一種氰化尾渣廢渣降解處理工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種氰化尾渣廢渣的降解處理工藝，首先將氰化尾渣廢渣裝進轉筒式蒸壓釜中，先通過水蒸氣水解來除去一部分氰化物，然后在降低水蒸氣壓力同時通入臭氧氧化進一步去除氰化物。本發(fā)明采用水解和氧化工藝結合，通過轉筒式反應器來解決氰化尾渣與氧化劑傳質(zhì)差的問題。本發(fā)明對設備壓力要求低，蒸汽溫度低，反應條件溫和，工藝成本低。
【專利說明】一種氰化尾渣廢渣降解處理工藝

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工環(huán)保領域，具體涉及一種氰化尾渣廢渣的降解處理工藝。

【背景技術】
[0002] 在黃金冶煉行業(yè)，現(xiàn)行的氰化提金工藝產(chǎn)生了大量有毒含氰廢水和尾礦漿。
[0003] 在黃金冶煉的眾多方法和工藝中，世界上最常用的方法是氰化浸出提金工藝。
[0004] 氰化浸出提金工藝由于其提金回收率高，對礦石的適應性強、工藝操作簡單、成本 較低等優(yōu)點，自從1887應用以來，被世界各地廣泛應用，至2001年，世界上80%以上的新建 的黃金冶煉廠仍然還是采用氰化浸出法。
[0005] 但是氰化浸金用的氰化物擁有令人生畏的毒性。
[0006] 氰化浸金過程會產(chǎn)生大量的氰化尾渣。
[0007] 氰化尾渣中含有大量的氰化物，這些氰化物不處理的話，氰化尾渣就成為了危險 固廢。
[0008] 根據(jù)國家和地方環(huán)保法律法規(guī)規(guī)定：產(chǎn)生危險廢物單位必須將危險廢物進行集中 處理，安排專人負責收集和管理工作，待運危險廢物要設置專門容器儲存，危險廢物必須交 有具有相應資格的單位進行收集、運輸、處理和處理。
[0009] 危險固體廢棄物一般需要深度填埋處理。
[0010] 深度填埋又涉及一個問題，會不會對地下水產(chǎn)生污染，這也是一個相當棘手的問 題。
[0011] 這些氰化尾渣不僅污染環(huán)境，還要花費大量是人力和物力去建造高標準的尾礦 庫。
[0012] 我國氰化尾渣堆存量每年超過了 2000萬噸，因此如何處理這些氰化尾渣對我國 的環(huán)保有很重大的意義。
[0013] 氰化尾渣是金精礦經(jīng)過浸出后的氰渣，主要以黃鐵礦為主(約占50-70%)，還含有 一定的金，其他主要以石英為主，含有少量的云母等。
[0014] 氰化尾渣經(jīng)過浸出后含氰量較高，在一些廢水中含有部分的氰化尾渣，這些水都 會因為含有氰化尾渣導致廢水含氰過高而達不到環(huán)保污水排放的要求。
[0015] 需要采用一定的處理方法，使得氰化物降低。
[0016] 氰化固體廢棄物水解方法無污染，但通常需要較高的蒸汽壓力，對設備的耐壓性 要求較高；而氧化方法通常需要特殊催化劑，工藝較為復雜，而且固體氰化廢渣相對含氰廢 水傳質(zhì)效果差，導致比氰廢水難處理。
[0017] 所以開發(fā)一種對設備壓力要求低、工藝簡單的氰化尾渣廢棄物的處理方法具有很 大意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 本發(fā)明的目的是提供一種氰化尾渣的處理方案，本發(fā)明采用水解和氧化工藝結 合，通過轉筒式反應器來解決氰化尾渣與氧化劑傳質(zhì)差的問題。本發(fā)明對設備壓力要求低， 蒸汽溫度低，反應條件溫和，工藝成本低。
[0019] 本發(fā)明是通過以下方案實現(xiàn)上述目的，本氰化尾渣處理工藝包括以下步驟： 1) 首先將氰化尾渣廢渣裝進轉筒式蒸壓釜中，密閉后抽真空半個小時，保持真空度在 負0. 06至0. 09MPa之間，然后排空； 2) 向轉筒式蒸壓釜中通入蒸汽，調(diào)節(jié)蒸汽壓力使溫度保持在140-150°C條件下開始養(yǎng) 護，恒壓養(yǎng)護3-4小時后降壓調(diào)節(jié)蒸汽壓力至0. 2MPa，蒸壓釜中溫度保持在120-130°C ; 3) 步驟2)降壓溫度穩(wěn)定后，向蒸壓釜進氣口中通入臭氧，調(diào)節(jié)臭氧壓力與蒸壓釜中水 蒸氣壓力保持平衡，蒸壓釜出氣口接臭氧破壞器，保持壓力1-2小時同時進行氧化和水解 處理步驟； 4) 關閉蒸汽進氣閥門和臭氧進氣閥門，調(diào)節(jié)旋轉蒸壓釜轉速至零，排空蒸壓釜內(nèi)壓力， 放置1-2小時后轉移出處理后的廢渣。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明的又一個方面，本發(fā)明中的臭氧可來至儲備鋼瓶中或者來自于臭氧發(fā) 生器制備所得。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，上述步驟2)和步驟3)中旋轉式蒸壓釜轉速為30-40 轉/分鐘。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的有一個另一個方面，所述的氰化尾渣為金精礦氰化浸出后的渣或者 其它用氰化物浸出的渣，如硫氰化亞銅、普魯士藍。
[0023] 本發(fā)明處理后的氰化尾渣含有一定量的有價元素如，硫、鐵、金，在蒸壓處理后，氰 渣可以直接作為硫粗精礦進行制酸回收，能綜合回收金和鐵。也可經(jīng)過一次浮選，得到含硫 40%以上，含金5g/t以上的高品質(zhì)硫精礦。使得氰化尾渣進一步加以綜合回收利用。
[0024] 本發(fā)明采用轉筒式蒸壓釜克服了傳統(tǒng)蒸壓釜處理過程中氰化尾渣廢渣與蒸汽接 觸不充分，大大縮短了水解時間，使氰化物水解更加徹底。后期為進一步徹底除去氰化物， 采用水解加氧化的方法，在降低蒸汽壓力的同時增加臭氧氧化，這樣在蒸汽氣流加旋轉的 作用下保證了臭氧與氰化尾渣的充分接觸，從而使氰化尾渣廢渣中的含氰量進一步降低。 與單純蒸汽水解相比蒸汽壓力要求不高，所以對設備的耐壓要求不高，這樣不僅可以提高 安全系數(shù)，還可以降低設備成本。
[0025] 本發(fā)明中在蒸汽存在的情況下通入臭氧，降低了單純通過水解氰化物所需的壓 力，在較小的壓力下（〇· 2MPa左右）就能使氰化物的去除率達到99%以上；單純的臭氧氧化 需昂貴的濕式氧化催化劑，而且催化劑一般制備比較繁瑣；在本發(fā)明的工藝條件下水解和 氧化起到了協(xié)同作用，使氰去除率達到99%以上。
[0026] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有以下優(yōu)點： 1.采用水解加氧化的方法，極大程度上降低了氰化尾渣中的含氰量。
[0027] 2.通過轉筒式蒸壓釜，加大了固體氰化尾渣與水蒸氣和臭氧的接觸面積，加速了 氰化物的水解和氧化過程。
[0028] 3.克服了傳統(tǒng)水解工藝對蒸壓釜壓力要求苛刻的問題，使工藝更加安全，能耗更 低。

【具體實施方式】
[0029] 為使本發(fā)明的目的、技術方案和優(yōu)點更加清楚明了，下面結合【具體實施方式】，對本 發(fā)明進一步詳細說明。應該理解，這些描述只是示例性的，而并非要限制本發(fā)明的范圍。此 夕卜，在以下說明中，省略了對公知結構和技術的描述，以避免不必要地混淆本發(fā)明的概念。
[0030] 實施例1 向轉筒式蒸壓釜中裝入含硫氰化亞銅的氰化尾渣，密閉后抽真空半個小時，保持真空 度在負0. 09MPa，然后排空。排空后向轉筒式蒸壓釜中通入水蒸汽，調(diào)節(jié)蒸壓釜旋轉速度為 30轉/分鐘，調(diào)節(jié)水蒸汽壓力使溫度保持在140°C條件下開始養(yǎng)護，恒壓養(yǎng)護3小時后調(diào)節(jié) 蒸汽壓力至0. 2MPa左右，使蒸壓釜中溫度保持在120-130°C (壓力僅為調(diào)節(jié)指示方便，以蒸 壓釜內(nèi)溫度為準)。然后向蒸壓釜進氣口中通入臭氧(臭氧來自臭氧發(fā)生器)，調(diào)節(jié)臭氧壓力 與蒸壓釜中壓力保持平衡，蒸壓釜出氣口接臭氧破壞器，保持壓力1小時。氧化后調(diào)節(jié)旋轉 蒸壓釜轉速至零，關閉蒸汽進氣閥門和臭氧進氣閥門，排空蒸壓釜內(nèi)壓力，放置2小時后轉 移出處理后的廢渣。
[0031] 實施例2 向轉筒式蒸壓釜中裝入含普魯士藍的氰化尾渣，密閉后抽真空半個小時，保持真空度 在負0. 06MPa，然后排空。排空后向轉筒式蒸壓釜中通入水蒸汽，調(diào)節(jié)蒸壓釜旋轉速度為40 轉/分鐘，調(diào)節(jié)水蒸汽壓力使溫度保持在150°C條件下開始養(yǎng)護，恒壓養(yǎng)護4小時后調(diào)節(jié)蒸 汽壓力至0. 2MPa左右，使蒸壓釜中溫度保持在120-130°C (壓力僅作調(diào)節(jié)溫度的輔助指標， 以蒸壓釜內(nèi)溫度為準)。然后向蒸壓釜進氣口中通入臭氧(臭氧來自于臭氧鋼瓶)，調(diào)節(jié)臭氧 壓力與蒸壓釜中壓力保持平衡，蒸壓釜出氣口接臭氧破壞器，保持壓力2小時。氧化后調(diào)節(jié) 旋轉蒸壓釜轉速至零，停止通入蒸汽和臭氧，排空蒸壓釜內(nèi)壓力，放置1小時后轉移出處理 后的廢渣。
[0032] 對比實施例1 參考實施例1來對氰化廢渣進行處理，工藝條件參考實施例1，區(qū)別在于對比實施例1 中通入的不是臭氧，而是壓縮空氣，其余工藝參數(shù)完全與實施例1 一致。
[0033] 對比實施例2 參考實施例2來對氰化廢渣進行處理，與實施例2的區(qū)別在于，處理過程中不通入水蒸 氣，僅用臭氧來進行氧化，即向轉筒式蒸壓釜中裝入氰化尾渣的氰化廢渣，密閉后抽真空半 個小時，保持真空度在負0. 〇6MPa，然后排空。排空后調(diào)節(jié)蒸壓釜旋轉速度為40轉/分鐘， 向蒸壓釜進氣口中通入臭氧(臭氧來自于臭氧鋼瓶)，調(diào)節(jié)臭氧壓力在0. 2MPa，蒸壓釜出氣 口接臭氧破壞器，保持壓力2小時。氧化后調(diào)節(jié)旋轉蒸壓釜轉速至零，停止通入臭氧，排空 蒸壓釜內(nèi)壓力，放置1小時后轉移出處理后的廢渣。
[0034] 對實施例1和實施例2處理前后的含氰量統(tǒng)計如下表所示：

【權利要求】
1. 一種氰化尾渣廢渣的處理工藝，其特征在于包括以下步驟： 首先將氰化尾渣廢渣裝進轉筒式蒸壓釜中，密閉后抽真空半個小時，保持真空度在負 0. 06至0. 09MPa之間，然后排空； 向轉筒式蒸壓釜中通入蒸汽，調(diào)節(jié)蒸汽壓力使溫度保持在140-150°C條件下開始養(yǎng)護， 恒壓養(yǎng)護3-4小時后降壓調(diào)節(jié)蒸汽壓力至0. 2MPa，使蒸壓釜中溫度保持在120-130°C ; 步驟2)降壓溫度穩(wěn)定后，向蒸壓釜進氣口中通入臭氧，調(diào)節(jié)臭氧壓力與蒸壓釜中水蒸 氣壓力保持平衡，蒸壓釜出氣口接臭氧破壞器，保持壓力1-2小時同時進行氧化和水解處 理步驟； 關閉蒸汽進氣閥門和臭氧進氣閥門，調(diào)節(jié)旋轉蒸壓釜轉速至零，排空蒸壓釜內(nèi)壓力，放 置1-2小時后轉移出處理后的廢渣。
2. 根據(jù)權利要求1所述的處理工藝，其特征在于，步驟2)和步驟3)中旋轉式蒸壓釜轉 速為30-40轉/分鐘。
3. 根據(jù)權利要求1所述的處理工藝，其特征在于，步驟3)中所述臭氧來自于臭氧儲備 鋼瓶或者臭氧發(fā)生器制備所得。
4. 根據(jù)權利要求1所述的處理工藝，其特征在于，所述氰化尾渣為硫氰化亞銅、普魯士 藍中的任意一種。
【文檔編號】C22B11/08GK104195349SQ201410430216
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年8月28日 優(yōu)先權日:2014年8月28日
【發(fā)明者】鄭新煙, 謝文清, 肖坤明 申請人:福建省雙旗山礦業(yè)有限責任公司