專利名稱：紅外線和紫外線感光組合物及平印印版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種紅外線和紫外線感光組合物及一種平印印版。
特別是，本發(fā)明涉及一種可用于生產(chǎn)陽圖型平印印版的紅外線和紫外線感光組合物。
眾所周知，采用平印印版的印刷技術(shù)是基于不同分類的脂肪物質(zhì)和水的，脂肪物質(zhì)或油墨優(yōu)選由圖像區(qū)保留及水優(yōu)選由非圖像區(qū)保留。當(dāng)一塊預(yù)備好的平印印版的表面用水浸潤接著涂布油墨時，非圖像區(qū)保留水而排斥油墨，而圖像區(qū)接納油墨而排斥水。然后，圖像區(qū)的油墨被傳遞到需要顯現(xiàn)圖像的材料的表面上，這樣的材料如布紋紙、纖維織物以及類似的材料。
一般，用于印刷工藝的平印印版是由涂布有光敏(感光)組合物的鋁基版形成。當(dāng)這種組合物對適當(dāng)波長的光發(fā)生反應(yīng)時，于是在光線下曝光的部分可溶解，因此能夠在顯影工序中被去掉，這種印刷工藝稱為“陽圖片”(positive)工藝。反之，當(dāng)在光線下曝光的部分不可溶解時，這種印刷工藝稱為“陰圖片”(negative)工藝。在兩種情況中，留下的圖像區(qū)是親脂的，因此接納油墨，而非圖像區(qū)是親水的并接納水。
在平印印版領(lǐng)域最近的發(fā)展定向在尋找對激光，優(yōu)選在近紅外線區(qū)，特別是對由軟件控制的激光敏感的組合物，以便把計算機產(chǎn)生的圖像直接傳遞到印版的表面上。這種技術(shù)的優(yōu)點是省去了膠片，隨之減少了用于制備和生產(chǎn)這些膠片的化學(xué)物質(zhì)產(chǎn)生的污染，并消除了用膠片把圖像傳遞到印版上所遇到的所有問題。
首先，對由激光器發(fā)射的紅外線敏感的組合物使系統(tǒng)更為可靠。
其次可以在周圍的光線下工作，因此省去了自動充電系統(tǒng)和暗室。
專利申請WO96/20429描述了一種用熱印刷法形成平版印刷字模的方法。該方法包括以下步驟；(i)用陽圖型感光組合物涂布可用作平版印刷基版的基版，該組合物含有一種酚醛樹脂的萘醌二疊氮基酯或一種萘醌二疊氮基酯和一種酚醛樹脂及至少一種能夠吸收紅外區(qū)射線的物質(zhì)，(ii)將系統(tǒng)在紫外線(UV)下曝光以使感光組合物能夠顯影；(iii)采用激光器發(fā)射的紅外線在印版上印刷；以及(iv)顯影該版以便除去那些未在激光下曝光的感光組合物區(qū)域。
此外，在描述中，一般認(rèn)為光線(UV)曝光步驟與加熱(用紅外線)步驟相結(jié)合對于形成圖像是必不可少的(第7頁1-3行)。
專利申請WO97/39894敘述了一種熱敏烯屬組合物，該組合物含有一種可溶解于水性顯影劑中的聚合物和一種能降低該聚合物在水性顯影劑中的溶解度的化合物，其特征在于組合物在含水顯影劑中的溶解度通過加熱來提高而不是通過射入的紫外線(見權(quán)利要求1)。換句話說，所述印版是對紅外線敏感而不是對紫外線敏感。
優(yōu)選地，熱敏組合物不含有對紫外線敏感成份(第17頁，17-18行)。
EP-A-0833204公開了一種紅外線光敏成像組合物，該組合物含有兩種基本成份，即，一種紅外線吸收材料和一種與O-重氮萘醌的衍生物或混合或反應(yīng)的酚醛樹脂。這些組合物可用于成像元件中，如提供用于采用激光成像的或陽圖片或陰圖片的平印印版，并且適合直接在印版上成像步驟，然而，EP-A-0833204的例子中沒有一個涉及到在僅有紫外線曝光后獲得圖像的工藝中使用所述組合物。
類似上述專利申請WO96/20429和WO97/39894中的那些必須經(jīng)紅外線曝光的光敏版，現(xiàn)在很少采用了，因為能夠在平印印版上使用激光印刷的設(shè)備仍是非常昂貴的。因此，現(xiàn)在正經(jīng)歷過渡時期，在這個時期，許多操作者仍然使用在紫外燈下曝光借助于底版圖像印刷在印版上的老技術(shù)，然而，一些-已有必需設(shè)備的那些人-需要對紅外線敏感的印版。
專利申請EP0672954試圖致力于滿足這種要求，公開了一種用于平印印版的感光涂料。該涂料對紫外線和紅外線兩種射線都敏感，并且在陽圖型與陰圖型兩種方法中起作用。所述涂料包括一種可熔酚醛樹脂、一種酚醛清漆樹脂、一種由鹵烷基團取代的均-三嗪和紅外線吸收劑。在步驟(i)曝光于形成圖像的射線和(ii)加熱時，上述組合物在堿性的含水顯影劑溶液中的溶解度在曝光區(qū)是降低的，而在非曝光區(qū)是增加的。在描述中，詳細說明了為能在陰圖型方法中使用印版，可熔酚醛樹脂和酚醛清漆樹脂兩者必須存在(第4頁，10-13行)。
本發(fā)明的發(fā)明者使用一種根據(jù)專利申請EP0672954的印版形成UV-正像并且發(fā)現(xiàn)由此得到的圖像或者對堿性顯影溶液或者對印刷中使用的浴液中的異丙醇表現(xiàn)出很小的耐性。此外，所述圖像也表現(xiàn)出很小的機械耐磨性。
本發(fā)明的第一個目的是提供一種對紅外線和紫外線兩者都敏感的組合物。
本發(fā)明的第二個目的是，所述組合物當(dāng)用堿性顯影液時，不管采用何種印刷系統(tǒng)(紫外或紅外)都應(yīng)該給出好的結(jié)果。
本發(fā)明的第三個目的是，所述組合物應(yīng)該給出一個圖像，其在顯影后具有對印刷過程中所用溶劑的良好的耐性，特別是對異丙醇。
本發(fā)明的第四個目的是提供一種含有具有上述特性的組合物的平印印版。
術(shù)語“平印印版”應(yīng)理解為是指涂布了感光涂料的基版，該印版經(jīng)適當(dāng)?shù)钠毓夂惋@影后在印刷過程中用作平版印刷的字模，在印刷過程中有不同分類的脂肪物質(zhì)和水。
基版材料的典型例子是鋁、鋅和銅，聚合物的基版如聚酯及涂有聚合物的紙張。
更典型的，基版是金屬板，由電表面粗糙化的鋁制造，經(jīng)氧化并適當(dāng)處理以接納感光組合物。
術(shù)語“陽圖型”應(yīng)理解為意思是指經(jīng)射線曝光的感光涂料部分可溶解，以使在顯影印版工序中能夠被去掉。通常，顯影過程是在具有導(dǎo)電率為75和110mS的堿中進行。
術(shù)語“重氮樹脂”是指2，1-萘醌二疊氮化物-4-磺酰氯與苯酚或其同系物如m-甲酚或?qū)ΨQ二甲苯酚的縮聚產(chǎn)物的酯化作用產(chǎn)物。這樣的商品重氮樹脂的典型例子是Rohner公司(瑞士，Pratteln，Basle)的產(chǎn)品R0874和R0849以及Materiali Sensibili公司(意大利，米蘭)的產(chǎn)品A938。
另一方面，術(shù)語“重氮樹脂”是指2，1-萘醌二疊氮化物-5-磺酰氯與苯酚或其同系物如m-甲酚或?qū)ΨQ二甲苯酚的縮聚物的酯化作用產(chǎn)物。這樣的商品重氮樹脂的典型例子是Clariant公司(德國Wiesbaden)的產(chǎn)品PW1160和PW1161和Materiali Sensibili公司的DRS25。
一般地，重氮樹脂具有重均分子量為5000和12,000。
術(shù)語“酚醛清漆”應(yīng)理解為是指在酸性介質(zhì)中甲醛和苯酚和/或間甲酚和/或?qū)ΨQ二甲苯酚以小于1的摩爾比反應(yīng)獲得的聚合物(例如甲醛∶苯酚＝1∶2)。
商品酚醛清漆樹脂的典型例子是高重均分子量的酚醛清漆樹脂如Bakelite公司(德國)的LB6564(重均分子量＝6000-10,000)和LB744(重均分子量＝8000-13,000)，Rohner公司的R7100(重均分子量＝8,000-10,000)和Clariant公司的PN430(重均分子量＝5000-9500)以及低重均分子量的酚醛清漆樹脂如PN320(重均分子量＝3000-5000)。優(yōu)選形式的R7100是從LB744中除去單體獲得的，由此得到一種具有重均分子量從9500至10,500的大體上無單體的樹脂。
術(shù)語“重氮甲酸酯”應(yīng)理解為是指2，1-萘醌二疊氮化物磺酰氯與四羥基二苯酮的全部或部分酯化作用產(chǎn)物。
重氮甲酸酯的典型例子是2，3，4，4′-四羥基二苯酮或2，2′，4，4′-四羥基二苯酮與2，1-萘醌二疊氮化物-4-磺酰氯的全部或部分酯化作用產(chǎn)物，或是2，3，4，4′-四羥基二苯酮或2，2′，4，4′-四羥基二苯酮與2，1-萘醌二疊氮化物-5-磺酰氯的全部或部分酯化作用產(chǎn)物。
一種重氮甲酸酯的典型例子是2，2′，4，4′-四羥基二苯酮與2，1-萘醌二疊氮化物-4-磺酰氯的全部或部分酯化作用產(chǎn)物提供的，2，2′，4，4′-四羥基二苯酮的單，雙，三和四酯的混合物，它是由Materiali Sensibili公司銷售，品名為SDBZ。通常，SDBZ含有2，2′，4，4′-四羥基二苯酮的5-20％的單酯，40-60％的雙酯，20-40％的三酯和1-10％的四酯。
術(shù)語“吸收劑”應(yīng)理解為是指能夠吸收某種確定波長射線的物質(zhì)。優(yōu)選地，吸收劑是可溶于水、酮和/或二醇類、醇類和/或其混合物。
吸收劑的典型例子是Riedel-de-Haen/Allied Signal公司(Seelze，德國)的商品KF646，KF645，KF810，KF1003，KF1002，IR HBB812和KF818，American Dye Source公司(Varennes，魁北克，加拿大)的ADS805PI，ADS805PP，ADS805PA，ADS805PF，ADS812MI，ADS815EI，ADS818HI，ADS818HT，ADS822MT，ADS830AT，ADS830A和ADS838MT，以及Zeneca Specialties公司(曼徹斯特，英國)銷售的產(chǎn)品Projet 830NP和Cyanine Infrared Absorbing Dye(花青紅外線吸收染料)，為方便起見，Cyanine Infrared Absorbing Dye(花青紅外線吸收染料)在下文縮寫為“Z”。
一種特別有利的吸收劑族具有下列骨架特征
其中X，Y，Z，R，R′和R″可以有許多含義。這些含義的典型例子是X為單或稠雜環(huán)，Z和Y與它們連接的碳原子一起是單或稠雜環(huán)，R和R′為彼此獨立的氫、C1-3烷基、SO-3或COO-以及R″為H或Cl。
上述雜環(huán)的具體例子是
某些特殊吸收劑的設(shè)想結(jié)構(gòu)KF 646
KF 645
KF 810
R HBB 812
KF 818
術(shù)語“紅外線”應(yīng)理解為是指波長大于780nm的射線。
用于產(chǎn)生紅外線的設(shè)備的典型例子是能夠發(fā)射約為830nm射線的二極管激光器。
術(shù)語“紫外線”應(yīng)理解為是指波長約為10和約400nm的射線。
用于發(fā)射紫外線的設(shè)備的典型例子是碳弧光燈、水銀蒸汽燈、熒光燈、鎢絲燈、攝影燈和5000w的光化先燈，它們能夠發(fā)射在350和400nm范圍內(nèi)的射線。
術(shù)語“染料”應(yīng)理解為是指能夠?qū)Ω泄饨M合物染色以便在曝光后和/或顯影后顯示出圖像的有色化合物或制劑。
染料的典型例子是BASF公司(德國)的Basonyl blue636(彩色指數(shù)42595)和BASF公司(德國)的Sudan Yellow150(彩色指數(shù)11021)或其混合物。
術(shù)語“三嗪”應(yīng)理解為是指下列化合物屬于的族類2-(1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-丁氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[4-(2-甲氧乙基)-1-萘基]-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[4-(2-乙氧乙基)-1-萘基]-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[4-(2-丁氧乙基)-1-萘基]-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2-甲氧基-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(6-甲氧基-5-甲基-2-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(6-甲氧基-2-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(5-甲氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4，7-二甲氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(6-甲氧基-2-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4，5-二甲氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(5-苊基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(9-菲基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2-二苯并噻吩基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3-苯并吡喃基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-烷氧基-1-蒽基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2，3-亞甲二氧芐基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪和2-(4-甲氧基-苯基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種組合物能夠給出(i)當(dāng)堿性顯影時，不管采用何種系統(tǒng)(UV或IR)印刷都有良好的結(jié)果；(ii)顯影后的圖像具有對印刷工藝中使用的溶劑良好的耐性，特別是對異丙醇，并且平印印版含有具備上述特性的所述組合物。
因此，本發(fā)明的第一個目的是一種感光組合物，其特征在于含有(a)一種重氮樹脂(b)一種重氮甲酸酯(c)至少一種酚醛清漆樹脂(d)一種紅外線吸收劑，并且對紅外線和紫外線兩者都敏感。
本發(fā)明的第二個目的是含有涂覆了感光組合物的基版的平印印版，其特征在于(1)所述組合物含有(a)一種重氮樹脂(b)一種重氮甲酸酯(c)至少一種酚醛清漆樹脂(d)一種紅外線吸收劑，以及(2)所述組合物對紅外線和紫外線兩者都感光。
一般地，紅外線具有大于780nm的波長，甚至更典型地具有約為830nm的波長。
一般地，紫外線具有約為10和約400nm的波長，甚至更典型地具有約為350和400nm的波長。
優(yōu)選地，重氮樹脂是2，1-萘醌二疊氮化物磺酰氯與苯酚或其同系物的縮聚物的酯化作用產(chǎn)物。
特別地，重氮樹脂是2，1-萘醌二疊氮化物-4-磺酰氯與苯酚或其同系物(例如間甲酚和對稱二甲苯酚)的縮聚物的酯化作用產(chǎn)物，這樣的商品重氮樹脂的優(yōu)選例子選自以下，包括Rohner公司的產(chǎn)品RO874(氮的重量含量＝1.6％)和RO849(氮的重量含量＝1.9％)及Materiali Sensibili公司的產(chǎn)品A938(氮的重量含量＝2.8％)和/或2，1-萘醌二疊氮化物-5-磺酰氯與苯酚或其同系物的(例如間甲酚和對稱二甲苯酚)的縮聚物的酯化作用產(chǎn)物。這樣的商品重氮樹脂的優(yōu)選例子選自以下，包括Clariant公司產(chǎn)品PW1160(氮的重量含量＝2.4％)和PW1161(氮的重量含量＝3.2％)和Materiali Sensibili公司的DRS25(氮的重量含量＝2.4％)。
一般地，本發(fā)明的重氮樹脂具有重均分子量為3000-15,000，優(yōu)選為5,000-12,000。
通常，本發(fā)明的組合物也可含有重氮樹脂的混合物。
優(yōu)選地，所述重氮樹脂中氮的重量含量是1-8％，更優(yōu)選地所述重量含量為1.2-3.2％。
優(yōu)選地，重氮甲酸酯是2，1-萘醌二疊氮化物磺酰氯與四羥基二苯酮的部分或全部酯化作用產(chǎn)物。
重氮甲酸酯的典型例子是2，3，4，4′-四羥基二苯酮或2，2′，4，4′-四羥基二苯酮與2，1-萘醌二疊氮化物-4-磺酰氯的全部或部分酯化作用產(chǎn)物，或是2，3，4，4′-四羥基二苯酮或2，2′，4，4′-四羥基二苯酮與2，1-萘醌二疊氮化物-5-磺酰氯的全部或部分酯化作用產(chǎn)物。
甚至更典型地，重氮甲酸酯是2，2′，4，4′-四羥基二苯酮與2，1-萘醌二疊氮化物-4-磺酰氯的全部或部分酯化作用產(chǎn)物提供的2，2′，4，4′-四羥基二苯酮的單，雙，三和四酯的混合物，它是由Materiali Sensibili公司銷售，品名為SDBZ。
通常，SDBZ含有2，2′，4，4′-四羥基二苯酮的5-20％的單酯，40-60％的雙酯，20-40％的三酯和1-10％的四酯。
一般地，重氮甲酸酯中氮的重量含量是5-13％，優(yōu)選地，所述重量含量是6-9％。
優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物含有兩種酚醛清漆樹脂，其中第一種酚醛清漆樹脂具有重均分子量為2,000-6,000，而第二種具有重均分子量為7,000-14,000。甚至更優(yōu)選地，第一種酚醛清漆樹脂具有重均分子量為3,000-5,000和第二種具有重均分子量為8,000-10,000。
適合的商品酚醛清漆的典型例子是高重均分子量的酚醛清漆樹脂如Bakelite公司的LB6564(重均分子量＝6000-10,000)和LB744(重均分子量＝8000-13,000)，Rohner公司的R7100(重均分子量＝9500-10,500)和Clariant公司的PN430(重均分子量＝5,000-9,500)以及低重均分子量的酚醛清漆樹脂PN320(重均分子量＝3,000-5,000)。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的酚醛清漆樹脂是含有至少一種高重均分子量的和至少一種低重均分子量的酚醛清漆樹脂的混合物。更優(yōu)選地，在整個感光組合物中高重均分子量的酚醛清漆樹脂的重量比約為30-40％。
一般地，本發(fā)明的酚醛清漆樹脂具有軟化點為75-135℃，甚至更典型地，低重均分子量的酚醛清漆樹脂的軟化點為75-90℃和高重均分子量的酚醛清漆樹脂的軟化點為125-140℃。
優(yōu)選的吸收劑例子是選自Riedel-de-Haen/Allied Signal公司的商品KF646，KF645，KF810，KF1003，KF1002，IR HBB812和KF818，American DyeSource公司的商品ADS805PI，ADS805PP，ADS805PA，ADS805PF，ADS812MI，ADS812MI，ADS815EI，ADS818HI，ADS818HT，ADS822MT，ADS830AT，ADS830A和ADS838MT，以及Zeneca Specialties公司的商品Projet 830NP和CyanineInfrared Absorbing Dye(花青紅外線吸收染料)。
優(yōu)選地，本發(fā)明的平印印版是陽圖型印版。
本發(fā)明組合物也可含有一種染料。
優(yōu)選的染料例子是BASF公司的Basonyl Blue 636(彩色指數(shù)42595)和BASF公司的Sudan Yellow150(彩色指數(shù)11021)及其混合物。
優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物也可含有三嗪，甚至更優(yōu)選地，其含有被2個鹵代烷基團取代的三嗪。
三嗪的典型例子是2-(1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-丁氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[4-(2-甲氧乙基)-1-萘基]-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[4-(2-乙氧乙基)-1-萘基]-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[4-(2-丁氧乙基)-1-萘基]-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2-甲氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(6-甲氧基-5-甲基-2-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(6-甲氧基-2-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(5-甲氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4，7-二甲氧基-1-萘基)-4，6二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(6-甲氧基-2-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4，5-二甲氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(5-苊基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(9-菲基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2-二苯并噻吩基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3-苯并吡喃基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-烷氧基-1-蒽基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2，3-亞甲二氧芐基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪和2-(4-甲氧苯基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪。
甚至更優(yōu)選地，三嗪是Clariant公司銷售的編碼為BU1557的2-(4-甲氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-s-三嗪。
本發(fā)明將在下面的例子和試驗得到更詳細的描述，給出的這些例子和試驗僅為說明效果，不應(yīng)該理解為是本發(fā)明的限定。
試驗部分例1感光組合物1的制備成份 ％(w/w)A93835.37SDBZ2.04PN320 20.27R7100 36.49“Z” 5.83組合物的制備是將1.75克重氮樹脂A938(重均分子量約為7400，氮的重量含量＝2.8％)、0.1克的重氮甲酸酯SDBZ(氮的重量含量＝8％)、1.0克的酚醛清漆樹脂PN320(重均分子量約為3700)、1.8克的酚醛清漆樹脂R7100(重均分子量約為9600)和0.29克的吸收劑“Z”溶解在120克(148.5ml)的溶液，該溶液中丙酮∶甲醇∶甲基乙二醇(w/w)＝9.5∶1∶1.5，在室溫下(20-25℃)磁性攪拌至沒有物料殘留在容器的底部(約為1小時)。最后所得溶液用Schleicher&Schuell公司的0860型(100μm)濾紙過濾。
由此制備的組合物中，根據(jù)干燥的組合物計算，氮的重量含量為1.1-1.2％。
例2感光組合物2的制備本方法類似于上面例1所描述的方法，不同的是該組合物還含有染料Basonyl Blue 636(0.0725g)。
成份％(w/w)A938 34.81SDBZ 2.00
PN320 20.00R7100 35.99“Z” 5.75Basonyl Blue 636 1.45由此制備的組合物中，根據(jù)干燥的組合物計算，氮的重量含量為1.1-1.2％。
例3感光組合物3的制備本方法類似于上面例1所描述的方法，不同的是該組合物還含有染料Basonyl Blue 636(0.0625g)和染料Sudan Yellow150(0.01g)的混合物。
成份 ％(w/w)A938 34.81SDBZ 2.00PN320 20.00R7100 35.99“Z” 5.75Basonyl Blue 636 1.25Sudan Yellow1500.2由此制備的組合物中，根據(jù)干燥的組合物計算，氮的重量含量為1.1-1.2％。
例4感光組合物4的制備以下的組合物是在中試工廠中制備的。
成份 ％(w/w)A938 34.81SDBZ 2.00PN320 20.00R7100 35.99
“Z”5.75Basonyl Blue 6361.15Sudan Yellow150 0.3將2.512Kg的重氮樹脂A938、144g的重氮甲酸酯SDBZ(氮的重量含量＝8％)、1.44Kg的酚醛清漆樹脂PN320、2.591Kg的酚醛清漆樹脂R7100、414g的吸收劑“Z”、82g的染料Basonyl Blue 636和22g的染料Sudan Yellow150溶解在60升的丙酮∶甲醇∶甲基乙二醇＝9.5∶1∶1.5的混合物溶液中，在室溫下(20-25℃)磁性攪拌至沒有物料殘留在容器的底部。最后所得溶液用Schleicher&Schuell公司的0860型(100μm)濾紙過濾。
由此制備的組合物中，根據(jù)干燥的組合物計算，氮的重量含量為1.1-1.2％。
例5感光組合物5的制備化合物 ％(w/w)PW1160 14.21SDBZ 2.00PN32027.07R710032.07KF64611.50Basonyl Blue 636 1.45BU1557 11.70將0.497g的重氮樹脂PW1160(重均分子量約9300，氮的重量含量＝2.4％)，0.07g的重氮甲酸酯SDBZ(氮的重量含量＝8％)、0.947g的酚醛清漆樹脂PN320、1.123g的酚醛清漆樹脂R7100、0.4g的吸收劑KF646、0.051g的染料Basonyl Blue 636和0.412g的三嗪BU1557溶解在21.5g(22.4ml)的甲基乙二醇溶液中，在室溫下(20-25℃)磁性攪拌至沒有物料殘留在容器的底部。最后所得溶液用Schleicher&Schuell公司的0860型(100μm)濾紙過濾。
由此制備的組合物中，根據(jù)干燥的組合物計算，氮的重量含量為0.45-0.6％。
例6感光組合物6的制備本方法類似于上面例5中所描述的，不同的是重氮樹脂是用A938(0.497g)代替了PW1160。
化合物 ％(w/w)A93814.21SDBZ2.00PN320 27.07R7100 32.07KF646 11.50Basonyl Blue 6361.45BU1557 11.70由此制備的組合物中，根據(jù)干燥的組合物計算，氮的重量含量為0.45-0.6％。
例7感光組合物7的制備以下的組合物是在中試工廠中制備的。
化合物％(w/w)PW1160 34.81SDBZ 2.00PN320 20.00R7100 35.99“Z” 5.75Basonyl Blue 636 1.15Sudan Yellow1500.3將2.512Kg的重氮樹脂PW1160、144g的重氮甲酸酯SDBZ、1.44Kg的酚醛清漆樹脂PN320、1.123Kg的酚醛清漆樹脂R7100、414g的吸收劑“Z”、82g的染料Basonyl Blue 636和22g的染料Sudan Yellow150溶解在60升的(w/w)為丙酮∶甲基乙二醇＝9.5∶1.5的混合物中，在室溫下(20-25℃)磁性攪拌至沒有物料殘留在容器的底部。最后所得溶液用(Schleicher&Schuell公司的0860型100μm)濾紙過濾。
由此制備的組合物中，根據(jù)干燥的組合物計算，氮的重量含量為1.1-1.2％。
例8感光組合物8的制備以下的組合物是在中試工廠中制備的。
化合物 ％(w/w)A93874.00SDBZ2.00PN320 17.00“Z” 5.75Basonyl Blue 636 1.15將5.328Kg的重氮樹脂A938、144g的重氮甲酸酯SDBZ、1.224Kg的酚醛清漆樹脂PN320、414g的吸收劑“Z”、83g的染料Basonyl Blue 636溶解在60升的(w/w)為丙酮∶甲醇∶甲基乙二醇＝9.5∶1∶1.5的混合物中，在室溫下(20-25℃)磁性攪拌至沒有物料殘留在容器的底部。最后所得溶液用濾紙(Schleicher&Schuell公司的0860型，100μm)過濾。
由此制備的組合物中，根據(jù)干燥的組合物計算，氮的重量含量為2.2-2.4％。
例9對紅外線曝光將例1的組合物噴涂在經(jīng)電表面粗糙和陽極化的鋁板上，如此涂布后的該板放入壓力循環(huán)爐如S.R.L.設(shè)備公司(Bernareggio，米蘭，意大利)的PidSystem M80-VF中，在90℃下干燥8分鐘。干燥的感光涂層的重量是1.2-1.4g/m2.
將Ugra/Fogra PostScript Control Strip數(shù)字刻度(digital scale)利用軟件控制的激光束(λ＝830nm，功率150和30mJ/cm2)投影在如此得到的印版上。然后在溫度為22.4℃和20cm/min的速度下用導(dǎo)電率100mS的堿性硅酸鹽溶液顯影。
由此得到的印版準(zhǔn)確地具有上述Ugra/Fogra PostScript Control Strip數(shù)字刻度的全部網(wǎng)點百分率(percentages of halftones)。
類似的結(jié)果可用前面的例2-4所述的組合物制備的印版獲得。
用例5和6的組合物獲得的印版如上文描述一樣曝光，并以導(dǎo)電率約為100mS的堿性硅酸鹽溶液在20℃和65cm/min的速度下顯影。由此獲得的印版與Ugra/Fogra PostScript Control Strip數(shù)字刻度中網(wǎng)點百分率(percentages of halftones)相比約有5％的偏差(點的損失)。
由前面例7和8的組合物獲得的印版，如上文描述一樣曝光，并以導(dǎo)電率約為100mS的堿性硅酸鹽溶液在20℃和速度20cm/min的條件下顯影。由此獲得的印版與Ugra/Fogra PostScript Control Strip數(shù)字刻度中的網(wǎng)點百分率(percentages of halftones)相比表現(xiàn)出約有10％的偏差(點的擴大)。這些印版不能完全顯影，且在曝光區(qū)有乳液剩余物。
例8對紫外線曝光對紫外線敏感度的試驗是利用例1的組合物，按照上面例7制備的印版上進行。干燥感光涂層的重量是1.4g/m2(A版)和1.8g/m2(B版)。
上述A、B版和以Direct Image Thermal Printing Plate(C版)的品名銷售的Kodak版，假設(shè)它們是根據(jù)專利申請EP0672954生產(chǎn)的，通過將一個普通Ugra刻度投影在它們上面，對紫外線曝光。采用四種不同的曝光時間(30，40，50和60秒)。設(shè)備是Lastra型EM87曬版機，帶有安置在距印版的支持平面1.20m的5000W光化光燈。
然后將上述印版作兩種顯影試驗試驗1采用20℃的堿性硅酸鹽溶液(Lastra S.p.A.公司的Lsp75正像顯影液，導(dǎo)電率約為80mS)。顯影持續(xù)50秒。然后用棉絨墊擦拭該版10秒，以便除去涂層的可溶部分并干燥。
所得結(jié)果根據(jù)傳統(tǒng)的Ugra刻度技術(shù)作評估(表1-5)。
試驗2該試驗如上面試驗1一樣進行，除了在顯影液中浸泡時間是10秒代替50秒外。
所得結(jié)果根據(jù)傳統(tǒng)的Ugra刻度技術(shù)作評估(表6-10)。
表1
表2
表3
表4
<p>表5<
>*讀取是用Viptronic公司的Viplate 110密度計進行的。
表6
表7
>
表8
表9
<p>表10
*讀取是用Viptronic公司的Viplate 110密度計進行的。
上面表1-5給出的結(jié)果顯示，當(dāng)顯影時間(50秒)是用于平版印刷實驗室的普通顯影劑的時間時，在C版上的感光組合物完全被擦掉，而在本發(fā)明的版上的組合物沒有被擦掉，換句話說，C版上的圖像也被擦掉了。
另一方面，只有當(dāng)顯影時間(10秒)比用于平版印刷實驗室的普通顯影劑的時間短很多時，C版上的圖像不被擦掉(表6-10)，由此可見，只有在紅外線或紫外線曝光后通過隨后加熱步驟處理，C版才是可用的。因此，C版僅可用于得到陰圖像。
試驗1耐異丙醇性6塊第一種印版(A版，涂層重量1.4g/m2)和6塊第二種印版(B版，涂層重量1.8g/m2)如例1所述方法制備，用作與假設(shè)是根據(jù)專利申請EP0672954生產(chǎn)的商品名為Direct Image Thermal Printing Plate的6塊Kodak版(C版)比較。
從每塊版上去掉一窄條2×30cm。將18條窄帶以4cm/min的連續(xù)“步幅”浸入裝有40％的異丙醇水溶液的帶刻度量筒中。
以標(biāo)尺的第一段用1分鐘的時間浸入到最后一段用6分鐘浸入，由此獲得由6個區(qū)組成的標(biāo)尺。浸潤后，將膠帶貼在每個窄條的表面上，然后將膠帶立即去掉以評估由異丙醇溶液引起感光層變劣的程度。尤其是，評估由于先前浸潤在異丙醇中已經(jīng)“老化”而被膠帶帶走的感光層量。
這個結(jié)果在下面的表11中說明。
表11
數(shù)值1表示最壞的得分，即在浸潤1分鐘后感光層的50％去掉了，而分?jǐn)?shù)6表示最好的得分，即在浸潤6分鐘后感光層的50％才去掉。
表11中的數(shù)據(jù)證明本發(fā)明的組合物有足夠的耐異丙醇的能力，而C版完全沒有抵抗力。由此可見，C版只有在紅外線或紫外線曝光后通過隨后加熱步驟處理才可用，因此，C版僅可用于得到陰圖像試驗2抗機械磨損性為了模擬在印刷期間印版經(jīng)受的機械和化學(xué)磨損，經(jīng)曝光和顯影的A，B，C型印版的試驗樣品(試驗1)固定在一個表面，并與浸潤在50％異丙醇溶液中的棉絨墊緊緊接觸。該墊通過一與壓縮空氣系統(tǒng)相連接的滑塊往復(fù)移動，以模擬這些印版在印刷時經(jīng)受的化學(xué)機械作用，試驗用不同的擦拭次數(shù)(50，100，150和200)進行。
表12顯示了能去掉乳液重量的50％的擦拭次數(shù)。
表12印版50100150200A ×B×C ×擦拭50次后，C版的組合物幾乎全被擦掉，而A版和B版的組合物表現(xiàn)出非常好的抵抗能力。
例11紅外線曝光后接著用紫外線曝光將Ugra/Fogra PostScript Control Strip數(shù)字刻度用軟件控制的激光束(λ＝830nm；功率為150和300mJ/cm2)投影在具有上述例1，2，4，7和8的組合物的印版上。顯影前，對先用紅外線曝光的印版用紫外線以不同的曝光時間(5，10，20和40秒)完全照射。
它采用的是EM87型Lastra設(shè)備，該設(shè)備帶有安置在距該版支持平面1.20m處的5000W的光化光燈。
然后，這些印版經(jīng)受兩種顯影試驗(1)用20℃的堿性硅酸鹽溶液(Lastra S.p.A.的Lsp75正像顯影液，導(dǎo)電率約為80mS)。顯影步驟是把印版浸入堿性溶液50秒后接著用棉紗清潔表面10秒鐘。被評估的所有印版完全損失了涂料，這些涂料進入顯影溶液中。
(2)采用20℃的堿性硅酸鹽溶液(Lastra S.p.A.的Lsp75正像顯影液，按1∶1的比例用去離子水稀釋，導(dǎo)電率約為50mS)。顯影步驟是把印版浸入堿性溶液50秒后接著用棉紗清潔表面10秒鐘。被評估的所有印版完全損失了涂料，這些涂料進入顯影溶液中。
例12紅外線曝光和爐內(nèi)加熱將Ugra/Fogra PostScript Control Strip數(shù)字刻度用軟件控制的激光束(λ＝830nm；功率為150和300mJ/cm2)投影在具有上述例1，2，4，7和8的組合物的印版上。顯影前，對先用紅外線曝光的印版用兩種不同的溫度(125和135℃)在Instrumen S.r.l.公司的型號為M80-VF Pid System設(shè)備中(Bernareggio，米蘭，意大利)經(jīng)受爐內(nèi)加熱處理，每種溫度按三種不同時間(60，120和180秒)加熱。然后，這些印版的顯影采用20℃的堿性硅酸鹽溶液(Lastra S.p.A.的Lsp75正像顯影液，導(dǎo)電率約為80mS)。顯影步驟是把印版浸入堿性溶液50秒后接著用棉紗清潔表面10秒鐘。
所有的印版顯示出在顯影液中涂料的溶解率降低，溶解率也隨處理溫度升高而降低，溶解率還隨處理時間增加而降低。然而，保留在印版上的圖像總是和對紅外線曝光的正圖像是一致的。
權(quán)利要求
1.感光組合物，其特征在于含有(a)一種重氮樹脂(b)一種重氮甲酸酯(c)至少一種酚醛清漆樹脂(d)一種紅外線吸收劑，并且對紅外線和紫外線兩者都感光。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于重氮樹脂是2，1-萘醌二疊氮化物-4-磺酰氯與苯酚或其同系物的縮聚物的酯化作用產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征在于苯酚的同系物是間甲苯酚和對稱二甲苯酚。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的組合物，其特征在于重氮甲酸酯是四羥基二苯酮與2，1-萘醌二疊氮化物磺酰氯的全部或部分酯化作用產(chǎn)物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其特征在于四羥基二苯酮是2，3，4，4′-四羥基二苯酮或2，2′，4，4′-四羥基二苯酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其特征在于2，1-萘醌二疊氮化物磺酰氯是2，1-萘醌二疊氮化物-4-磺酰氯或2，1-萘醌二疊氮化物-5-磺酰氯。
7.根據(jù)前面權(quán)利要求1-6中任一項的組合物，其特征在于含有兩種酚醛清漆樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其特征在于第一種酚醛清漆樹脂具有重均分子量為2000-6000。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其特征在于第二種酚醛清漆樹脂具有重均分子量為7000-14000。
10.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其特征在于第一種酚醛清漆樹脂具有重均分子量為3000-5000。
11.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其特征在于第二種酚醛清漆樹脂具有重均分子量為8000-10,000，優(yōu)選大體上無單體的。
12.含有涂覆了感光組合物的基版的平印印版，其特征在于；(1)所述組合物含有；(a)一種重氮樹脂(b)一種重氮甲酸酯(c)至少一種酚醛清漆樹脂(d)一種紅外線吸收劑，并且其中(2)所述組合物對紅外線和紫外線兩者都感光。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的印版，其特征在于重氮樹脂是2，1-萘醌二疊氮化物-4-磺酰氯與苯酚或其同系物的縮聚物的酯化作用產(chǎn)物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的印版，其特征在于苯酚的同系物是間甲苯酚和對稱二甲苯酚。
15.根據(jù)權(quán)利要求12-14中任一項的印版，其特征在于重氮甲酸酯是四羥基二苯酮與2，1-萘醌二疊氮化物磺酰氯的部分或全部酯化作用產(chǎn)物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的印版，其特征在于四羥基二苯酮是2，3，4，4′-四羥基二苯酮或2，2′，4，4′-四羥基二苯酮。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的印版，其特征在于2，1-萘醌二疊氮化物磺酰氯是2，1-萘醌二疊氮化物-4-磺酰氯或2，1-萘醌二疊氮化物-5-磺酰氯。
18.根據(jù)前面的權(quán)利要求12-17中任一項的印版，其特征在于含有兩種酚醛清漆樹脂。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的印版，其特征在于第一種酚醛清漆樹脂具有重均分子量為2000-6000。
20.根據(jù)權(quán)利要求18的印版，其特征在于第二種酚醛清漆樹脂具有重均分子量為7000-14000。
21.根據(jù)權(quán)利要求18的印版，其特征在于第一種酚醛清漆樹脂具有重均分子量為3000-5000。
22.根據(jù)權(quán)利要求20的印版，其特征在于第二種酚醛清漆樹脂具有重均分子量為8000-10,000，優(yōu)選大體上無單體的。
全文摘要
一種紅外線和紫外線感光組合物,其含有一種重氮樹脂,一種重氮甲酸酯,至少一種酚醛清漆樹脂和一種紅外線吸收劑。一種含有涂覆了所述感光組合物的基版的平印印版。
文檔編號G03F7/039GK1241731SQ9910769
公開日2000年1月19日 申請日期1999年5月12日 優(yōu)先權(quán)日1998年5月12日
發(fā)明者安吉洛·伯里, 帕奧羅·比威里, 安德里·特塔曼提 申請人:拉斯特拉股份公司