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      制造嵌段共聚物的方法和由其制造的物品的制作方法_5

      文檔序號:9563862閱讀:來源:國知局
      下烘烤1分鐘,并且在氮氣下在340°C下退火15分鐘。在熱退火之后,使用等離子體熱公司 790i RIE使膜經(jīng)歷兩個反應(yīng)性離子蝕刻步驟8秒CF4K應(yīng)性離子蝕刻(50sccm,100瓦),接 著是25秒氧氣反應(yīng)性離子蝕刻(25sCCm,180瓦),從而去除PS并且氧化PDMS嵌段。然后 通過掃描電子顯微術(shù)(AMRAY 1910場致發(fā)射)在50K放大率下使樣品成像以表征形態(tài)。形 態(tài)展示在圖4(A)的顯微照片中。
      [0123] 實例4 :22nm間距的PS-b-PDMS的化學外延
      [0124] 此實例描繪制造和使用根據(jù)表2所制備的結(jié)構(gòu)域間距為22nm的聚苯乙烯-嵌 段-聚二甲基硅氧烷共聚物(PS-b-PDMS)組合物(PS-b-PDMS-22)。
      [0125] 通過在1,500rpm下將羥基封端的聚(甲基丙烯酸甲酯-無規(guī)-甲基丙烯酸三氟 乙酯)于PGMEA中的I. 2wt% (固體)溶液旋涂在具有分離的聚苯乙烯條帶(IlOnm間距, 12nm CD)的化學外延模板上持續(xù)1分鐘來制備化學圖案化的襯底,所述化學外延模板使用 劉等人在《大分子》,2011,44 (7),第1876-1885頁中所描述的方法制備。將模板化的襯底在 150 °C下烘烤1分鐘,并且在氮氣下在250 °C下退火5分鐘。然后將襯底浸沒在PGMEA中持續(xù) 1分鐘,在3, OOOrpm下旋轉(zhuǎn)干燥1分鐘,并且在150 °C下烘烤1分鐘。將PS-b-PDMS-22溶解 于1,3-二氧雜環(huán)戊烷中以形成0. 6wt%溶液。然后在3, OOOrpm下將溶液旋涂到上文所述 的化學圖案化的襯底上。將經(jīng)涂布的膜在ll〇°C下烘烤1分鐘,并且在氮氣下在340°C下退 火2分鐘。在熱退火之后,使用等離子體熱公司790i RIE使膜經(jīng)歷兩個反應(yīng)性離子蝕刻步 驟:8秒CF4K應(yīng)性離子蝕刻(50sccm,100瓦),接著是25秒氧氣反應(yīng)性離子蝕刻(25sccm, 180瓦),從而去除PS并且氧化PDMS嵌段。然后通過掃描電子顯微術(shù)(AMRAY 1910場致發(fā) 射)在50K放大率下使樣品成像以表征形態(tài)。形態(tài)展示在圖4(B)的顯微照片中。
      [0126] 比較實例L 28nm間距的純片層狀PS-b-PDMS
      [0127] 通過旋涂含羥基封端的聚(甲基丙烯酸甲酯-無規(guī)-甲基丙烯酸三氟乙酯)的 丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA),接著在150°C下軟烘烤1分鐘并且在氮氣下在250°C下熱 退火5分鐘來處理具有自然氧化物的硅襯底。所述襯底然后用PGMEA攪涂1分鐘,并且在 3000rpm下旋轉(zhuǎn)干燥1分鐘。將結(jié)構(gòu)域間距為28nm的純PS-b-PDMS溶解于1,3-二氧雜環(huán) 戊烷中以形成0. 6wt %溶液。
      [0128] 然后在2, OOOrpm下將溶液旋涂到上文所述的經(jīng)刷涂的襯底上。將經(jīng)涂布的膜在 IKTC下烘烤1分鐘,并且在氮氣下在340°C下退火15分鐘。在熱退火之后,使用等離子體 熱公司790i RIE使膜經(jīng)歷兩個反應(yīng)性離子蝕刻步驟:8秒CF4K應(yīng)性離子蝕刻(50sccm, 100瓦),接著是25秒氧氣反應(yīng)性離子蝕刻(25sccm,180瓦),從而去除PS并且氧化PDMS 嵌段。然后通過掃描電子顯微術(shù)(AMRAY 1910場致發(fā)射)在50K放大率下使樣品成像以表 征形態(tài)。形態(tài)展示在圖5(A)的顯微照片中。
      [0129] 比較實例2. 18nm間距的純片層狀PS-b-PDMS
      [0130] 通過旋涂含羥基封端的聚(甲基丙烯酸甲酯-無規(guī)-甲基丙烯酸三氟乙酯)的 丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA),接著在150°C下軟烘烤1分鐘并且在氮氣下在250°C下熱 退火5分鐘來處理具有自然氧化物的硅襯底。所述襯底然后用PGMEA攪涂1分鐘,并且在 3000rpm下旋轉(zhuǎn)干燥1分鐘。
      [0131] 將結(jié)構(gòu)域間距為28nm的純PS-b-PDMS溶解于1,3-二氧雜環(huán)戊烷中以形成 0. 6wt%溶液。然后在2, OOOrpm下將溶液旋涂到上文所述的經(jīng)刷涂的襯底上。將經(jīng)涂布 的膜在IKTC下烘烤1分鐘,并且在氮氣下在340°C下退火15分鐘。在熱退火之后,使用 等離子體熱公司790i RIE使膜經(jīng)歷兩個反應(yīng)性離子蝕刻步驟:8秒CF4K應(yīng)性離子蝕刻 (50sccm,100瓦),接著是25秒氧氣反應(yīng)性離子蝕刻(25sccm,180瓦),從而去除PS并且氧 化PDMS嵌段。然后通過掃描電子顯微術(shù)(AMRAY 1910場致發(fā)射)在50K放大率下使樣品 成像以表征形態(tài)。形態(tài)展示在圖5(B)的顯微照片中。
      [0132] 實例5.所配制的PS-b-PDMS的化學外延
      [0133] 根據(jù)表3 (以下)制備組合物1到3 (包含PS-b-PDMS)。組合物包括第一嵌段共 聚物(PS-b-PDMS)、第二嵌段共聚物(PS-b-PDMS)、聚苯乙烯(PS)均聚物以及聚二甲基硅氧 烷(PDMS)均聚物。在組合物1-3中,組合物中的第一嵌段共聚物(PS-b-PDMS)、聚苯乙烯 (PS)均聚物以及聚二甲基硅氧烷(PDMS)均聚物組分相同,而嵌段共聚物中的第二嵌段共 聚物PS-b-PDMS組分在其PDMS平均重量分率方面不同。對于組合物1、2以及3來說,次要 嵌段共聚物中的PDMS的平均重量分率相應(yīng)地分別是14%、30 %以及20%。
      [0134] 通過在1,500轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)下將羥基封端的聚(甲基丙烯酸甲酯-無規(guī)-甲基 丙烯酸三氟乙酯)于丙二醇甲基醚乙酸酯(PGMEA)中的I. 2wt% (固體)溶液旋涂在具有 分離的聚苯乙稀條帶(90nm間距,15nm CD)的化學外延模板上持續(xù)1分鐘來制備化學圖案 化的襯底,所述化學外延模板使用劉等人在《大分子》,2011,44 (7),第1876-1885頁中所描 述的方法制備。
      [0135] 將模板化的襯底在150°C下烘烤1分鐘,并且在氮氣下在250°C下退火5分鐘。然 后將襯底浸沒在PGMEA中持續(xù)1分鐘,在3, OOOrpm下旋轉(zhuǎn)干燥1分鐘,并且在150 °C下烘烤 1分鐘。
      [0136] 將組合物1到3溶解于1,3_二氧雜環(huán)戊烷中以形成0.6wt%溶液。然后在 2, OOOrpm下將溶液旋涂到上文所述的化學圖案化的襯底上。將經(jīng)涂布的膜在IKTC下烘烤 1分鐘,并且在氮氣下在340°C下退火15分鐘。在熱退火之后,使用等離子體熱公司790i RIE使膜經(jīng)歷兩個反應(yīng)性離子蝕刻步驟:8秒CF 4K應(yīng)性離子蝕刻(5〇SCCm,100瓦),接著是 25秒氧氣反應(yīng)性離子蝕刻(25s CCm,180瓦),從而去除PS并且氧化PDMS嵌段。然后通過 掃描電子顯微術(shù)(AMRAY 1910場致發(fā)射)在50K放大率下使樣品成像以表征形態(tài)。對應(yīng)的 形態(tài)見于圖6(A)-(C)中,其詳細論述于下文中。三種組合物的定向自組裝數(shù)據(jù)表明
      [0137] 1)當次要PS-b-PDMS中的PDMS的重量分率低(14% )時,由于線條未受化學圖案 引導(dǎo),所以觀察到圓柱形形態(tài)而非片層。(參看圖6(A)。)
      [0138] 2)當次要PS-b-PDMS中的PDMS的重量分率高(30% )時,觀察到部分平行的取向。 (參看圖6(B)。)
      [0139] 3)當次要PS-b-PDMS中的PDMS的重量分率是20%時,觀察到良好的定向自組裝 結(jié)果。(參看圖6(C)。)
      [0140] 實例6.所配制的PS-b-PDMS的不定向自組裝
      [0141] 組合物4到6(其包含第一和第二PS-b-PDMS嵌段共聚物)展示在表3(以下)中。 對于組合物4-6來說,組合物中的第一嵌段共聚物PS-b-PDMS、第二嵌段共聚物PS-b-PDMS 以及PS均聚物組分相同,而PDMS均聚物組分在其分子量方面不同。對于組合物4、5以及6 來說,PDMS均聚物的分子量相應(yīng)地分別是1. 7、5. 2以及2. 8kg/mol。通過旋涂含羥基封端 的聚(甲基丙烯酸甲酯-無規(guī)-甲基丙烯酸三氟乙酯)的丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA), 接著在150°C下軟烘烤1分鐘并且在氮氣下在250°C下熱退火5分鐘來處理上面安置有自 然氧化物的硅襯底。
      [0142] 所述襯底然后用PGMEA攪涂1分鐘,并且在3000rpm下旋轉(zhuǎn)干燥1分鐘。將組合 物4到6各自單獨地溶解于1,3-二氧雜環(huán)戊燒中以形成0. 6wt%溶液。然后在2, OOOrpm 下將溶液旋涂到上文所述的經(jīng)刷涂的襯底上。將經(jīng)涂布的膜在ll〇°C下烘烤1分鐘,并且在 氮氣下在340°C下退火15分鐘。在熱退火之后,使用等離子體熱公司790i RIE使膜經(jīng)歷兩 個反應(yīng)性離子蝕刻步驟:8秒CF4K應(yīng)性離子蝕刻(5〇SCCm,100瓦),接著是25秒氧氣反應(yīng) 性離子蝕刻(25s CCm,180瓦),從而去除PS并且氧化PDMS嵌段。然后通過掃描電子顯微術(shù) (AMRAY 1910場致發(fā)射)在50K放大率下使樣品成像以表征形態(tài)。形態(tài)描繪于分別見于圖 6(D)-(F)中的顯微照片中。三種組合物的不定向自組裝數(shù)據(jù)表明
      [0143] 4)當PDMS均聚物的分子量低(I. 7kg/mol)時,在紋路的線條和空隙中存在明顯非 均勻性,這導(dǎo)致不合需要的高線寬粗糙度。(參看圖6(D)。)
      [0144] 5)當PDMS均聚物的分子量高(5. 2kg/mol)時,觀察到部分平行的取向。(參看圖 6 (E) 〇 )
      [0145] 6)當PDMS均聚物的分子量是2. 8kg/mol時,觀察到具有良好質(zhì)量的紋路圖案。 (參看圖6(F)。)
      [0146] 實例7.所配制的PS-b-PDMS的不定向自組裝
      [0147] 組合物7到9展示于表3中。組合物7-9中的第一嵌段共聚物PS-b-PDMS、PS均 聚物以及PDMS均聚物組分相同,而對應(yīng)的組合物中的次要PS-b-PDMS組分在其分子量方面 不同。對于組合物7、8以及9來說,次要嵌段共聚物的分子量分別是4. 7、17. 5以及8. 2kg/ mol 〇
      [0148] 通過旋涂含羥基封端的聚(甲基丙烯酸甲酯-無規(guī)-甲基丙烯酸三氟乙酯)的 丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA),接著在150°C下軟烘烤1分鐘并且在氮氣下在250°C下熱 退火5分鐘來處理具有自然氧化物的硅襯底。所述襯底然后用PGMEA攪涂1分鐘,并且在 3000rpm下旋轉(zhuǎn)干燥1分鐘。將PS-b-PDMS組合物4-6溶解于1,3-二氧雜環(huán)戊烷中以形 成0. 6wt%溶液。然后在2, OOOrpm下將溶液旋涂到上文所述的經(jīng)刷涂的襯底上。將經(jīng)涂 布的膜在IKTC下烘烤1分鐘,并且在氮氣下在340°C下退火15分鐘。在熱退火之后,使 用等離子體熱公司790i RIE使膜經(jīng)歷兩個反應(yīng)性離子蝕刻步驟:8秒CF4K應(yīng)性離子蝕刻 (50sccm,100瓦),接著是25秒氧氣反應(yīng)性離子蝕刻(25sccm,180瓦),從而去除PS并且氧 化PDMS嵌段。然后通過掃描
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