專利名稱：由1,1,1,3,3－五氟丁烷制成的組合物、其在沉積、清洗、脫脂和干燥應(yīng)用中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)為基礎(chǔ)的組合物，該組合物可在沉積、清洗、脫脂和干燥應(yīng)用中使用。本發(fā)明還涉及一種用于內(nèi)傳熱系統(tǒng)的清洗液。本發(fā)明還涉及一種溶解油的方法和清洗的方法。
溶劑的溶解能力通常以貝殼松脂丁醇指數(shù)(kauri-butanol index)表征，該指數(shù)是當(dāng)加入20克貝殼松脂樹脂在正丁醇中的標(biāo)準(zhǔn)溶液時產(chǎn)生規(guī)定混濁度所需要的溶劑在25℃下的體積(ml)。對于1，1-二氯-1-氟乙烷(也稱為HCFC-141b)來說，該指數(shù)等于57。
除了HCFC-141b的良好的溶劑溶解能力之外，其特征還在于它具有低的表面張力(等于19.3mN/m)，該表面張力使它具有很好的濕潤表面的能力。由于HCFC-141b的沸點是等于32℃，這使它能快速蒸發(fā)并因而促進了溶解的產(chǎn)物沉積在基體上。最后，HCFC-141b無閉杯閃點并因此是不可燃的溶劑。
因此，HCFC-141b的性能使它對許多有機化合物(特別是硅油)具有良好的溶解能力。
然而，由于HCFC-141b對臭氧層的不可忽視的作用(臭氧降解電位ODP＝0.11)，因而以取消使用HCFC-141b為主要目標(biāo)的規(guī)章制度日益增多。因此，關(guān)于對臭氧層有害物質(zhì)的歐洲法令(No.2037/2000)在溶劑應(yīng)用方面從2002年1月1日起已經(jīng)禁止HCFCs(氫氯氟烴類)例如HCFC-141b的使用，除了航空和航天領(lǐng)域該禁令將從2009年在歐洲生效之外。
文獻EP 974642提出1，1，1，3，3-五氟丁烷(品名為HFC-365mfc)和1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(品名為HFC-4310mee)的共沸組合物作為HCFC-141b的替代物，因為它們對臭氧層沒有影響。但是，這種組合物的貝殼松脂丁醇指數(shù)比HCFC-141b的貝殼松脂丁醇指數(shù)低得多。HFC-365mfc的貝殼松脂丁醇指數(shù)是12，而HFC-4310mee的該指數(shù)是9。
通過代替HCFC-141b，文獻EP 1 354 985提出一種用于制冷裝置的清洗液，該清洗液含有混有液化的載體氣體的清洗油，這種油通過該載體氣體的膨脹而形成清洗泡沫。
此外，含有30wt％至70wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷和70wt％至30wt％的二氯甲烷的組合物也是已知的(FR 2 694 942)。
從文獻WO 00/56833也已經(jīng)知道有一種含有HFC-4310mee、HFC-365mfc和反式-1，2-二氯乙烯的組合物。該文獻的實施例4和5描述了礦物油和硅油DC-200的環(huán)境溫度溶解性試驗。
另外，在環(huán)境保護方面，目前的趨勢是降低蒸發(fā)溶劑的排放。因此，在許多所謂排放的應(yīng)用方面，即所用的溶劑能蒸發(fā)到空氣中的應(yīng)用方面，要尋找在低于室溫的溫度下能有效利用的溶劑。
因此，本發(fā)明提供1)含有1，1，1，3，3-五氟丁烷、二氯甲烷和反式-1，2-二氯乙烯的組合物。
2)含有25-69wt％的HFC-365mfc、25-69wt％的二氯甲烷和1-40wt％的反式-1，2-二氯乙烯的組合物。
3)含有40-57wt％的HFC-365mfc、30-43wt％的二氯甲烷和1-30wt％的反式-1，2-二氯乙烯的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以通過將各種成分混合在一起來制備。它們有利的是通過將反式-1，2-二氯乙烯加到HFC-365mfc和二氯甲烷的共沸或幾乎是共沸的組合物中來制備。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以在工業(yè)中用于很不同的固體表面(金屬、玻璃、塑料、復(fù)合材料部件)的清洗、脫脂和干燥。它們也可在印刷電路制造中用于除去用以改進焊接質(zhì)量的物質(zhì)的殘留。這種清除操作在該領(lǐng)域中稱為“去焊”。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可有利地用來使醫(yī)用等級的硅油沉積在儀器上，例如沉積在注射器針頭或?qū)Ч苌稀４送?，它們可用于將硅油沉積在廚房用具上。
這些組合物也可用來作為沉積潤滑脂或硅酮基聚合物的試劑或者用在涂有硅油或潤滑脂的組件的清洗制劑中。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可用來溶解在防粘劑(其常以氣溶膠的形式)配方中所含的硅油，該防粘劑用在塑料組件制造過程的模具中(擠出)。
該組合物還能用來作為聚氨酯泡沫的膨脹劑(expander)、作為氣溶膠噴射劑、作為熱交換流體、作為織物干洗劑或作為制冷裝置的清潔劑。
本發(fā)明的主題也是低溫溶解油的方法。該方法的特征在于使用1)項所述的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選的是在低于10℃的溫度下進行。0-8℃的溫度也是優(yōu)選的。選擇3-6℃的溫度是有利的。
在2)項中所述的組合物特別適用于溶解油的方法。
用3)項中所述的組合物來實施本發(fā)明的方法是有利的。
此外，本發(fā)明的主題是一種用于內(nèi)傳熱系統(tǒng)特別是制冷裝置的清洗液。這種清洗液的特征在于它是在1)項中所述的組合物。
優(yōu)選的清洗液具有如在2)項中所述的組合物。
特別優(yōu)選的清洗液具有如在3)項中所述的組合物。
本發(fā)明的另一主題是內(nèi)傳熱系統(tǒng)特別是制冷裝置的清洗方法。該方法的特征在于使用具有1)項所述組合物的流體。
該清洗方法優(yōu)選在具有如在2)項所述組合物的流體的輔助下進行。
有利地選擇具有如在3)項所述組合物的流體用于清洗內(nèi)傳熱系統(tǒng)的方法。
實驗部分制備以下組合物組合物A57wt％HFC-365mfc和43wt％二氯甲烷的共沸物。
組合物B40wt％HFC-365mfc、30wt％二氯甲烷和30wt％反式-1，2-二氯乙烯。
組合物C51wt％HFC-365mfc、39wt％二氯甲烷和10wt％反式-1，2-二氯乙烯。
組合物D85wt％HFC-365和15wt％HFC-4310mee。
實施例1硅油溶解試驗的說明使用的是Crompton公司(Greenwich，USA)的Crompton L9000-1000硅油。其由羥基聚二甲基硅氧烷構(gòu)成，其為透明的液體，密度在室溫下(22℃)為0.97，沸點大于200℃以及閃點為132℃(賓斯克-馬丁方法，閉杯)。
混合物是在室溫下也就是在22℃下制備的。由此，將18ml的待測組合物和1.94g硅油加到50ml的燒瓶中，即，制備了10vol％的溶液。隨后將該混合物用手工攪拌5分鐘。
由此制得的一部分混合物在室溫下(22℃)放置24小時。另一部分在低溫(6℃)下放置7天。
在不同溫度下經(jīng)貯存期之后，仔細觀察該混合物的外觀。如果該混合物是透明、純凈、均勻、單相和穩(wěn)定的，則它被認為在室溫或6℃下是可溶的。
結(jié)果
實施例2可燃性試驗的說明為評價這些組合物的可燃性，根據(jù)ASTM D3828標(biāo)準(zhǔn)Setaflash閉杯法，測定了它們的閃點。該閃點是在液體釋放蒸氣的量足以在其表面上形成在空氣中在點火源作用下是可燃的但當(dāng)該活化能撤離時就不能持續(xù)燃燒的混合物時的最低溫度。
對于每種組合物重復(fù)5次測量。
結(jié)果
實施例3測定蒸發(fā)速度的說明使用一種方形的不銹鋼篩，每邊長為4厘米且每厘米有30根絲。這種類型的密孔(close-aperture)篩使它在潤濕后能得到良好的溶劑保留。
將篩浸入裝有80ml在環(huán)境溫度下保持的待測組合物的100ml燒杯中，燒杯內(nèi)有受控的和穩(wěn)定的排氣。
當(dāng)完全浸入的篩從待測組合物中取出時的這一瞬間啟動測量蒸發(fā)速度的秒表。通過觀察該組合物隨時間移動的前部(在瞬間蒸發(fā)結(jié)束時，該前部消失了)來確定蒸發(fā)的終點。進行了十五次測量并在下表中列出這些測量的平均值。
結(jié)果
實施例4制冷裝置的清洗清洗試驗是在環(huán)境溫度下在以下的組合系統(tǒng)(assembly)(內(nèi)部體積約7L的制冷裝置)中進行。
油出口+待測組合物
待測組合物的入口
1)將50克污染的潤滑油(LUNARIA SR68)加入冷凝器中。
2)將組合物C或D通過泵或通過氮氣加壓加入該系統(tǒng)中，直到全部制冷系統(tǒng)都加滿。
3)然后通過氮氣加壓除去組合物C或D的大部分。
4)通過在真空下抽取來去除剩余物。
下表給出該裝置中含的剩余物質(zhì)量和達到這點時的真空抽取時間。
權(quán)利要求
1.一種組合物，含有1，1，1，3，3-五氟丁烷、二氯甲烷和反式-1，2-二氯乙烯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，它含有25-69wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷、25-69wt％的二氯甲烷和1-40wt％的反式-1，2-二氯乙烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于，它含有40-57wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷、30-43wt％的二氯甲烷和1-30wt％的反式-1，2-二氯乙烯。
4.在低于10℃的溫度下溶解油的方法，其特征在于使用權(quán)利要求1-3中任一項的組合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于，該溶解溫度為0-8℃，優(yōu)選為3-6℃。
6.內(nèi)部傳熱系統(tǒng)的清洗液，其特征在于，它是權(quán)利要求1-3中任一項的組合物。
7.清洗傳熱系統(tǒng)的方法，其特征在于，該方法使用權(quán)利要求1-3中任一項的組合物。
8.權(quán)利要求1-3中任一項的組合物作為聚氨酯泡沫膨脹劑和作為氣溶膠噴射劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及由1，1，1，3，3－五氟丁烷(HFC－365mfc)制成的組合物、該組合物在沉積、清潔、脫脂和干燥應(yīng)用中的用途。本發(fā)明還涉及內(nèi)傳熱系統(tǒng)的清洗液以及溶解油和清洗的方法。
文檔編號C23G5/028GK1993456SQ200580025922
公開日2007年7月4日 申請日期2005年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月18日
發(fā)明者勞倫特·卡倫, 讓-皮埃爾·拉利爾, 杰勒德·吉爾佩恩 申請人:阿克馬法國公司