度，優(yōu)選45-120℃，更優(yōu)選50-110℃。當(dāng)mp超過120℃時，低溫固像性變得不充分。室溫或貯存溫度下的物料液導(dǎo)致差的貯存穩(wěn)定性。
從低溫固像性角度考慮，所述材料(B)的熔體粘度至多10,000cps，優(yōu)選至多5,000cps，更優(yōu)選至多3,000cps(于120℃)。
所述材料(B)的分子量(MB)沒有特別限制，只要能提供上述范圍內(nèi)的mp和熔體粘度并滿足不等式(1)即可，但一般至多為10.000、優(yōu)選至多5,000、更優(yōu)選至多3,000。△Sp+1.2log MB的值為4.0-7.0、優(yōu)選4.2-6.8、更優(yōu)選4.5-6.5。當(dāng)該值低于4.0時，調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性變差；而如果該值超過7.0，則MFT增大。
(B)與(A)的合適的組合體的例子如下，它們選自能提供△Sp+1.2log MB值為4.0-7.0和提供相容溫度(以下稱作Tcmp)為80-150℃的組合體。
(III)粘合劑組合物在本發(fā)明的調(diào)色劑粘合劑組合物中，(B)的含量以(A)的重量計，一般為0.05-40％、優(yōu)選0.1-30％。低于0.05的含量導(dǎo)致差的低溫固像法，而高于40的含量提供較低的HOT。
在(A)內(nèi)分散平均粒徑不高于5μm的(B)的方法沒有特別限制，包括那些將它們以加熱熔融態(tài)捏和的方法；那些在熔劑存在下將它們混合，然后蒸發(fā)溶劑的方法。
當(dāng)分散的粒徑超過5μm時，炭黑和電荷控制劑等著色劑在調(diào)色劑內(nèi)的分散性很可能變得不充分。
可通過以下方法測定(B)的粒徑用光顯微鏡(如Nikon OP-TIPHOT-POL)或400倍左右放大倍數(shù)的掃描電子顯微鏡(如Hi-tachi S-800)仔細對調(diào)色劑粘合劑的橫截面照相，然后用打印圖像分析儀對上述照片進行打印圖像分析和計算。
調(diào)色劑粘合劑組合物還可含有一種或多種相容劑，例如具有與樹脂(A)相同部分和與物質(zhì)(B)具有親合性的部分的嵌段、接枝或改性聚合物，如通過在物質(zhì)(B)存在下聚合苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸類單體得到的物質(zhì)，以及含反應(yīng)性基團(如異氰酸酯基，酸酐基等等)的不飽和化合物〔如異氰酸(甲基)丙烯?；ズ婉R來酐〕與聚酯的反應(yīng)產(chǎn)物。相容劑的量以組合物的重量計，一般為0.05-20％。在使用相容劑的情況下，在該相容劑存在下(B)與(A)相容的溫度為80-150℃。
其中使用本發(fā)明的粘合劑的電子照相的調(diào)色劑制劑的代表例包括這樣的制劑，例如包括一般45-95％調(diào)色劑粘合劑，一般5-10％已知著色劑(如炭黑，鐵黑，聯(lián)苯黃，喹吖啶二酮，若丹明B，酞菁染料等等)和一般0-50％磁粉(如鐵，鈷，鎳，赤鐵礦，鐵酸鹽等等)。
另外，可以含有不同的添加劑〔如，電荷控制劑(如金屬配合物和苯胺黑)，潤滑劑(如聚四氟乙烯，低分子量聚烯烴，脂肪酸，或其金屬鹽或氨化物)，等等〕。這些添加劑的量以調(diào)色劑的重量計，一般為0-10％。通過干混合這些組分，然后在捏和下熔融，之后粉碎和用研磨機(如噴氣研磨機)細粉磨成5-20μm直徑的顆粒，可以制備電子照相用的調(diào)色劑。在生產(chǎn)調(diào)色劑中，(A)和(B)可以預(yù)先混合，或單獨加入。
所述電子照相用的調(diào)色劑可任意選擇地與載體顆粒和鐵粉、玻璃珠、鎳粉、鐵酸鹽等等混合，并用作電潛像用的顯影劑。除此之外，為改進粉末的流動性，可以使用疏水性膠體二氧化硅粉。
在基材(如紙，聚酯膜等等)上固像，可以使用電子照相用的調(diào)色劑固像方法(如上所述)。
總體上已介紹了本發(fā)明。更具體的理解可參考某些具體實施例獲得，這些實施例旨在說明的目的，而不是為了進行限制，除非另外說明。
在以下實施例中，份數(shù)和比率分別意指重量份和重量比。
測定方法和條件如下在制備例、實施例和對比例中制備的粘合劑組合物特性的測定方法如下1.AV按照JIS K0070的方法，其中在樣品不溶解的情況下，使用諸如二噁烷或THF之類的溶劑。
2.Tg按照ASTM D3418-82(DSC法)的方法。
3.軟化點就使用流量檢測儀CFT-500(Shimadzu產(chǎn)，使用1.0mm×1.0mm，載荷10kg，加熱速率5℃/分鐘)來說，測定流出1.5g樣品半量的溫度。
實施例1-3和對比例1和2(1)往一個配樣溫度計、帶有扭距傳感器的攪拌器、冷凝器和氮氣入口管的反應(yīng)容器中加入320份雙酚A(OHV320)的PO加合物、262份對苯二甲酸、89份十二碳烯基琥珀酸酐、150份酚醛清漆型酚醛樹脂的4摩爾PO加合物(約5個核數(shù))和2.5份氧化二丁基錫，然后于230℃氮氣氣氛下使它們反應(yīng)。在反應(yīng)混合物出現(xiàn)清亮的外觀后，使溫度降到190℃，并在減壓下進行聚酯化反應(yīng)。反應(yīng)混合物的粘度逐漸增大，然后當(dāng)攪拌器的扭距達到給定值時中止反應(yīng)，得到本發(fā)明的聚酯樹脂(A-i)，其Sp值9.8，AV1.5，Tg59℃且軟化點131℃。
(2)然后，往100份(A-i)中加入15份表1所示的各物質(zhì)，然后在攪拌下將它們混合1小時，得到調(diào)色劑粘合劑組合物。
(3)87份各調(diào)色劑粘合劑組合物均勻地與7份炭黑(MA100)，聚丙烯蠟(“Viscol 550p”，Sanyo化學(xué)工業(yè)公司產(chǎn))和2份電荷控制劑(Spironblack TRH)混合，之后，用體溫150℃的雙螺桿擠出機捏和，再用噴氣磨機細粉碎冷卻捏和的混合物，然后用分散分離器分選，得到平均粒徑為12μm的調(diào)色劑顆粒。
表1
(注)*Nippon Fine Wax Co產(chǎn)(4)用配有顯微鏡的加熱和冷卻裝置(Japan Hitech TH600RH)的光顯微鏡(Nikon OPTIPHOT-POL)觀測所得調(diào)色劑的分散相(50℃)的分散性和粒徑，和100℃狀態(tài)〔是否溶于樹脂(A-i)〕。結(jié)果示于表2。
表2
(注)*◎充分溶于樹脂○部分溶于樹脂；以及×不溶于樹脂
(5)按下面試驗I-試驗IV評價這些調(diào)色劑組合物。
試驗I-MFT的評價往3份各調(diào)色劑組合物中加入和均勻混合97份鐵酸鹽載體(F-100，Powderteck Co.產(chǎn))制備顯影劑，用其形成的調(diào)色劑像用市售復(fù)印機(BD-7720，Toshiba公司產(chǎn))轉(zhuǎn)印到紙上，然后用另一臺市售復(fù)印機(SF8400A，Sharp公司產(chǎn))在該紙上固定轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑，其固像部分已被改性，以提供每分鐘35張A4紙的速度，評價MFF〔用Gakushin牢度檢測儀(摩擦部分為紙)往復(fù)摩擦打印圖像密度1.2的黑色實體部分5次后提供維持至少70％實體部分的打印圖像密度的加熱輥溫度〕試驗II-HOT的評價往3份各調(diào)色劑組合物中加入和均勻混合97份鐵酸鹽載體(F-100)制備顯影劑，用復(fù)印機(BD-8820)將這種顯影劑形成的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到紙上，然后用另一臺復(fù)印機(SF8400A)將轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑固定到紙上，其固像部分被改性，以提供每分鐘10張A4紙的速度，由此評價HOT(調(diào)色劑熱污損時加熱輥的溫度)。
試驗III-熱貯存穩(wěn)定性的評價往20cc旋管中加入10克每種調(diào)色劑組合物，并將其靜置在50℃×40％R.H.24小時，按照調(diào)色劑的結(jié)塊程度分4個等級評價熱貯存穩(wěn)定性。
◎未觀察到結(jié)塊。
○稍微觀察到結(jié)塊，輕微振動它，又分散到旋管中。
△觀察到調(diào)色劑的1/4左右結(jié)塊，輕微振動它，不能再分散到旋管中。
X觀察到嚴(yán)重結(jié)塊，即使猛裂振動它，也不能再分散到旋管中。
試驗IV-摩擦電荷量的測定往50cc玻璃瓶中，加入3份每種調(diào)色劑組合物和97份鐵酸鹽載體(F-100)，在溫度和濕度控制在25℃和50％R.H的條件下，將其靜置12小時，然后在25℃和50％R.H條件下用管形搖動混合器以100r.p.m.攪拌30分鐘進行摩擦充電。之后，采用Toshiba公司產(chǎn)的測量裝置，用排出的電荷量測定充電量。
表3 實施例4-6和對比例3和4(1)以實施例(1)相同方式，使308份雙酚A(OHV320)的PO加合物、379份雙酚A(OHV340)的EO加合物、312份對苯二甲酸和2.5份氧化二丁基錫反應(yīng)，得到本發(fā)明的聚酯樹脂(A-ii)，其Sp值為9.9，AV10，Tg59℃且軟化點為110℃。
(2)然后，往100份(A-ii)中加入10份表1所示的每種物質(zhì)，然后在攪拌下，將它們混合1小時，得到調(diào)色劑粘合劑組合物。
(3)使95份每種調(diào)色劑粘合劑組合物與5份有色顏料(Fastgen品紅色R-11，Dainippon Ink Co.產(chǎn))均勻混合，之后用150℃體溫的雙螺桿擠出機捏和，然后用噴氣磨機細粉碎冷卻的捏和混合物，再用分散分離器分選，得到平均直徑為9μm的調(diào)色劑顆粒。
(4)以實施例1-3(4)同樣方式觀察所得調(diào)色劑于50℃分散相的分散性和粒徑及于100℃狀態(tài)。結(jié)果示于表4。
表4 (注)*與表2相同(5)按照試驗J-試驗IV評價這些調(diào)色劑組合物，只是用配有硅氧烷油送料器和加熱輥的固像裝置替代試驗I和試驗II的固像部分。結(jié)果示于表5。
表5
試驗7和對比例5(1)往配有溫度計、攪拌器、冷凝器和氮氣入口管的容器中加入40份由懸浮聚合制得的Mn280,000，Mw760,000和Tg62℃的苯乙烯/丙烯酸正丁酯(80/20)共聚物，以及60份由溶液聚合制得的Mn2,500、Mw5,900和Tg58℃的苯乙烯。然后，在氮氣氣氛下加入120份二甲苯，并于攪拌下加熱到回流溫度，然后在回流下持續(xù)攪拌3小時。之后，在常壓下，通過加熱到180℃除去揮發(fā)物，再于該溫度下減壓，然后于20mmHg持續(xù)加熱1.5小時，得到本發(fā)明的苯乙烯/丙烯酸類共聚物(A-iii)，其Sp值為9.1。
(2)重復(fù)實施例1(2)-(5)和對比例1(2)-(5)，只是往100分(A-iii)中加入10份物質(zhì)(B-i)或(b-i)，而不是(A-i)，得到平均粒徑為10μm的調(diào)色劑顆粒。結(jié)果示于表6。
表6 (注)*與表2相同本發(fā)明的調(diào)色劑粘合劑組合物和調(diào)色劑組合物當(dāng)加熱到80-150℃固像時顯示了優(yōu)良的低溫固像性，所述物質(zhì)(B)變得與粘合劑樹脂(A)相容，從而降低了熔體粘度；而且還顯示了良好的熱貯存穩(wěn)定性和抗熱污損性，在室溫下，(B)能分散在平均粒徑不高于5μm的(A)內(nèi)。除此之外，它們提供良好的充電性和耐久性。
使用本發(fā)明粘合劑組合物得到的調(diào)色劑組合物可用于各種速度(特別是高速度)復(fù)印機、打印機和全色復(fù)印機，因為除了固像性(低溫固像性和抗熱污損性)之外，它們能滿足實用性要求，如熱貯存穩(wěn)定性、充電性和耐久性。
權(quán)利要求
1.適用于電子照相的調(diào)色劑的樹脂組合物，它包括一種粘合劑樹脂(A)和一種在室溫下分散在(A)中且平均粒徑不高于5μm的有機物(B)；所述物質(zhì)(B)在80-150℃變得與(A)相容，且具有至多120℃的熔點，于120℃的熔體粘度至多10,000cps且分子量滿足以下不等式4.5≤△Sp+1.2log MB≤7.0(1)其中l(wèi)og MB代表(B)的分子量或重均分子量的對數(shù)值，且△Sp代表(A)的Sp值和(B)的Sp值之差的絕對值。
2.用于電子照相術(shù)的調(diào)色劑組合物，它包括粘合劑(A)、在室溫下分散在(A)中且平均粒徑不高于5μm的有機物(B)以及著色劑；所述物質(zhì)(B)在80-150℃變得與(A)相容，且具有至多120℃的熔點，于120℃的熔體粘度至多10,000cps且分子量滿足以下不等式4.5≤△Sp+1.2log MB≤7.0 (1)其中l(wèi)og MB代表(B)的分子量或重均分子量的對數(shù)值，且△Sp代表(A)的Sp值和(B)的Sp值之差的絕對值。
3.按照權(quán)利要求1或2的組合物，其中(A)是選自聚酯樹脂(A1)、苯乙烯或/和(甲基)丙烯酸類樹脂(A2)以及環(huán)氧樹脂(A3)中的至少一種樹脂。
4.按照權(quán)利要求1或3的組合物，其中(A1)是聚酯樹脂。
5.按照權(quán)利要求1或3的組合物，其中(A2)是聚苯乙烯樹脂或苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。
6.按照權(quán)利要求1-5中任一項的組合物，其中(A)的Tg為45-80℃。
7.按照權(quán)利要求1-6中任一項的組合物，其中(B)是選自蠟(B1)、低聚物(B2)和石油樹脂(B3)中的至少一種物質(zhì)。
8.按照權(quán)利要求7的組合物，其中(B1)選自烴類、脂肪酸蠟、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯蠟、脂肪醇蠟、氨基甲酸乙酯蠟、氧化蠟和乙烯基改性蠟。
9.按照權(quán)利要求7的組合物，其中(B2)選自乙烯的低聚物、聚亞烷基二醇、聚酯低聚物、聚酰胺低聚物、聚氨酯低聚物、酚醛樹脂低聚物、氨基樹脂低聚物、二甲苯樹脂低聚物、酮樹脂低聚物、硅氧烷低聚物和含氟低聚物。
10.按照權(quán)利要求1-9中任一項的組合物，其中(A)與(B)的重量比為100/0.11-100/30。
11.按照權(quán)利要求1-10中任何一種的組合物在電子照相術(shù)中的應(yīng)用。
全文摘要
電子照相的調(diào)色劑用的粘合劑組合物，它包括粘合劑樹脂(A)和在室溫下分散在(A)中且平均粒徑不高于5μm的有機物(B)；(B)在80-150℃變得與(A)相容，且具有至多120℃的熔點，于120℃的熔體粘度至多10,000cps且分子量滿足以下不等式4.0≤ΔSp+1.2logM
文檔編號G03G9/097GK1139222SQ9510765
公開日1997年1月1日 申請日期1995年6月23日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月7日
發(fā)明者南融 申請人:三洋化成工業(yè)株式會社