專(zhuān)利名稱(chēng)：從鉛陽(yáng)極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從鉛陽(yáng)極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法，屬于濕法冶金技術(shù)領(lǐng)域。
從有色金屬如鉛、銅、鎳等陽(yáng)極泥中回收伴生銀已成為銀的重要來(lái)源，而多年來(lái)我國(guó)一直采用傳統(tǒng)的火法冶煉處理這類(lèi)陽(yáng)極泥?；鸱üに嚲哂刑幚砟芰Υ?、原料適應(yīng)性強(qiáng)等特點(diǎn)。但也存在工藝流程長(zhǎng)、返渣多、投資大、生產(chǎn)周期長(zhǎng)等不足。并且在火法還原熔煉和氧化精煉過(guò)程中有大量的砷、鉛、銻、硒等煙氣排放，嚴(yán)重地污染了環(huán)境。近年來(lái)國(guó)內(nèi)許多科研院所及冶煉廠研究出用濕法處理陽(yáng)極泥的方法，工藝流程較為簡(jiǎn)單、中間產(chǎn)品少、建廠投資少、資金周轉(zhuǎn)快，能有效的綜合利用陽(yáng)極泥中的有用金屬。如中國(guó)專(zhuān)利90109944.9公開(kāi)了一種由“鉛陽(yáng)極泥制取硝酸銀、回收銅、鉛、銻的方法”，是將由硝酸浸出后的濾渣再用鹽酸浸出，后用硫酸沉鉛，水解鹽酸浸出液，堿洗水解所得濾渣，再經(jīng)鹽酸沉銀、氨浸、絡(luò)合、還原等。其還存在工序復(fù)雜，硝酸耗量較大，費(fèi)用高，銀的回收率較低等缺陷。
本發(fā)明的目的是針對(duì)上述背景技術(shù)中存在的不足，而推出一種酸耗小、成本低、銀的回收率較高、污染小，并能從各類(lèi)鉛陽(yáng)極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法。
本發(fā)明的目的是以下技術(shù)解決方案實(shí)現(xiàn)的其方法依次按以下步驟進(jìn)行1.用液固比為3∶1～6∶1，3N～5.5N的鹽酸在60～90℃下浸出1～2小時(shí)，除去陽(yáng)極泥中的銅、銻、經(jīng)水解回收銻，用鐵屑置換出銅；2.濾渣中加入渣重3～10％的氯酸鈉，用液固比為3∶1～5∶1，0.3N～1N的鹽酸和渣重2～12％的氯化鈉在60～90℃下浸出1～3小時(shí)后過(guò)濾，濾液用草酸或亞硫酸鐵或二氧化硫還原出海綿金；3.將氯酸鈉浸出渣用液固比為3∶1～6∶1，3N～5N的氨水在20～60℃下分二次浸出1～3小時(shí)后過(guò)濾，濾液加過(guò)量1.2～2倍的水合聯(lián)氨還原得出海綿銀，濾渣為含鉛56～70％的二氯化鉛。
4.將海綿銀溶于試劑級(jí)硝酸后經(jīng)脫氯劑如活性炭或活性鋁吸附過(guò)濾，再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、烘干得分析純級(jí)硝酸銀。
附圖
為本發(fā)明的工藝流程圖。
現(xiàn)結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的描述。
一、鹽酸浸銻、銅鉛陽(yáng)極泥中銻主要是以金屬銻和三氧化二銻的形式存在，而只有少量是呈銻合金存在。在鉛陽(yáng)極泥中加入液固比為5∶1，濃度為4N的鹽酸在75～90℃的溫度下浸出1～1.5小時(shí)。在浸出過(guò)程中三氧化二銻與鹽酸反應(yīng)，形成三氯化銻溶液如金屬銻也與鹽酸反應(yīng)，形成三氯化銻溶液，如陽(yáng)極泥中的銅主要呈金屬銅存在，部分以堿式碳酸銅存在，銅和堿式碳酸銅與鹽酸反應(yīng)形成氯化亞銅溶液，如在該過(guò)程中，95％以上的銻、銅被浸出，通過(guò)真空過(guò)濾將銻、銅氯化物與含銀濾渣分離，此時(shí)銀的浸出率低于1％。
二、氯化浸金經(jīng)鹽酸浸出銻、銅后，浸渣中主要組份為銀、金、鉛化合物，該渣在鹽酸介質(zhì)中加入渣重4～6％的氯酸鈉，再加入渣重6～10％的氯化鈉和濃度為0.5N～0.6N、液固比為4∶1的鹽酸浸出金，浸出溫度為75～35℃，時(shí)間為1.5～2.5小時(shí)。在此過(guò)程中發(fā)生如下反應(yīng)
氯酸鈉與鹽酸作用后生成次氯酸，次氯酸立即分解生成活性氧而使金、銀氧化。此時(shí)金形成絡(luò)離子進(jìn)入溶液，氧化后的銀與氯結(jié)合生成溶度積很低的氯化銀沉淀進(jìn)入渣中。由于氯化浸金時(shí)工業(yè)氯化鈉的濃度為40g/L左右，鹽酸介質(zhì)濃度為0.5N～0.6N，難以形成[AgCl2]，所以銀幾乎不被浸出。氯化時(shí)，渣中的含銅量還進(jìn)一步下降。其氯化的目的是使銀基本上全部轉(zhuǎn)化為氯化銀。
三、氨浸工藝經(jīng)過(guò)氯化處理后，渣中的銀絕大部分轉(zhuǎn)化為氯化銀，鉛轉(zhuǎn)化為二氯化鉛，此時(shí)在渣中加入濃度為3N～4N，液固比為5∶1的氨水進(jìn)行二段氨浸，浸出溫度為40～55℃，時(shí)間為1.2～1.8小時(shí)。將第一次氨浸后的濾渣再進(jìn)行二次氨浸，以確保氯化銀完全轉(zhuǎn)化為銀氨絡(luò)離子，其反應(yīng)如下
由于二氯化鉛不與氨水絡(luò)合，故氨浸液為Ag(NH3)2+，其濾液為含鉛56～70％的二氯化鉛。
四、銀還原工藝氯化銀經(jīng)絡(luò)合反應(yīng)后產(chǎn)出的Ag(NH3)2用過(guò)量1.5倍的水合聯(lián)氨(也稱(chēng)水合肼)在不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行還原，還原過(guò)程發(fā)生如下反應(yīng)還原后得出的海綿銀經(jīng)過(guò)濾再進(jìn)行二次蒸餾水洗，干燥后得含銀99.0％以上的海綿銀。
將海綿銀經(jīng)洗滌后與試劑級(jí)硝酸反應(yīng)生成硝酸銀，反應(yīng)式如下
將20升二次蒸餾水在反應(yīng)釜中加入11～13升65％的試劑級(jí)硝酸與8～11公斤的海綿銀反應(yīng)，經(jīng)脫氯劑如活性炭或活性鋁吸附溶液中的氯離子等雜質(zhì)后，再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、烘干后即可得試劑級(jí)硝酸銀。
經(jīng)中試試驗(yàn)的結(jié)果見(jiàn)下表
本發(fā)明克服了背景技術(shù)中存在的不足，用鹽酸作為浸出劑提高了銅、銻的浸出效果，也不需要添加氧化劑，可使銅、銻與銀、金、鉛有效地分離。在氯酸鈉-鹽酸-氯化鈉浸金過(guò)程中，由于氯酸鈉與鹽酸作用后生成的次氯酸立即分解成活性氧，并使金、銀氧化，此時(shí)金形成絡(luò)離子進(jìn)入溶液，經(jīng)亞硫酸鐵還原出粗金，金回收率為96.5％，而銀與氯結(jié)合生成溶度積很低的氯化銀沉淀，存在于渣中，為氨絡(luò)合銀作好準(zhǔn)備。氯化銀經(jīng)絡(luò)合后產(chǎn)生的銀氨絡(luò)合物用過(guò)量1.5倍的水合聯(lián)氨還原出海綿銀，銀的直收率為96％以上，氨浸渣為含鉛56～70％的二氯化鉛。海綿銀經(jīng)洗滌后加入硝酸溶解，再經(jīng)脫氯劑如活性炭或活性鋁吸附過(guò)濾后即可直接制得分析純或工業(yè)純級(jí)硝酸銀。該方法浸出時(shí)間短，浸出效果好，酸耗小、成本低、污染較小、海綿銀的銀含量可達(dá)99.3％以上，能產(chǎn)出符合GB670～86標(biāo)準(zhǔn)的分析純級(jí)硝酸銀，適合于各類(lèi)鉛陽(yáng)極泥的處理。
權(quán)利要求
1.一種從鉛陽(yáng)極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法，其特征依次按如下步驟進(jìn)行1.1用液固比為3∶1～6∶1，3N～5.5N的鹽酸在60～90℃下浸出1～2小時(shí)，除去陽(yáng)極泥中的銅、銻、經(jīng)水解回收銻，用鐵屑置換出銅；1.2濾渣中加入渣重3～10％的氯酸鈉，用液固比為3∶1～5∶1，0.3N～1N的鹽酸和渣重2～12％的氯化鈉在60～90℃下浸出1～3小時(shí)后過(guò)濾，濾液用草酸或亞硫酸鐵或二氧化硫還原出海綿金；1.3將氯酸鈉浸出渣用液固比為3∶1～6∶1，3N～5N的氨水在20～60℃下分二次浸出1～3小時(shí)后過(guò)濾，濾液加過(guò)量1.2～2倍的水合聯(lián)氨還原得出海綿銀，濾渣為含鉛56～70％的二氯化鉛；1.4將海綿銀溶于試劑級(jí)硝酸后經(jīng)脫氯劑如活性炭或活性鋁吸附過(guò)濾，再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、烘干得分析純級(jí)硝酸銀。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是1.1中所說(shuō)鹽酸浸出的液固比為4∶1～6∶1，濃度為4N～5N，浸出溫度最好為75～90℃。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是1.2中所說(shuō)氯酸鈉的重量為渣重的5～10％，鹽酸濃度為0.5～0.8N，液固比為3.5∶1～4.5∶1，氯化鈉的用量為渣重的4～11％，浸出溫度為70～90℃，浸出時(shí)間為1～2.5小時(shí)。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是1.3中所說(shuō)氨水的濃度為3N～4N，液固比為4∶1～5∶1，在30～55℃的條件下進(jìn)行氨浸。
全文摘要
一種從鉛陽(yáng)極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法，采用鹽酸浸出銻、銅和氯酸鈉-鹽酸-氯化鈉浸出金以及氨浸產(chǎn)出海綿銀的工藝，浸出時(shí)間短，浸出效果好，酸耗小、成本低，污染小，可有效地浸出銻、銅、銀、金、鉛，海綿銀的直收率達(dá)96％以上，含銀量為99.3％，可直接制得分析純級(jí)硝酸銀，適合于各類(lèi)鉛陽(yáng)極泥的處理。
文檔編號(hào)C22B3/04GK1114361SQ9410775
公開(kāi)日1996年1月3日 申請(qǐng)日期1994年6月28日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月28日
發(fā)明者王廣文, 張文鉦, 丁育民 申請(qǐng)人:陜西深華金屬材料研究所