專利名稱：1,1,1,3,3－五氟丁烷的類共沸物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二元類共沸物組合物(azeotrope-like composition)，基本上由1，1，1，3，3-五氟丁烷和1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷或九氟甲氧基丁烷組成。本發(fā)明還涉及三元或四元類共沸物組合物，基本上由1，1，1，3，3-五氟丁烷和1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷或九氟甲氧基丁烷以及另外反-1，2-二氯乙烯、正丙基溴、丙酮、甲醇、乙醇或異丙醇中的至少一種組成。
背景近年來，有報(bào)道指出某些用于清潔用途的鹵代烴化合物釋放到大氣中時(shí)可能負(fù)面影響同溫臭氧層。盡管這種說法迄今未完全證實(shí)，但是目前仍有在國(guó)際協(xié)議下控制某些基于含氯氟烴(CFC)和氯氟代烴(hydrochlorofluorocarbon，HCFC)清潔組合物的使用和生產(chǎn)的運(yùn)動(dòng)。因此，需要開發(fā)臭氧消耗能力遠(yuǎn)低于常規(guī)的基于CFC和HCFC的清潔組合物并且仍達(dá)到可接受的清潔性能的新組合物。
在制冷和清潔裝置中，組合物可能在操作中由于在軸封、軟管連接、焊接點(diǎn)和破裂管道的泄漏而損失。此外，在設(shè)備的維護(hù)過程中所述工作組合物可能釋放到大氣中。如果組合物不是一種純組分或共沸組合物或類共沸物組合物，當(dāng)其從設(shè)備泄漏或排放到大氣時(shí)，組合物可能變化，這可能會(huì)導(dǎo)致設(shè)備中殘留組合物變得可燃或展現(xiàn)出不可接受的性能。因此，要求使用在泄漏或汽化時(shí)分餾程度可忽略的單種氟化烴或共沸組合物或類共沸物組合物。
有人提出用含氟烴(hydrofluorocarbons，HFCs)替代在電子業(yè)所用的清潔和干燥組合物中的CFC類和HCFC類。但是許多HFC類對(duì)于電子業(yè)污物如烴類或硅油和焊液殘余物只有有限的溶解力。因此，需要有展現(xiàn)出對(duì)這種電子業(yè)污物有可接受溶解性的HFC-基清潔組合物。
在可燃性和燃燒的有毒副產(chǎn)物為人們關(guān)注的應(yīng)用中，要求液態(tài)和氣態(tài)的制冷劑和清潔組合物在操作中以及在往系統(tǒng)充裝新鮮組合物時(shí)或在組合物從系統(tǒng)泄漏后是不易燃的。
也要求解決了前述問題的組合物具有低的全球變暖貢獻(xiàn)率(GWP)。
電子業(yè)、提供需要清潔溶液的行業(yè)以及制冷業(yè)均不斷尋求解決上述問題的組合物，下面的專利公開是這方面努力的一些成果○B(yǎng)arthelemy等人在美國(guó)專利5,478,492號(hào)中公開了1，1，1，3，3-五氟丁烷、1，2-二氯乙烯和任選一種C1-C3鏈烷醇的共沸組合物和類共沸物組合物。
○Michaud在美國(guó)專利5,268,121號(hào)中公開了1，1，1，3，3-五氟丁烷和甲醇的共沸組合物。
○Pennetreau在美國(guó)專利5,445,757號(hào)中公開了1，1，1，3，3-五氟丁烷和乙醇的共沸組合物或假共沸組合物。
○Michaud在美國(guó)專利5,268,120號(hào)中公開了1，1-二氯-1-氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷和甲醇的共沸組合物。
○Toshio在日本未審查的專利公開平5-168805號(hào)中公開了1，1，1，3，3-五氟丁烷、一種溶劑和一種脂肪酸鹽表面活性劑的組合物。
○Toshio在日本未審查的專利公開平5-302098號(hào)中公開了至少一種R1CH2R2(其中R1和R2可以是HFC-基團(tuán))、一種表面活性劑和任選一種醇、酮或氫鹵烴(hydrohalocarbon)的組合物。
○Kiyoshi在日本未審查的專利公開平5-171185號(hào)中公開了1，1-二氯-1-氟乙烷和1，1，1，3，3-五氟丁烷并任選含醇的組合物。
○Toshio等在日本未審查的專利公開平5-1711990號(hào)中公開了1，1，1，3，3-五氟丁烷、一種溶劑和一種非離子表面活性劑的組合物。
○B(yǎng)arthelemy等人在國(guó)際知識(shí)產(chǎn)權(quán)組織國(guó)際公開WO9630487中公開了含一種C3-C10含氟烴、一種共溶劑和一種咪唑啉表面活性劑的組合物。
○Flynn等人在國(guó)際知識(shí)產(chǎn)權(quán)組織國(guó)際公開WO9636689中公開了氟代烴(hydrofuorocarbon ethers)與各種有機(jī)溶劑的共沸組合物和類共沸物組合物。
○Merchant在美國(guó)專利5,196,137號(hào)中公開了1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷和二氯乙烯的共沸組合物。
○Merchant在美國(guó)專利5,064,560號(hào)中公開了1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、反-1，2-二氯乙烯和一種醇的共沸組合物。
○DeGroot在國(guó)際知識(shí)產(chǎn)權(quán)組織國(guó)際公開WO9902616中公開了任選含共溶劑的1-溴丙烷和1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷的共沸和類共沸物組合物。
○Michinori等人在日本未審查的專利公開平10-36894號(hào)中公開了一種作為含氟烴和/或氟代烴與一種沸點(diǎn)比所述含氟烴或氟代烴高至少50℃的有機(jī)化合物的混合物的組合物。
○Henry在國(guó)際知識(shí)產(chǎn)權(quán)組織國(guó)際公開WO9850517中公開了1-溴丙烷和一種可以是氟代烴的溶解力調(diào)節(jié)劑的組合物。
因?yàn)榍笆龅脑?，電子業(yè)、提供需要清潔溶液組合物的行業(yè)以及制冷業(yè)均存在著對(duì)解決上述問題的組合物的需要。
(xvi)基本上由1-60％重量的九氟甲氧基丁烷、39-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有82.7kPa-105.3kPa的蒸汽壓；(xvii)基本上由1-60％重量的九氟甲氧基丁烷、39-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有82.1kPa-103.1kPa的蒸汽壓；(xviii)基本上由1-98％重量的九氟甲氧基丁烷、1-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-98％重量的丙酮組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有52.1kPa-100.3kPa的蒸汽壓；(xix)基本上由1-75％重量的九氟甲氧基丁烷、1-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-64％重量的反-1，2-二氯乙烯組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有93.4kPa-118.7kPa的蒸汽壓；(xx)基本上由1-60％重量的九氟甲氧基丁烷、20-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-10％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有113.1kPa-127.8kPa的蒸汽壓；(xxi)基本上由1-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-10％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有104.9kPa-113.8kPa的蒸汽壓；(xxii)基本上由1-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-9％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有103.8kPa-111.1kPa的蒸汽壓；(xxiii)基本上由1-50％重量的九氟甲氧基丁烷、30-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-49％重量的正丙基溴組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有90.7kPa-106.6kPa的蒸汽壓；(xxiv)基本上由1-70％重量的九氟甲氧基丁烷、10-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的正丙基溴和1-10％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有93.4kPa-118.0kPa的蒸汽壓；和其中在50％重量的所述組合物被蒸發(fā)或汽化后，剩余組合物的蒸汽壓與蒸發(fā)或汽化前所述組合物的蒸汽壓相比，其變化為10％或以下。
優(yōu)選本發(fā)明的類共沸物組合物選自(i)基本上由10-90％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷和10-90％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有65.9kPa-98.9kPa的蒸汽壓；(ii)基本上由10-40％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、50-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有100.1kPa-110.4kPa的蒸汽壓；(iii)基本上由10-40％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、50-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有96.9kPa-103.8kPa的蒸汽壓；(iv)基本上由10-40％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、50-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有92.5kPa-101.1kPa的蒸汽壓；(v)基本上由10-40％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、50-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的丙酮組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有85.6kPa-95.1kPa的蒸汽壓；(vi)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和10-45％重量的反-1，2-二氯乙烯組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有114.2kPa-118.0kPa的蒸汽壓；(vii)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-50％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、15-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有116.0kPa-128.2kPa的蒸汽壓；(viii)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-50％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1 5-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有114.1kPa-119.3kPa的蒸汽壓；(ix)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-50％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、15-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有109.1kPa-116.7kPa的蒸汽壓；(x)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、30-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和10-40％重量的正丙基溴組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有91.1kPa-106.3kPa的蒸汽壓；(xi)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-35％重量的正丙基溴和1-6％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有98.8kPa-110.8kPa的蒸汽壓；(xii)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-35％重量的正丙基溴和1-6％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有93.8kPa-103.3kPa的蒸汽壓；(xiii)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-35％重量的正丙基溴和1-6％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有89.6kPa-99.1kPa的蒸汽壓；(xiv)基本上由20-60％重量的九氟甲氧基丁烷和40-80％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷組成的組合物，其中所述組合物在40℃下具有82.7kPa-96.9kPa的蒸汽壓；(xv)基本上由10-40％重量的九氟甲氧基丁烷、50-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有107.0kPa-113.2kPa的蒸汽壓；(xvi)基本上由10-40％重量的九氟甲氧基丁烷、48-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-6％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有92.0kPa-102.2kPa的蒸汽壓；(xvii)基本上由10-40％重量的九氟甲氧基丁烷、48-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-6％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有90.7kPa-100.5kPa的蒸汽壓；(xviii)基本上由10-40％重量的九氟甲氧基丁烷、40-80％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的丙酮組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有88.0kPa-96.3kPa的蒸汽壓；(xix)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、30-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和10-40％重量的反-1，2-二氯乙烯組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有104.9kPa-116.3kPa的蒸汽壓；(xx)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、15-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有121.1kPa-127.8kPa的蒸汽壓；(xxi)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有104.9kPa-114.8kPa的蒸汽壓；(xxii)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有103.8kPa-113.6kPa的蒸汽壓；(xxiii)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、30-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和10-40％重量的正丙基溴組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有90.7kPa-106.6kPa的蒸汽壓；(xxiv)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-35％重量的正丙基溴和1-6％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有101.8kPa-113.2kPa的蒸汽壓；和其中在50％重量的所述組合物被蒸發(fā)或汽化后，剩余組合物的蒸汽壓與蒸發(fā)或汽化前所述組合物的蒸汽壓相比，其變化為10％或以下。
正如前面所指出的那樣，在制冷和清潔裝置中，組合物可在操作中通過軸封、軟管連接、焊接點(diǎn)和破裂管道的泄漏而損失。此外，在設(shè)備的維護(hù)過程中所述工作組合物可能釋放到大氣中。如果組合物不是一種純組分或共沸組合物或類共沸物組合物，當(dāng)其從設(shè)備泄漏或排放到大氣時(shí)，組合物可能變化，這可能導(dǎo)致設(shè)備中殘留組合物變得易燃或展現(xiàn)出不可接受的性能。因此，需要使用泄漏或汽化時(shí)分餾程度可忽略的單種氟化烴或共沸組合物或類共沸物組合物，如本發(fā)明的組合物。
類共沸物組合物是指一種恒定沸點(diǎn)、或基本恒定沸點(diǎn)并且行為如同單種物質(zhì)的兩種或多種物質(zhì)的液態(tài)摻合物。鑒定類共沸物組合物的一種方法是所述液體的部分蒸發(fā)或蒸餾產(chǎn)生的蒸汽具有與其從中蒸發(fā)或蒸餾的液體具有基本相同的組成，就是說，所述摻合物在組成基本沒有變化下蒸餾/回流。鑒定類共沸物組合物的另一種方法是在特定溫度下組合物的泡點(diǎn)蒸汽壓和露點(diǎn)蒸汽壓是基本相同的。在本文中，如果在50％重量的組合物通過例如蒸發(fā)或汽化而被去除后，原始組合物與在50％重量的組合物通過例如蒸發(fā)或汽化去除后剩余的組合物的蒸汽壓的差異低于10％，就可認(rèn)為是類共沸組合物。
本文中，1，1，1，3，3-五氟丁烷可稱為HFC-365mfc，1，1，1，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷可稱為HFC-43-10mee，反-1，2-二氯乙烯可稱為tDCE，正丙基溴可稱為nPB。
本發(fā)明的九氟甲氧基丁烷(C4F9OCH3)異構(gòu)體包括沸點(diǎn)大致為60℃的1，1，1，1，3，3-六氟-2-甲氧基-2-(三氟甲基)丙烷(CH3OC(CF3)3)、1，1，1，2，2，3，3，4，4-九氟-4-甲氧基丁烷(CH3OCF2CF2CF2CF3)、1，1，1，2，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-3-甲氧基丙烷(CH3OCF2CF(CF3)2)和1，1，1，2，3，3，4，4，4-九氟-2-甲氧基丁烷(CH3OCF(CF3)CF2CF3)。本發(fā)明組合物的其它組分包括HFC-43-10mee，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)54℃；HFC-365mfc，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)40℃；甲醇，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為65℃；乙醇，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為78℃；異丙醇，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為82℃；正丙基溴，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為71℃；反-1，2-二氯乙烯，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為48℃；和丙酮，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為56℃。
構(gòu)成本發(fā)明組合物的各種純組分具有下面的40℃下的蒸汽壓組分psia kPaHFC-365mfc 14.67 101.1HFC-43-10mee8.36 57.6C4F9OCH37.07 48.7tDCE11.27 77.7nPB 4.18 28.8甲醇5.11 35.2乙醇2.59 17.9異丙醇 2.00 13.8丙酮8.19 56.5本發(fā)明人驚異地發(fā)現(xiàn)了基本恒定沸點(diǎn)的類共沸物組合物，在40℃溫度下它包括下面的組成(以重量百分比計(jì))(在下表中，HFC-43-10mee進(jìn)一步縮寫成43-10mee，HFC-365mfc進(jìn)一步縮寫成365mfc)
組成 類共沸物范圍 優(yōu)選范圍43-10mee/365mfc 1-99/1-99 10-90/10-9043-10mee/365mfc/甲醇1-95/1-98/1-1510-40/50-89/1-1043-10mee/365mfc/乙醇1-95/1-98/1-1510-40/50-89/1-1043-10mee/365mfc/異丙醇 1-95/1-98/1-1510-40/50-89/1-1043-10mee/365mfc/丙酮1-70/28-98/1-10 10-40/50-89/1-1043-10mee/365mfc/tDCE1-80/1-98/1-6610-50/20-70/10-4543-10mee/365mfc/tDCE/甲醇 1-60/10-97/1-45/1-10 10-50/10-50/15-45/1-643-10mee/365mfc/tDCE/乙醇 1-60/10-97/1-45/1-10 10-50/10-50/15-45/1-643-10mee/365mfc/tDCE/異丙醇 1-60/10-97/1-45/1-10 10-50/10-50/15-45/1-643-10mee/365mfc/nPB 1-50/30-98/1-49 10-50/30-70/10-4043-10mee/365mfc/nPB/甲醇1-70/10-97/1-35/1-10 10-50/20-70/12-35/1-643-10mee/365mfc/nPB/乙醇1-70/10-97/1-35/1-10 10-50/20-70/12-35/1-643-10mee/365mfc/nPB/異丙醇 1-70/10-97/1-35/1-10 10-50/20-70/12-35/1-6C4F9OCH3/365mfc 1-67/33-99，92-99/1-8 20-60/40-80C4F9OCH3/365mfc/甲醇1-90/1-98/1-1510-40/50-89/1-10C4F9OCH3/365mfc/乙醇1-60/39-98/1-10 10-40/48-89/1-6C4F9OCH3/365mfc/異丙醇 1-60/39-98/1-10 10-40/48-89/1-6C4F9OCH3/365mfc/丙酮1-98/1-98/1-9810-40/40-80/1-10C4F9OCH3/365mfc/tDCE1-75/1-98/1-6410-50/30-70/10-40C4F9OCH3/365mfc/tDCE/甲醇 1-60/20-97/1-50/1-10 10-50/20-70/15-45/1-6C4F9OCH3/365mfc/tDCE/乙醇 1-50/20-97/1-50/1-10 10-50/20-70/12-45/1-6C4F9OCH3/365mfc/tDCE/異丙醇 1-50/20-97/1-50/1-9 10-50/20-70/12-45/1-6C4F9OCH3/365mfc/nPB 10-50/30-98/1-49 10-50/30-70/10-40C4F9OCH3/365mfc/nPB/甲醇1-70/10-97/1-35/1-10 10-50/20-70/12-35/1-6
有效量是指混合時(shí)形成類共沸物組合物的本發(fā)明組合物各組分的量。該定義包括每種組分的量，這種量會(huì)由于施加到組合物的壓力的不同而不同，條件是類共沸物組合物在不同壓力下持續(xù)存在，只不過沸點(diǎn)不同。所以，有效量包括在除了本文所述溫度或壓力下形成類共沸物組合物的本發(fā)明組合物各組分的量，例如可以重量百分比表示。因此，有效量包括在除了本文所述溫度或壓力下形成類共沸物組合物的本發(fā)明組合物各組分的量。
本發(fā)明的類共沸物組合物可通過任何常規(guī)的方法制備，所述方法包括混合或合并所需的量。一種優(yōu)選的方法是稱出所需的組分量并然后將它們?cè)谶m合的容器中混合。
本發(fā)明的組合物的全球變暖貢獻(xiàn)力低。HFC-43-10mee具有1300的100年GWP，而HFC-365mfc具有840的100年GWP。盡管HFC-365mfc是可燃的，但是HFC-43-10mee和HFC-365mfc的混合物可以是不易燃的，并且比只有HFC-43-10mee作為唯一HFC組分的組合物具有更低的全球變暖影響。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的組合物中在反-二氯乙烯、正丙基溴或丙酮的存在下用HFC-365mfc替代HFC-43-10mee或C4F9OCH3，可降低對(duì)全球變暖的貢獻(xiàn)值并出乎意料地改善了油溶解性。
其它組分如沸點(diǎn)約0-100℃的脂族烴、沸點(diǎn)約0-100℃的含氟烴鏈烷烴、沸點(diǎn)約0-100℃的含氟丙烷(hydrofluoropropanes)、沸點(diǎn)約0-100℃的烴酯、沸點(diǎn)約0-100℃的氯氟代烴、沸點(diǎn)約0-100℃的含氟烴、沸點(diǎn)約0-100℃的含氯烴(hydrochlorocarbons)、含氯烴和全氟化合物可少量加入到上述的共沸組合物或類共沸物組合物中而基本上不會(huì)改變其性質(zhì)，包括本發(fā)明組合物的恒沸特征。
為了各種目的，清潔和制冷領(lǐng)域已知的添加劑如潤(rùn)滑劑、腐蝕抑制劑、表面活性劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、染料和其它適用的材料可加入和用于本發(fā)明的組合物中，條件是這種添加劑不會(huì)對(duì)本發(fā)明組合物的目的應(yīng)用造成負(fù)面影響或者不會(huì)改變?nèi)缢蟊Ｗo(hù)的本發(fā)明的類共沸物組合物的基本特征和新特征。例如，象在Dishart的美國(guó)專利5,908,022號(hào)中公開的氟烷基磷酸鹽表面活性劑可溶解于本發(fā)明的組合物中。所得到的組合物可用在半導(dǎo)體工業(yè)集成電路制造時(shí)進(jìn)行脫水(置換干燥)。
盡管本專利說明書只針對(duì)本發(fā)明的類共沸物組合物作為清潔劑和壓縮制冷劑的用途，但是本發(fā)明的組合物也可用于其它用途諸如作為聚烯烴和聚氨酯的膨脹劑(聚合物發(fā)泡劑)、氣溶膠推進(jìn)劑、傳熱介質(zhì)、氣體電介質(zhì)、動(dòng)力循環(huán)工作液、聚合介質(zhì)、顆粒物去除液、載體液和磨光劑。
表1組成0Wt％蒸發(fā)50Wt％蒸發(fā)％變化Psia kPa Psia kPa43-10mee/365mfc1/99 14.64100.914.63100.9 0.1％10/90 14.3498.9 14.2498.2 0.7％20/80 13.9796.3 13.7895.0 1.4％30/70 13.5793.6 13.2791.5 2.2％40/60 13.1290.5 12.7187.6 3.1％50/50 12.6086.9 12.0983.4 4.0％60/40 12.0282.9 11.4278.7 5.0％70/30 11.3478.2 10.6873.6 5.8％80/20 10.5372.6 9.90 68.3 6.0％90/10 9.56 65.9 9.11 62.8 4.7％99/1 8.50 58.6 8.43 58.1 0.8％43-10mee/365mfc/甲醇20/75/5 16.01110.415.77108.7 1.5％1/98/116.13111.215.00103.4 7.0％10/89/1 15.81109.014.64100.9 7.4％10/80/10 16.28112.215.86109.4 2.6％30/69/1 14.99103.413.7194.5 8.5％30/64/6 15.55107.215.14104.4 2.6％40/59/1 14.52100.113.1690.7 9.4％35/64/1 14.76101.813.4492.7 8.9％45/54/1 14.2698.3 12.8688.7 9.8％45/50/5 14.81102.114.2698.3 3.7％60/35/5 13.8895.7 13.2191.1 4.8％70/30/5 11.3478.2 10.6873.6 5.8％80/15/5 12.2784.6 11.6980.6 4.7％90/5/511.2277.4 10.9475.4 2.5％95/3/210.6673.5 9.74 67.2 8.6％1/84/15 16.42113.215.35105.8 6.5％84/1/15 10.5772.9 9.93 68.5 6.1％22/75/3 15.89109.615.48106.7 2.6％43-10mee/365mfc/乙醇20/75/5 14.79102.014.59100.6 1.4％22/75/3 14.78101.914.62100.8 1.1％1/98/1 15.30105.515.00103.42.0％10/89/115.05103.814.63100.92.8％10/80/10 14.94103.014.4199.4 3.5％30/69/114.2398.1 13.6494.0 4.1％30/64/614.3899.1 14.0797.0 2.2％40/59/114.0696.9 13.0389.8 7.3％35/64/114.2598.3 13.3492.0 6.4％45/54/113.8695.6 12.6887.4 8.5％46/50/413.8095.1 13.4692.8 2.5％60/35/513.0489.9 12.6186.9 3.3％70/35/511.3478.2 10.6873.6 5.8％80/15/511.7581.0 11.3978.5 3.1％90/5/5 10.9375.4 10.7674.2 1.6％95/3/2 10.7574.1 10.4271.8 3.1％84/1/1510.4772.2 9.70 66.9 7.4％43-10mee/365mfc/異丙醇20/75/514.2698.3 13.9596.2 2.2％22/75/314.2598.3 14.0196.6 1.7％1/98/1 14.97103.214.88102.60.6％10/89/114.67101.114.4999.9 1.2％10/80/10 14.4599.6 13.9296.0 3.7％30/69/113.8895.7 13.4993.0 2.8％30/64/613.7694.9 13.2791.5 3.6％40/59/113.4292.5 12.9289.1 3.7％34/64/113.6594.1 13.2291.1 3.2％45/54/113.1690.7 12.6287.0 4.1％45/50/513.0690.0 12.4786.0 4.5％60/30/512.1483.7 11.4679.0 5.6％70/30/511.3478.2 10.6873.6 5.8％80/15/510.5872.9 10.0469.2 5.1％90/5/5 9.59 66.1 9.35 64.5 2.5％95/3/2 9.32 64.3 9.07 62.5 2.7％84/1/158.97 61.8 8.63 59.5 3.8％43-10mee/365mfc/丙酮20/75/513.1790.8 12.3184.9 6.5％20/79/113.8095.1 13.4692.8 2.5％20/72/8 12.7587.911.5579.69.4％30/65/5 12.6086.911.5079.38.7％35/61/4 12.5086.211.4578.98.4％40/57/3 12.4285.611.4679.07.7％50/47/3 11.8381.610.7574.19.1％1/98/1 14.54100.3 14.50100.0 0.3％60/38/2 11.4478.910.4772.28.5％70/28/2 10.7173.89.73 67.19.2％10/80/1013.1990.912.2884.76.7％43-10mee/365mfc/tDCE27/45/2817.08117.8 16.99117.1 0.5％47/1/52 16.18111.6 15.82109.1 2.2％1/50/49 17.23118.8 16.94116.8 1.7％1/83/16 17.04117.5 16.69115.1 2.1％80/1/19 16.05110.7 15.11104.2 5.9％45/1/54 16.16111.4 15.64107.8 3.2％1/45/54 17.08117.8 16.56114.2 3.0％1/33/66 16.55114.1 14.99103.4 9.4％1/98/1 14.91102.8 14.75101.7 1.1％35/33/3216.94116.8 16.90116.5 0.2％20/60/2017.01117.3 16.65114.8 2.1％10/40/5017.05117.6 16.73115.4 1.9％50/30/2016.57114.2 15.97110.1 3.6％60/10/3016.46113.5 16.39113.0 0.4％25/45/3017.12118.0 17.06117.6 0.4％43-10mee/365mfc/tDCE/甲醇30/40/25/5 18.59128.2 18.36126.6 1.2％1/97/1/116.38112.9 15.14104.4 7.6％20/50/20/10 18.50127.6 17.66121.8 4.5％50/30/15/5 17.82122.9 16.55114.1 7.1％60/20/17/3 17.75122.4 16.69115.1 6.0％49/10/40/1 17.51120.7 16.98117.1 3.0％40/23/35/2 16.82116.0 16.78115.7 0.2％30/50/14/6 18.14125.1 17.19118.5 5.2％10/70/12/8 18.33126.4 17.55121.0 4.3％20/33/45/2 18.40126.9 17.94123.7 2.5％26/20/50/4 18.16125.217.85123.11.7％43-10mee/365mfc/tDCE/乙醇30/40/25/5 17.19118.516.97117.01.3％1/97/1/115.53107.115.14104.42.5％20/50/20/10 16.93116.716.09110.95.0％50/30/15/5 16.55114.115.61107.65.7％60/20/17/3 16.68115.015.95110.04.4％49/10/40/1 16.86116.216.75115.50.7％40/23/35/2 17.17118.417.14118.20.2％30/50/14/6 16.72115.315.95110.04.6％10/70/12/8 16.77115.616.03110.54.4％20/33/45/2 17.30119.317.07117.71.3％26/20/50/4 16.96116.916.28112.24.0％43-10mee/365mfc/tDCE/異丙醇30/40/25/5 16.62114.616.22111.82.4％1/97/1/115.21104.915.00103.41.4％20/50/20/10 16.31112.515.39106.15.6％50/30/15/5 15.82109.114.55100.38.0％60/20/17/3 15.99110.214.90102.76.8％49/10/40/1 16.46113.516.40113.10.4％40/23/35/2 16.67114.916.58114.30.5％30/50/14/6 16.10111.015.14104.46.0％10/70/12/8 16.26112.115.49106.84.7％20/33/45/2 16.93116.716.66114.91.6％26/20/50/4 16.43113.315.71108.34.4％43-10mee/365mfc/nPB27/45/2814.3699.0 13.7194.54.5％1/50/49 15.24105.113.7494.79.8％1/60/39 15.45106.515.00103.4 2.9％1/98/1 14.88102.614.73101.6 1.0％20/60/2014.98103.314.68101.2 2.0％60/10/3011.4578.9 10.7173.86.5％80/1/19 10.2970.9 10.2270.50.7％35/33/3213.6494.0 12.6887.47.0％50/30/2013.2291.1 12.5686.65.0％20/70/1015.05103.814.76101.81.9％5/55/40 15.22104.914.57100.54.3％40/40/2013.9095.8 13.3391.9 4.1％25/45/3014.4099.3 13.7194.5 4.8％10/70/2015.42106.315.25105.11.1％43-10mee/365mfc/nPB/甲醇30/40/25/5 15.70108.214.91102.85.0％1/97/1/116.33112.615.13104.37.3％20/50/20/10 16.22111.815.10104.16.9％50/30/15/5 14.81102.114.1497.5 4.5％60/20/17/3 13.9796.3 13.2791.5 5.0％70/10/15/5 13.0489.9 12.5686.6 3.7％40/22/35/3 14.3398.8 13.0590.0 8.9％30/50/14/6 16.07110.815.54107.13.3％10/70/12/8 16.97117.016.61114.52.1％43-10mee/365mfc/nPB/乙醇30/40/25/5 14.69101.313.9896.4 4.8％1/97/1/115.50106.915.12104.22.5％20/50/20/10 15.06103.813.8395.4 8.2％50/30/15/5 13.9496.1 13.4392.6 3.7％60/20/17/3 13.3191.8 12.8588.6 3.5％70/10/15/5 12.4585.8 12.1183.5 2.7％40/23/35/2 13.6193.8 12.5286 3 8.0％30/50/14/6 14.98103.314.52100.13.1％10/70/12/8 15.71108.315.22104.93.1％43-10mee/365mfc/nPB/異丙醇30/40/25/5 14.1097.2 13.1790.8 6.6％1/97/1/115.18104.714.99103.41.3％20/50/20/10 14.4999.9 13.2491.3 8.6％50/30/15/5 13.1690.7 12.3885.4 5.9％60/20/17/3 12.4986.1 11.8481.6 5.2％70/10/15/5 11.4278.7 10.8875.0 4.7％40/23/35/2 13.0089.6 11.7581.0 9.6％30/50/14/6 14.3899.1 13.7094.5 4.7％10/70/12/8 15.25105.114.69101.33.7％C4F9OCH3/365mfc1/99 14.64100.914.63100.90.1％10/9014.3899.1 14.3 98.6 0.6％20/8014.0596.9 13.8695.6 1.4％30/7013.6694.2 13.3291.8 2.5％40/6013.2 91.0 12.6887.4 3.9％50/5012.6687.3 11.9182.1 5.9％60/4012 82.7 11.0175.9 8.3％67/3311.4578.9 10.3171.1 10.0％99/1 7.27 50.1 7.13 49.2 1.9％92/8 8.52 58.7 7.67 52.9 10.0％C4F9OCH3/365mfc/甲醇20/75/5 16.29112.316.16111.40.8％22/75/3 16.20111.715.87109.42.0％1/98/1 16.15111.415.01103.57.1％10/89/1 15.97110.114.66101.18.2％10/80/10 16.42113.216.14111.31.7％30/68/2 15.86109.414.72101.57.2％30/64/6 15.94109.915.69108.21.6％40/58/2 15.52107.014.1097.2 9.1％60/35/5 14.57100.513.9796.3 4.1％80/15/5 13.0089.6 12.3485.1 5.1％90/5/5 11.8781.8 11.4979.2 3.2％84/1/15 11.3077.9 11.1176.6 1.7％C4F9OCH3/365mfc/乙醇20/75/5 14.4199.4 13.8095.1 4.2％22/75/3 14.3699.0 13.8995.8 3.3％1/98/1 15.27105.315.00103.41.8％10/89/1 14.83102.214.58100.51.7％10/80/10 14.73101.613.8195.2 6.2％30/68/2 13.8695.6 13.4092.4 3.3％30/64/6 13.7995.1 12.7087.6 7.9％40/58/2 13.3592.0 12.5686.6 5.9％50/48/2 12.7087.6 11.6480.3 8.3％60/39/1 11.9982.7 10.8474.7 9.6％C4F9OCH3/365mfc/異丙醇20/75/514.0797.013.4892.94.2％22/75/314.0696.913.6193.83.2％1/98/1 14.96103.1 14.87102.5 0.6％10/89/114.58100.5 14.4399.51.0％10/80/10 14.3498.913.5393.35.6％30/69/113.7094.513.2791.53.1％30/64/613.4692.812.4585.87.5％40/58/213.1590.712.3985.45.8％50/48/212.5386.411.5179.48.1％60/39/111.9182.110.7874.39.5％C4F9OCH3/365mfc/丙酮20/75/513.5993.713.3492.01.8％20/79/113.9696.313.7694.91.4％20/70/10 13.1490.612.8088.32.6％30/55/15 12.3385.011.9182.13.4％40/40/20 11.5379.511.1276.73.6％40/20/40 10.2770.89.97 68.72.9％20/40/40 10.8674.910.2870.95.3％10/30/60 9.96 68.79.28 64.06.8％30/10/60 9.60 66.29.20 63.44.2％10/60/30 11.8281.511.1777.05.5％30/60/10 12.7688.012.3785.33.1％60/30/10 11.2877.810.7073.85.1％60/10/30 10.0469.29.91 68.31.3％80/10/10 9.84 67.89.27 63.95.8％10/80/10 13.4692.813.1890.92.1％10/10/80 9.04 62.38.55 59.05.4％98/1/1 7.55 52.17.29 50.33.4％1/98/1 14.55100.3 14.53100.2 0.1％1/1/98 8.28 57.18.21 56.60.8％C4F9OCH3/365mfc/tDCE27/45/28 16.70115.1 16.44113.4 1.6％47/1/5214.0696.914.0096.50.4％1/50/4917.22118.7 16.92116.7 1.7％1/83/16 17.03117.416.69115.12.0％70/1/29 13.7895.0 13.1790.8 4.4％35/1/64 13.9996.5 13.6994.4 2.1％1/45/54 17.06117.616.54114.03.0％1/35/64 16.63114.715.31105.67.9％1/98/1 14.91102.814.75101.71.1％35/33/3216.32112.515.98110.22.1％20/60/2016.80115.816.40113.12.4％10/40/5016.87116.316.48113.62.3％50/30/2015.64107.814.64100.96.4％60/10/3014.75101.714.1197.3 4.3％45/45/1015.22104.913.7694.9 9.6％75/1/24 13.5593.4 12.4685.9 8.0％25/45/3016.77115.616.55114.11.3％C4F9OCH3/365mfc/tDCE/甲醇30/40/25/5 18.53127.818.29126.11.3％1/97/1/116.4 113.115.14104.47.7％20/50/20/10 18.52127.717.88123.33.5％50/30/15/5 17.57121.116.6 114.55.5％60/20/17/3 17.28119.116.13111.26.7％40/23/35/2 17.92123.616.87116.35.9％30/50/14/6 18.15125.117.44120.23.9％10/70/12/8 18.38126.717.74122.33.5％20/33/45/2 18.36126.617.57121.14.3％26/20/50/4 18.26125.917.85123.12.2％C4F9OCH3/365mfc/tDCE/乙醇30/40/25/5 16.26112.115.28105.46.0％1/97/1/115.51106.915.14104.42.4％20/50/21/9 16.38112.914.93102.98.9％40/23/35/2 15.76108.715.15104.53.9％50/20/27/3 15.21104.914.1197.3 7.2％30/50/15/5 16.03110.514.65101.08.6％10/70/12/8 16.51113.815.45106.56.4％20/33/45/2 16.65114.816.17111.52.9％26/20/50/4 15.73108.514.83102.25.7％C4F9OCH3/365mfc/tDCE/異丙醇30/40/25/515.98110.214.99103.46.2％1/97/1/1 15.20104.815.00103.41.3％20/50/21/915.99110.214.62100.88.6％40/23/35/215.62107.714.98103.34.1％50/20/27/315.05103.813.9396.0 7.4％30/50/15/515.73108.514.3899.1 8.6％10/70/12/816.11111.115.10104.16.3％20/33/45/216.47113.615.95110.03.2％26/20/50/415.52107.014.55100.36.3％C4F9OCH3/365mfc/nPB27/45/28 14.4199.4 13.6293.9 5.5％1/50/49 15.24105.113.7494.7 9.8％1/60/39 15.45106.514.97103.23.1％1/98/114.89102.714.73101.61.1％20/60/20 15.03103.614.71101.42.1％40/50/10 14.1797.7 13.5193.1 4.7％35/33/32 13.6594.1 12.3284.9 9.7％50/40/10 13.5693.5 12.6587.2 6.7％50/30/20 13.1590.7 12.0983.4 8.1％25/45/30 14.4699.7 13.6394.0 5.7％10/70/20 15.46106.615.30105.51.0％C4F9OCH3/365mfc/nPB/甲醇30/40/25/516.07110.815.38106.04.3％1/97/1/1 16.35112.715.13104.37.5％20/50/20/10 16.49113.715.66108.05.0％50/30/15/515.33105.714.69101.34.2％60/20/17/314.54100.313.5793.6 6.7％70/10/15/513.5493.4 12.9789.4 4.2％40/21/35/414.76101.813.3391.9 9.7％30/50/14/616.42113.216.04110.62.3％10/70/12/817.11118.016.86116.21.5％該實(shí)施例的結(jié)果表明這些組合物是類共沸物組合物，因?yàn)楫?dāng)去除了初始組合物的50％重量后，40℃下剩余組合物的蒸汽壓與初始組合物的蒸汽壓的差別在約10％或以下。同樣，在某些情況下，所給組合物的壓力高于組合物中任一種純組分的蒸汽壓。
實(shí)施例2蒸餾在適當(dāng)?shù)娜萜髦兄苽浜?0.0％重量的HFC-43-10mee和70.0％重量的HFC-365mfc的溶液并充分混合。使用10∶1的回流∶取出比率將溶液在一個(gè)五層塔板的Oldershaw蒸餾塔(7cm直徑，40cm高)上蒸餾。塔頂和釜部溫度的讀數(shù)精確到1℃。蒸餾在760mmHg的壓力下進(jìn)行。通過氣相色譜法測(cè)定餾出物組成。結(jié)果列于表2。
表2餾分溫度(℃)蒸餾或回收的量， 餾分中的重量百分比塔頂 ％重量 365mfc 43-10mee140 18.2 89.1 10.9240 27.3 88.2 11.8340 36.3 87.0 13.0440 45.5 85.0 15.0540 54.7 81.6 18.4剩余物-- 91.5 18.5 81.5分析上述數(shù)據(jù)表明隨著蒸餾的進(jìn)行塔頂溫度和餾出物組成只有小的差異，表現(xiàn)出類共沸物性質(zhì)。
表3餾分溫度(℃)蒸餾或回收的餾分中的重量百分比塔頂量，％重量 43-10mee 365mfc tDCE1 35 16.914.5 51.733.82 35 25.814.9 51.233.93 35 35.015.6 50.334.14 35 44.216.6 49.134.35 35 53.617.9 47.634.5剩余物 -- 89.767.4 28.44.2分析上述數(shù)據(jù)表明隨著蒸餾的進(jìn)行塔頂溫度和餾出物組成只有小的差異，表現(xiàn)出類共沸物性質(zhì)。
表4組合物 ％重量 溶解性(％)365mfc100％ ＜0.443-10mee/365mfc 50/50 ＜0.4C4F9OCH3/365mfc 50/50 ＜0.4365mfc/tDCE 62/38 6.043-10mee/tDCE 62/38 1.943-10mee/365mfc/tDCE 31/31/38 4.4C4F9OCH3/tDCE 62/38 5.8C4F9OCH3/365mfc/tDCE 31/31/38 7.0365mfc/nPB62/38 5.143-10mee/nPB 62/38 1.843-10mee/365mfc/nPB 31/31/38 4.6C4F9OCH3/nPB 62/38 5.4C4F9OCH3/365mfc/tnPB 31/31/38 8.7
盡管HFC-365mfc在礦物油中的溶解性較低，但是當(dāng)它在含tDCE或正丙基溴(nPB)的清潔組合物中代替HFC-43-10mee或C4F9OCH3時(shí)提高了礦物油的溶解性。在365mfc和tDCE以及365mfc和nPB之間具有改善油溶解性的增效作用。
表5組合物(％重量)在DC-200硅油中的溶解 在Tapmatic切削液中的性，％重量 溶解性，％重量43-10mee(100％) 不混溶不混溶C4F9OCH3(100％) 0.9 不混溶365mfc 不混溶不混溶43-10mee/tDCE 3.5 9.661％/39％43-10mee/365mfc/tDCE 17.0 18.633％/28％/39％43-10mee/nPB80％/20％ 0.6 1.743-10mee/365mfc/nPB 0.7 19.820％/60％/20％43-10mee/丙酮97％/3％不混溶不混溶43-10mee/365mfc/丙酮 0.6 0.550％/47％/3％C4F9OCH3/tDCE 19.6 0.768％/32％C4F9OCH3/365mfc/tCDE 27.1 25.135％/33％/32％C4F9OCH3/nPB 80％/20％11.6 0.6C4F9OCH3/365mfc/nPB 12.0 25.720％/60％/20％
結(jié)果表明即使365mfc與tapmatic切削液和硅油DC-200不混溶，但當(dāng)其加入到上述的組合物中后表現(xiàn)出對(duì)溶解性出乎意料的改善。
1#組合物-25％43-10mee/45％365mfc/30％tDCE2#組合物-30％43-10mee/40％365mfc/25％tDCE/5％甲醇3#組合物-25％43-10mee/45％365mfc/30％nPB4#組合物-30％43-10mee/40％365mfc/25％nPB/5％甲醇5#組合物-25％C4F9OCH3/45％365mfc/30％tDCE6#組合物-30％C4F9OCH3/40％365mfc/25％tDCE/5％甲醇7#組合物-25％C4F9OCH3/45％365mfc/30％nPB表6組合物 沸點(diǎn)(℃) 去除率(％)DC-200硅油 Tapamatic MIL-5606G切削液1#組合物 35100％ 100％ 98％2#組合物 34100％ 100％ 98％3#組合物 44100％ 100％ 98％4#組合物 40100％ 100％ 98％5#組合物 36100％ 100％ 98％6#組合物 34100％ 100％ 98％7#組合物 43100％ 100％ 98％
1#組合物-33％43-10mee/28％365mfc/39％tDCE2#組合物-10％43-10mee/40％365mfc/50％tDCE3#組合物-45％43-10mee/1％365mfc/54％tDCE4#組合物-20％43-10mee/60％365mfc/20％nPB5#組合物-60％43-10mee/10％365mfc/30％nPB6#組合物-40％43-10mee/40％365mfc/20％nPB7#組合物-35％43-10mee/61％365mfc/4％丙酮8#組合物-20％43-10mee/72％365mfc/8％丙酮9#組合物-50％43-10mee/47％365mfc/3％丙酮10#組合物-35％C4F9OCH3/33％365mfc/32％tDCE11#組合物-10％C4F9OCH3/40％365mfc/50％tDCE12#組合物-60％C4F9OCH3/10％365mfc/30％tDCE13#組合物-20％C4F9OCH3/60％365mfc/20％nPB14#組合物-50％C4F9OCH3/30％365mfc/20％nPB15#組合物-1％C4F9OCH3/50％365mfc/49％nPB16#組合物-20％C4F9OCH3/70％365mfc/10％丙酮17#組合物-10％C4F9OCH3/60％365mfc/30％丙酮18#組合物-30％C4F9OCH3/10％365mfc/60％丙酮19#組合物-30％C4F9OCH3/50％365mfc/5％甲醇/15％nPB
表7組合物 去除率(％)/溶解性％重量DC-200TapamaticKrytoxMIL-5606G硅油 切削液#1-去除率(％) 100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 16.0％ 22.6％ 4.4％0.5％#2-去除率(％) 100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 22.2％ 41.5％ 2.9％21.2％#3-去除率(％) 100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 15.5％ 25.0％ 1.3％14.0％#4-去除率(％) 100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 1.4％ 12.6％ 5.6％0.4％#5-去除率(％) 100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 1.0％ 11.0％ 17.7％ 1.7％#6-去除率(％) 100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 0.8％ 2.7％ 29.0％ 0.5％#7-去除率(％) 90％ 100％ 100％80％溶解性(％) 1.5％ 1.4％ 14.0％ 不混溶#8-去除率(％) 60％ 100％ 100％90％溶解性(％) 1.1％ 2.6％ 1.9％0.9％#9-去除率(％) 90％ 100％ 100％80％溶解性(％) 0.2％ 1.0％ 32.3％ 不混溶#10-去除率(％)100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 12.9％ 25.2％ 21.8％ 0.2％#11-去除率(％)100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 17.9％ 14.4％ 2.0％21.0％#12-去除率(％)100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 15.1％ 1.6％ 22.7％ 0.3％#13-去除率(％)100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 12.7％ 25.8％ 4.6％0.3％#14-去除率(％)100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 9.6％ 19.4％ 32.8％ 0.4％#15-去除率(％)100％ 100％ 100％100％溶解性(％) 20.5％ 21.4％ 不混溶9.7％#16-去除率(％)90％ 100％ 100％80％溶解性(％) 1.4％ 1.9％ 19.6％ 不混溶#17-去除率(％)90％ 100％ 100％80％溶解性(％) 0.6％ 43.6％ 不混溶0.3％#18-去除率(％)95％ 100％ 100％85％溶解性(％) 23.1％ 39.2％ 不混溶0.4％#19-去除率(％)100％ 100％ 100％95％溶解性(％) 8.4％ 26.9％ 6.9％0.4％Krytox為杜邦公司的商標(biāo)實(shí)施例8熔劑脫除(defluxing)將幾塊單面線路板涂上Alpha 611F RMA松香熔劑，然后加熱到165℃活化2分鐘。在室溫下用表8所示組合物洗滌來脫除板上的熔劑。結(jié)果表明使用本發(fā)明的組合物達(dá)到了顯著的殘?jiān)コЧ?br>
表8組合物 溶劑去除率(％)30％43-10mee/40％365mfc/25％tDCE/5％甲醇9930％43-10mee/40％365mfc/25％nPB/5％甲醇 9530％C4F9OCH3/40％365mfc/25％tDCE/5％甲醇10030％C4F9OCH3/40％365mfc/25％tDCE/5％異丙醇 100
表9組合物 重量百分比溫度范圍(℃)43-10mee/365mfc/tDCE25/45/300-3643-10mee/365mfc/tDCE/乙醇 30/40/25/5 0-3643-10mee/365mfc/nPB 25/45/300-3543-10mee/365mfc/tDCE/異丙醇 30/40/25/5 0-37C4F9OCH3/365mfc/tDCE 25/45/30 0-36C4F9OCH3/365mfc/nPB 25/45/30 0-44
表10組合物 重量百分比 溫度范圍(℃)43-10mee/365mfc/乙醇 60/15/5 -10到3843-10mee/365mfc/tDCE 33/28/39-10到3843-10mee/365mfc/tDCE 45/1/54 -10到3843-10mee/365mfc/nPB20/60/20-10到3843-10mee/365mfc/丙酮 70/28/2 -10到38C4F9OCH3/365mfc/乙醇 60/35/5 -10到38C4F9OCH3/365mfc/異丙醇 48/50/2 -10到38C4F9OCH3/365mfc/tDCE 35/33/32-10到38C4F9OCH3/365mfc/nPB20/60/20-10到38C4F9OCH3/365mfc/丙酮 80/10/10-10到3843-10mee/365mfc/tDCE/甲醇 40/23/35/2 -10到3843-10mee/365mfc/nPB/甲醇 60/20/17/3 -10到38C4F9OCH3/365mfc/nPB/異丙醇 60/20/17/3 -10到38C4F9OCH3/365mfc/nPB/甲醇 50/30/15/5 -10到38
表11100年GWPHFC-4310mee 1700HFC-365mfc 910HFC-4310mee/HFC-365mfc，％重量90/10 162180/20 154260/40 138440/60 122620/80 106810/90 989
表12組成，％重 蒸發(fā)器壓 冷凝器壓 壓縮機(jī)排 滑移 壓縮 COP 制冷能力量 力，psia 力，psia 出溫度 F 機(jī)/蒸發(fā)器 (Btu/min)CFC-1132.7 12.8 156.3 0/0 4.1814.843-10mee/365mfc5/95 3.6 16.1 145.9 0.1/0.24.0921.130/70 3.3 15.3 142.9 1.1/1.54.0719.695/5 2.1 10.9 133.7 1.1/1.33.9613.0C4F9OCH3/365mfc5/95 3.5 16.0 145.8 0.5/0.74.1020.930/70 3.0 14.3 142.9 3.2/3.84.0818.395/5 1.6 8.8 132.2 1.9/2.13.9710.3該實(shí)施例的結(jié)果表明往43-10mee或C4F9OCH3中加入365mfc顯著改善了制冷能力，同時(shí)提供了較低的壓縮機(jī)排出溫度和與CFC-113相當(dāng)?shù)膲毫?。在冷凝器和蒸發(fā)器中的分餾或滑移情況也證實(shí)其類似共沸物的性能。
權(quán)利要求
1.一種含1，1，1，3，3-五氟丁烷的類共沸物組合物，其中所述組合物選自(i)基本上由1-99％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷和1-99％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有58.6kPa-100.9kPa的蒸汽壓；(ii)基本上由1-95％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、1-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-15％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有72.9kPa-112.2kPa的蒸汽壓；(iii)基本上由1-95％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、1-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-15％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有72.2kPa-105.5kPa的蒸汽壓；(iv)基本上由1-95％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、1-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-15％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有61.8kPa-103.2kPa的蒸汽壓；(v)基本上由1-70％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、28-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的丙酮組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有73.8kPa-100.3kPa的蒸汽壓；(vi)基本上由1-80％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、1-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-66％重量的反-1，2-二氯乙烯組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有102.8kPa-118.8kPa的蒸汽壓；(vii)基本上由1-60％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-40％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-10％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有116.0kPa-128.2kPa的蒸汽壓；(viii)基本上由1-60％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-40％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-10％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有107.1kPa-118.5kPa的蒸汽壓；(ix)基本上由1-60％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-40％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-10％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有104.6kPa-114.9kPa的蒸汽壓；(x)基本上由1-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、30-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-49％重量的正丙基溴組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有70.9kPa-106.5kPa的蒸汽壓；(xi)基本上由1-70％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的正丙基溴和1-10％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有89.9kPa-117.0kPa的蒸汽壓；(xii)基本上由1-70％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的正丙基溴和1-10％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有85.8kPa-108.3kPa的蒸汽壓；(xiii)基本上由1-70％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的正丙基溴和1-10％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有78.7kPa-105.1kPa的蒸汽壓；(xiv)基本上由1-67％和92-99％重量的九氟甲氧基丁烷和33-99％和1-8％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷組成的組合物，其中所述組合物在40℃下具有50.1kPa-100.9kPa的蒸汽壓；(xv)基本上由1-90％重量的九氟甲氧基丁烷、1-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-15％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有77.9kPa-113.2kPa的蒸汽壓；(xvi)基本上由1-60％重量的九氟甲氧基丁烷、39-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有82.7kPa-105.3kPa的蒸汽壓；(xvii)基本上由1-60％重量的九氟甲氧基丁烷、39-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有82.1kPa-103.1kPa的蒸汽壓；(xviii)基本上由1-98％重量的九氟甲氧基丁烷、1-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-98％重量的丙酮組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有52.1kPa-100.3kPa的蒸汽壓；(xix)基本上由1-75％重量的九氟甲氧基丁烷、1-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-64％重量的反-1，2-二氯乙烯組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有93.4kPa-118.7kPa的蒸汽壓；(xx)基本上由1-60％重量的九氟甲氧基丁烷、20-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-10％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有113.1kPa-127.8kPa的蒸汽壓；(xxi)基本上由1-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-10％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有104.9kPa-113.8kPa的蒸汽壓；(xxii)基本上由1-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-9％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有103.8kPa-111.1kPa的蒸汽壓；(xxiii)基本上由1-50％重量的九氟甲氧基丁烷、30-98％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-49％重量的正丙基溴組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有90.7kPa-106.6kPa的蒸汽壓；(xxiv)基本上由1-70％重量的九氟甲氧基丁烷、10-97％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、1-35％重量的正丙基溴和1-10％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有93.4kPa-118.0kPa的蒸汽壓；和其中在50％重量的所述組合物被蒸發(fā)或汽化后，剩余組合物的蒸汽壓變化了10％或以下。
2.權(quán)利要求1的類共沸物組合物，所述組合物基本上由以下物質(zhì)組成(i)基本上由10-90％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷和10-90％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有65.9kPa-98.9kPa的蒸汽壓；(ii)基本上由10-40％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、50-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有100.1kPa-110.4kPa的蒸汽壓；(iii)基本上由10-40％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、50-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有96.9kPa-103.8kPa的蒸汽壓；(iv)基本上由10-40％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、50-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有92.5kPa-101.1kPa的蒸汽壓；(v)基本上由10-40％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、50-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的丙酮組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有85.6kPa-95.1kPa的蒸汽壓；(vi)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和10-45％重量的反-1，2-二氯乙烯組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有114.2kPa-118.0kPa的蒸汽壓；(vii)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-50％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、15-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有116.0kPa-128.2kPa的蒸汽壓；(viii)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-50％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、15-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有114.1kPa-119.3kPa的蒸汽壓；(ix)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-50％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、15-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有109.1kPa-116.7kPa的蒸汽壓；(x)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、30-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和10-40％重量的正丙基溴組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有91.1kPa-106.3kPa的蒸汽壓；(xi)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-35％重量的正丙基溴和1-6％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有98.8kPa-110.8kPa的蒸汽壓；(xii)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-35％重量的正丙基溴和1-6％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有93.8kPa-103.3kPa的蒸汽壓；(xiii)基本上由10-50％重量的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-35％重量的正丙基溴和1-6％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有89.6kPa-99.1kPa的蒸汽壓；(xiv)基本上由20-60％重量的九氟甲氧基丁烷和40-80％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷組成的組合物，其中所述組合物在40℃下具有82.7kPa-96.9kPa的蒸汽壓；(xv)基本上由10-40％重量的九氟甲氧基丁烷、50-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有107.0kPa-113.2kPa的蒸汽壓；(xvi)基本上由10-40％重量的九氟甲氧基丁烷、48-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-6％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有92.0kPa-102.2kPa的蒸汽壓；(xvii)基本上由10-40％重量的九氟甲氧基丁烷、48-89％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-6％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有90.7kPa-100.5kPa的蒸汽壓；(xviii)基本上由10-40％重量的九氟甲氧基丁烷、40-80％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1-10％重量的丙酮組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有88.0kPa-96.3kPa的蒸汽壓；(xix)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、30-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和10-40％重量的反-1，2-二氯乙烯組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有104.9kPa-116.3kPa的蒸汽壓；(xx)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、15-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有121.1kPa-127.8kPa的蒸汽壓；(xxi)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的乙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有104.9kPa-114.8kPa的蒸汽壓；(xxii)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-45％重量的反-1，2-二氯乙烯和1-6％重量的異丙醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有103.8kPa-113.6kPa的蒸汽壓；(xxiii)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、30-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和10-40％重量的正丙基溴組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有90.7kPa-106.6kPa的蒸汽壓；(xxiv)基本上由10-50％重量的九氟甲氧基丁烷、20-70％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、12-35％重量的正丙基溴和1-6％重量的甲醇組成的組合物，其中所述組合物在40℃溫度下具有101.8kPa-113.2kPa的蒸汽壓；和其中在50％重量的所述組合物被蒸發(fā)或汽化后，剩余組合物的蒸汽壓的變化為10％或以下。
3.一種清潔表面的方法，包括a)將所述表面與權(quán)利要求1或2的組合物接觸，和b)恢復(fù)由所述組合物清潔的表面。
4.一種制冷的方法，包括冷凝權(quán)利要求1或2的組合物，然后在待制冷體的周圍蒸發(fā)所述組合物。
5.一種產(chǎn)生熱的方法，包括在待加熱體的周圍冷凝權(quán)利要求1或2的組合物，然后蒸發(fā)所述組合物。
全文摘要
這里所公開的是二元類共沸物組合物,基本上由1,1,1,3,3－五氟丁烷(HFC－365mfc)和1,1,1,2,3,4,4,5,5,5－十氟戊烷(HFC－43－10mee)或九氟甲氧基丁烷組成。本發(fā)明還包括三元或四元類共沸物組合物,基本上由1,1,1,3,3－五氟丁烷和1,1,1,2,3,4,4,5,5,5－十氟戊烷或九氟甲氧基丁烷以及另外的反－1,2－二氯乙烯、正丙基溴、丙酮、甲醇、乙醇或異丙醇組成。
文檔編號(hào)C23G5/028GK1344305SQ00805179
公開日2002年4月10日 申請(qǐng)日期2000年3月22日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月22日
發(fā)明者B·H·米諾, M·A·施維策, T·L·塔特薩爾 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司