一種低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，先將低品位氧化鋅原礦經(jīng)破碎、球磨、漿化后，添加鋅電解廢液進(jìn)行反浸，反浸液送中性浸出打底，反浸渣進(jìn)行酸性浸出。再將低品位氧化鋅原礦經(jīng)破碎、球磨后投入以反浸液打底的反應(yīng)桶內(nèi)，得到的中浸液經(jīng)凈化、電解產(chǎn)出電積鋅，中浸渣送酸性浸出。而后將反浸渣和中浸渣混合投入以鋅電解廢液打底的反應(yīng)桶內(nèi)，酸浸液部分返回酸性浸出，另一部分作為原礦漿化打底，酸浸渣經(jīng)水洗后送下一步銀浮選。銀浮選采用“一粗二精三掃”的浮選方法。本發(fā)明能有效利用含鋅銀氧化鋅礦資源，具有成本低、鋅鉛銀綜合回收率高、環(huán)保條件好、工藝設(shè)備簡(jiǎn)單、易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用等優(yōu)點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于選礦【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及氧化鋅礦直接濕法回收鋅銀方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 由于硫化鋅礦的日益枯竭，氧化鋅礦開(kāi)發(fā)利用越來(lái)越受到人們的重視，氧化鋅礦 由于其特殊性含其他有價(jià)金屬較少，價(jià)值較低。目前含鋅在25-35%的氧化鋅富礦中鋅的 回收已實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化；含鋅在20-25%的較低品位氧化鋅礦隨著近年來(lái)對(duì)氧化鋅資源開(kāi)發(fā)利 用技術(shù)的發(fā)展，國(guó)內(nèi)外不少?gòu)S家已掌握相關(guān)技術(shù)，但僅針對(duì)其中鋅的回收；含鋅15-20% 的低貧氧化鋅礦，目前回收存在一定困難，主要原因在于低貧氧化鋅礦含鋅低，需采取相 應(yīng)富集措施才能使鋅的濃度達(dá)到電積鋅的要求。我國(guó)西南地區(qū)氧化鋅礦資源豐富，有 工業(yè)價(jià)值的氧化鋅礦物有菱鋅礦ZnC03、硅鋅礦ZnO. Si02、異極礦Zn2Si04(0H)、水鋅礦 3Zn (OH) 2. 2ZnC03和紅鋅礦ZnO等，與其他地區(qū)不同的是該地區(qū)氧化鋅礦中含有大量其他 有價(jià)金屬，目前國(guó)內(nèi)從氧化鋅礦中綜合回收除鋅以外的其他有價(jià)金屬的工藝技術(shù)較少，同 時(shí)回收鋅、鉛、銀的技術(shù)更是少之又少。
[0003] 基于含鋅15-20%、含銀80-200g/t的我國(guó)西南地區(qū)氧化鋅礦特點(diǎn)，結(jié)合目前難于 解決的氧化鋅原礦泥化程度大導(dǎo)致常規(guī)浸出過(guò)濾難、鋅直接濕法冶煉富集后難達(dá)到電積鋅 要求的濃度、常規(guī)銀浮選難于獲得較高品位銀精礦等問(wèn)題，提出此發(fā)明。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅 銀的方法，其解決了我國(guó)西南地區(qū)低品位氧化鋅礦難處理、鋅直接濕法冶煉富集后難達(dá)到 電積鋅要求濃度、難獲得較高品位銀精礦等問(wèn)題。
[0005] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：
[0006] 一種低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，包括以下工藝步驟：
[0007] (1)反浸：低品位氧化鋅原礦經(jīng)破碎、球磨后，漿粒度在-100目以下，控制漿化液 固比在1. 5-2:1，投入反應(yīng)桶內(nèi)，緩慢連續(xù)加入含硫酸140-180g/l的鋅電解廢液，攪拌反應(yīng) 120-160min至終酸酸度含量5-15g/l，反應(yīng)結(jié)束后反浸液送下一步中性浸出打底，反浸渣 送去酸性浸出；
[0008] (2)中性浸出：再采用步驟（1)相同品質(zhì)的低品位氧化鋅原礦經(jīng)破碎、球磨后直接 投入裝有步驟（1)反浸液的反應(yīng)桶內(nèi)，控制液固比4-6:1，補(bǔ)入硫酸保持PH值在3. 5-4.0， 攪拌60-90min反應(yīng)浸出至PH5. 0-5. 2,得到的中浸液經(jīng)凈化再通過(guò)低鋅電解產(chǎn)出電積鋅產(chǎn) 品；中浸渣送下一步酸性浸出；
[0009] (3)酸性浸出：將步驟（1)和步驟（2)的反浸渣和中浸渣混合后，按液固比3-5:1 投入裝有含硫酸140_180g/l的鋅電解廢液的反應(yīng)桶內(nèi)，攪拌反應(yīng)180-220min后，一部分 酸浸液返回酸性浸出，另一部分酸浸液作為步驟（1)反浸中漿化液打底，酸浸渣經(jīng)水洗后 送下一步銀浮選；
[0010] (4)銀浮選：銀浮選采用"一粗二精三掃"的浮選方法，a粗選：酸浸渣經(jīng)水洗后的 水洗渣調(diào)漿，礦漿濃度控制在25-30%，加入浮選藥劑進(jìn)行粗選；粗選后泡沫進(jìn)行兩個(gè)階段 精選，粗選底流進(jìn)行三個(gè)階段掃選；
[0011] b精選：精選分兩段，粗選后泡沫先上一段精選；一段精選泡沫進(jìn)行入二段精選， 一段精選底流返回粗選；二段精選泡沫含銀5000g/t以上，即為銀精礦，二段精選泡沫底流 返回一段精選；
[0012] c掃選：掃選分三段，粗選底流中加入浮選劑進(jìn)行一段掃選，一段掃選泡沫返回 粗選，一段掃選底流進(jìn)入二段掃選；二段掃選泡沫返回一段掃選，二段掃選底流進(jìn)入三段掃 選；三段掃選泡沫返回二段掃選，三段掃選底流含銀在20-50g/t，即為尾礦。
[0013] 本發(fā)明中的低品位氧化鋅原礦的主要元素含量為：鋅15%-20%，鐵8-15%，鉛 0· 5-3%，銀 80-200g/t。
[0014] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明，以上所述步驟（1)反浸過(guò)程中，反應(yīng)溫度控制為 60-80°C，加入鋅電解廢液的反應(yīng)初始PH值為5. 0-7.0。反浸結(jié)束后的反浸液含鋅量為 60-80g/l〇
[0015] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明，以上所述步驟（2)補(bǔ)入硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%，用 其控制反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的酸度為60-80g/l這樣的低酸度。步驟（2)得到的中浸液含鋅量為 90-120g/l〇
[0016] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明，以上所述步驟（3)的反浸渣與中浸渣按0.5-1:1的比 例混合，有利于提高酸浸的效果。對(duì)于步驟（3)產(chǎn)生的中酸浸液，1/3溶液量的酸浸液返回 酸性浸出，持續(xù)利用；另外2/3溶液量的酸浸液作為步驟（1)反浸中漿化液打底。這樣能夠 實(shí)現(xiàn)對(duì)金屬的重復(fù)收集，提高回收率。
[0017] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明，以上所述步驟（3)的水洗是按照液固比為8:1往酸浸 漁中加清水或車(chē)間廢水進(jìn)行水洗，水洗1?2小時(shí)，水洗上清液循環(huán)使用，水洗漁送銀浮選。 水洗渣的成分為：鋅2-5%，鉛1-4%，銀100-350g/l。
[0018] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明，以上所述步驟（4)的銀浮選是按照一段粗選、兩段精 選、三段掃選的浮選方法，粗選藥劑加入順序?yàn)榱蚧瘎?混合鋅抑制劑-鉛銻抑制劑-混 合浮選藥劑-起泡劑。銀回收率可達(dá)80%以上。
[0019] 上述步驟⑷的a粗選過(guò)程中，水洗渣按液固比3-5:1用清水調(diào)楽，礦漿PH值控制 在3. 5-4. 5,加熱至55-65°C，加入浮選藥劑。加入的浮選藥劑為先加入硫化鈉150-300g/ t，攪拌混合30?50min ;再加入硫酸鋅與亞硫酸鈉混合抑制劑300-500g/t，攪拌混合 5-10min ;加入六偏磷酸鈉150-200g/t，攪拌混合5-10min ;最后加入烯基烷基硫氮酯、烷基 黑藥、丁胺黑藥的混合浮選劑800-1000g/t，松醇油15-20g/t進(jìn)行粗選。
[0020] b精選過(guò)程中，一段精選加入丁胺黑藥300-500g/t ;二段精選加入丁胺黑藥 150-300g/t。
[0021] c掃選過(guò)程中，一段掃選加入烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的混合浮選劑 400-500g/t ;二段掃選加入烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的混合浮選劑150-300g/ t，加入松醇油10_15g/t ;三段掃選加入烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的混合浮選 劑80-150g/t，加入松醇油10-15g/t，加入六偏磷酸鈉50-80g/t。
[0022] 作為進(jìn)一步優(yōu)選，硫酸鋅與亞硫酸鈉混合抑制劑的質(zhì)量比為1:1 ;烯基烷基硫氮 酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的混合浮選劑組分間的質(zhì)量比為1:5:4。
[0023] 本發(fā)明的效益效果：
[0024] 1、本發(fā)明無(wú)需進(jìn)行選礦除泥工藝處理，解決了由于低貧氧化鋅礦泥化程度大，硅 鐵含量高，過(guò)濾難問(wèn)題。
[0025] 2、本發(fā)明采用先反浸、再中性浸出得到的中浸液含鋅90_120g/l，經(jīng)過(guò)普通常規(guī)凈 化后可以直接電解得到電積鋅，解決了常規(guī)浸出后上清液濃度低，無(wú)法直接用于電積鋅的 問(wèn)題。
[0026] 3、采用本發(fā)明的原礦直接濕法回收鋅銀的方法，使得低于傳統(tǒng)選礦回收工藝品位 的氧化鋅銀礦得到了充分利用，使得經(jīng)過(guò)銀浮選處理的銀精礦中含銀達(dá)5000g/t以上；解 決了常規(guī)銀浮選難于獲得較高品位銀精礦問(wèn)題。
[0027] 4、本發(fā)明整合以上三種目前濕法處理低貧氧化鋅礦難題，采用反浸、中性浸出、酸 性浸出結(jié)合運(yùn)用，實(shí)現(xiàn)了含鋅15-20%、含銀80-150g/t的低貧氧化鋅礦中鋅、鉛、銀的綜 合回收；鋅的總回收率86%以上，鉛的總回收率72%以上，銀的總回收率80%以上，產(chǎn)出 99. 995%鋅錠，產(chǎn)出含鉛50%以上含銀5000g/t以上銀精礦。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0028] 圖1是本發(fā)明的工藝流程。

【具體實(shí)施方式】
[0029] 下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。
[0030] 實(shí)施例1
[0031] 如圖1所示，一種低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，采用廣西南丹大廠 礦區(qū)低品位氧化鋅原礦，含鋅15. 26%，含鉛1.03 %，含銀84g/t，含錫0.012%，含銻 0. 043%，含鐵9. 89%，含硅24. 36%。該方法包括以下工藝步驟：
[0032] (1)反浸：將低品位氧化鋅原礦破碎、球磨至粒度一100目，控制漿化液固比在 1. 5-2:1，投入反應(yīng)桶，向反應(yīng)桶內(nèi)不間斷地補(bǔ)入含硫酸140-180g/l的鋅電解廢液（廢液及 質(zhì)量分?jǐn)?shù)98 %濃硫酸的調(diào)節(jié)），持續(xù)攪拌反應(yīng)120min，該過(guò)程控制終點(diǎn)PH在1. 5-2. 0 (酸 度為5-15g/l)，過(guò)濾，反浸液（上清液）全部送中性浸出做底液，反浸渣（濾渣）送酸性浸 出。
[0033] (2)中性浸出：將與步驟（1)品質(zhì)相同的低品位氧化鋅原礦破碎、球磨至粒度一 100目，球磨液固比1.5:1，投入裝有步驟（1)反浸液做底液的反應(yīng)桶中，控制液固比4-6:1， 補(bǔ)入質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的硫酸保持PH值在3. 5-4. 0,攪拌時(shí)間60min后終點(diǎn)PH5. 0-5. 2,過(guò)濾， 中浸液供凈化用，最終通過(guò)低鋅電解產(chǎn)出電積鋅產(chǎn)品，中浸渣送酸性浸出。
[0034] (3)酸性浸出：將步驟（1)、步驟⑵的反浸渣和中浸渣按照質(zhì)量比為1 :1混合后， 按液固比為3 :1投入裝有含硫酸140-180g/l的鋅電解廢液的反應(yīng)桶，攪拌180min，過(guò)濾， 1/3溶液量的酸浸液返回酸性浸出，2/3溶液量的酸浸液作為步驟（1)球磨底液，酸浸渣進(jìn) 行水洗。
[0035] 水洗采用清水或車(chē)間廢水，按液固比8:1，水洗時(shí)間1小時(shí)，過(guò)濾后，水洗上清液循 環(huán)使用，水洗渣送銀浮選。
[0036] (4)銀浮選：
[0037] a、粗選：將水洗渣按液固比4:1用清水調(diào)漿，礦漿濃度控制在25-30%，礦漿PH值 控制在3. 5-4. 5,加熱至55-65°C，補(bǔ)入硫化鈉150g/t，攪拌30min。按質(zhì)量比1:1加入硫酸 鋅與亞硫酸鈉混合抑制劑500g/t攪拌5min,加入六偏磷酸鈉150g/t攪拌5min,按質(zhì)量比 1:5:4加入烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的混合浮選劑800g/t，加入20g/t松醇油 進(jìn)行粗選；粗選后泡沫進(jìn)行兩個(gè)階段精選，粗選后底流進(jìn)行三個(gè)階段掃選。
[0038] b、精選：往粗選后泡沫中加入丁胺黑藥500g/t進(jìn)行一段精選，一段精選泡沫進(jìn)行 入二段精選，一段精選底流返回粗選；往一段精選泡沫中加入丁胺黑藥250g/t進(jìn)行二段精 選，二段精選泡沫即為銀精礦，二段精選底流返回一段精選。
[0039] c、掃選：往粗選底流中加入按質(zhì)量比1: 5:4加入稀基燒基硫氣醋、燒基黑藥、丁胺 黑藥的混合浮選劑400g/t，進(jìn)行一段掃選；一段掃選泡沫返回粗選，一段掃選底流進(jìn)入二 段掃選；往一段掃選底流中加入按質(zhì)量比1:5:4烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的混 合浮選劑200g/t，加入松醇油10g/t，二段掃選泡沫返回一段掃選，二段掃選底流進(jìn)入三段 掃選；往二段掃選底流中加入按質(zhì)量比1:5:4加入烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的 混合浮選劑l〇〇g/t，加入松醇油10g/t，加入六偏磷酸鈉75g/t，三段掃選泡沫返回二段掃 選，三段掃選底流即為尾礦。銀精礦可直接銷(xiāo)售，尾礦送尾礦庫(kù)填埋。
[0040] 各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)：
[0041] 1、反浸液成份（g/1)
[0042]

【權(quán)利要求】
1. 一種低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，其特征在于：包括以下工藝步驟： (1) 反浸：低品位氧化鋅原礦經(jīng)破碎、球磨，控制漿化液固比在1. 5-2:1，投入反應(yīng)桶 內(nèi)，緩慢連續(xù)加入含硫酸140_180g/l的鋅電解廢液，攪拌反應(yīng)120-160min至終酸酸度 5_15g/l，反應(yīng)結(jié)束后反浸液送下一步中性浸出打底，反浸渣送去酸性浸出； (2) 中性浸出：再采用步驟（1)相同品質(zhì)的低品位氧化鋅原礦經(jīng)破碎、球磨后直接投入 裝有步驟（1)反浸液的反應(yīng)桶內(nèi)，控制液固比4-6: 1，補(bǔ)入硫酸保持PH值在3. 5-4. 0,攪拌 60-90min反應(yīng)浸出至PH5. 0-5. 2,得到的中浸液經(jīng)凈化再通過(guò)低鋅電解產(chǎn)出電積鋅產(chǎn)品； 中浸渣送下一步酸性浸出； (3) 酸性浸出：將步驟（1)和步驟（2)的反浸渣和中浸渣混合后，按液固比3-5:1投入 裝有含硫酸140_180g/l的鋅電解廢液的反應(yīng)桶內(nèi)，攪拌反應(yīng)180-220min后，一部分酸浸 液返回酸性浸出，另一部分酸浸液作為步驟（1)反浸中漿化液打底，酸浸渣經(jīng)水洗后送下 一步銀浮選； (4) 銀浮選：銀浮選采用"一粗二精三掃"的浮選方法，a粗選：酸浸渣經(jīng)水洗后的水洗 渣調(diào)漿，礦漿濃度控制在25-30%，加入浮選藥劑進(jìn)行粗選；粗選后泡沫進(jìn)行兩個(gè)階段精選， 粗選底流進(jìn)行三個(gè)階段掃選； b精選：精選分兩段，粗選后泡沫先上一段精選；一段精選泡沫進(jìn)行入二段精選，一段 精選底流返回粗選；二段精選泡沫即為銀精礦，二段精選泡沫底流返回一段精選； c掃選：掃選分三段，粗選底流中加入浮選劑進(jìn)行一段掃選，一段掃選泡沫返回粗選， 一段掃選底流進(jìn)入二段掃選；二段掃選泡沫返回一段掃選，二段掃選底流進(jìn)入三段掃選； 三段掃選泡沫返回二段掃選，三段掃選底流即為尾礦。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，其特征在于：所述 低品位氧化鋅原礦的主要元素含量為：鋅15%-20%，鐵8-15%，鉛0. 5-3%，銀80-200g/t。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，其特征在于：所述 步驟（4)的a粗選過(guò)程中，加入的浮選藥劑為先加入硫化鈉150-300g/t，攪拌混合；再加入 硫酸鋅與亞硫酸鈉混合抑制劑300-500g/t，攪拌混合；加入六偏磷酸鈉150-200g/t，攪拌 混合；最后加入稀基燒基硫氣醋、燒基黑藥、丁胺黑藥的混合浮選劑800-1000g/t,松醇油 15-20g/t進(jìn)行粗選；b精選過(guò)程中，一段精選加入丁胺黑藥300-500g/t ;二段精選加入丁胺 黑藥150-300g/t ;c掃選過(guò)程中，一段掃選加入烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的混 合浮選劑400-500g/t ;二段掃選加入烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的混合浮選劑 150-300g/t，加入松醇油10-15g/t ;三段掃選加入烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的 混合浮選劑80-150g/t，加入松醇油10-15g/t，加入六偏磷酸鈉50-80g/t。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，其特征在于：所述 步驟（4)銀浮選過(guò)程中，加入的烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥的混合浮選劑各組分 間的質(zhì)量比為1:5:4 ;其中粗選過(guò)程中，水洗渣按液固比3-5:1用清水調(diào)漿，礦漿PH值控 制在3. 5-4. 5,加熱至55-65°C，加入浮選藥劑；硫酸鋅與亞硫酸鈉混合抑制劑的質(zhì)量比為 1:1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，其特征在于： 所述a粗選過(guò)程中，加入硫化鈉攪拌3(T50min，再加入硫酸鋅與亞硫酸鈉混合抑制劑后攪 拌5-10min，再加入六偏磷酸鈉攪拌5-10min，再加入烯基烷基硫氮酯、烷基黑藥、丁胺黑藥 的混合浮選劑、加入松醇油進(jìn)行粗選。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，其特征在于：所述 步驟（1)反浸過(guò)程中，反應(yīng)溫度控制為60-80°C，加入鋅電解廢液的反應(yīng)初始PH值5. 0-7. 0。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，其特征在于：所述 步驟（2)補(bǔ)入硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%，用其控制始酸在60-80g/l的低酸度。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，其特征在于：所述 步驟（3)的反浸渣與中浸渣按0.5-1:1的比例混合，其中1/3溶液量的酸浸液返回酸性浸 出，2/3溶液量的酸浸液作為步驟（1)反浸中作漿化液打底。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，其特征在于：所述 水洗是按照液固比6~8:1往酸浸渣中加水進(jìn)行水洗，水洗1~2小時(shí)，水洗上清液循環(huán)使用， 水洗渣送銀浮選。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低品位氧化鋅原礦濕法回收鋅銀的方法，其特征在于：所述 步驟（1)中反浸液的含鋅量為60-80g/l，所述步驟（2)得到的中浸液含鋅量為90-120g/l， 所述步驟（3)酸浸渣經(jīng)常規(guī)水洗后的水洗渣，其成分為：鋅2-5%，鉛1-4%，銀100-350g/l。
【文檔編號(hào)】C22B3/08GK104152685SQ201410367828
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年7月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月29日
【發(fā)明者】王宗賢, 劉科曉, 林輝, 韋平, 陽(yáng)永明 申請(qǐng)人:廣西金山銦鍺冶金化工有限公司