從含錸低品位鉬精礦中高效提取鉬和錸的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種從低品位鉬精礦中高效提取鉬和錸的新方法，為含錸低品位鉬精 礦資源的開發(fā)利用提供技術(shù)支持；屬于鉬冶金技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 鉬和錸都是戰(zhàn)略金屬資源，鉬具有高強度、高熔點、耐研磨、耐腐蝕等優(yōu)點，被廣泛 運用于冶金、航天航空、光電材料等領(lǐng)域；而錸是一種稀有難熔金屬，其超耐熱合金在航空、 航天工業(yè)上的應(yīng)用日益廣泛。
[0003] 我國鉬產(chǎn)量和消費量均居世界首位，隨著鉬礦資源的不斷開采，高品位鉬資源日 益匱乏，優(yōu)質(zhì)資源遠(yuǎn)不能滿足市場需求，因而貧、細(xì)、雜等難選礦石逐漸成為提取鉬的主要 原料。低品位鉬精礦因鉬含量低于標(biāo)準(zhǔn)鉬精礦（含鉬多45%)的品位要求，其雜質(zhì)Si02、 CaO、MgO、Cu、Fe等雜質(zhì)含量高，導(dǎo)致其工業(yè)應(yīng)用難度大。錸大多伴生在鉬、銅、鋅、鉛等礦物 中，而有利用價值的提錸原料主要為輝鉬礦。鉬和錸主要呈類質(zhì)同象賦存在一起，綜合利用 鉬、錸資源，對提升低品位鉬精礦的經(jīng)濟價值具有重要意義。
[0004] 含錸鉬精礦作為提取金屬鉬、錸及其相關(guān)產(chǎn)品的主要原料，一般先將輝鉬礦、輝錸 礦氧化成高價鉬和高價錸，再通過浸出、萃取、除雜等過程將其制備成鉬酸銨或錸酸銨。含 錸鉬精礦氧化主要有氧化焙燒法、石灰焙燒法和加壓氧化法三種典型的處理工藝，如表1 所示。
[0005] 加壓氧化法分為加壓氧浸、加壓酸浸和加壓堿浸三種，其原理均是利用溶液中強 氧化劑使低價態(tài)鉬轉(zhuǎn)變?yōu)殂f酸或鉬酸鹽后溶出，其金屬綜合回收率高，適于處理含金屬雜 質(zhì)多的含錸鉬精礦，但需要設(shè)置氧站、添加大量強酸或強堿或強氧化劑，且設(shè)備昂貴，成本 居高不下，處理低品位礦時仍會產(chǎn)生大量的三廢污染物，使得難以工業(yè)推廣應(yīng)用。
[0006]目前國內(nèi)含錸鉬精礦開發(fā)利用仍以火法為主。氧化焙燒法（采用空氣氧化）是當(dāng) 前的主流工藝，具有成本低、生產(chǎn)效率高的優(yōu)勢，且不需要添加劑，1^32被氧化為Re207揮發(fā) 進(jìn)入煙氣，可實現(xiàn)鉬和錸的分離。但當(dāng)處理低品位含錸鉬精礦時，主要缺點是尾氣中SO2* 度低，制酸不經(jīng)濟，易造成環(huán)境污染，且焙燒過程易生成難揮發(fā)的錸酸鹽和不可氨溶的鉬酸 鹽，導(dǎo)致鉬和錸的綜合回收率較低。國內(nèi)外也有企業(yè)采用石灰焙燒法回收鉬和錸，此法利用 石灰焙燒時形成Ca(ReO4) 2和CaMoO4，并吸附焙燒過程產(chǎn)生的SO2，可減輕環(huán)境污染，石灰焙 燒法雖簡單易行，但是由于石灰消耗量大，致使錸與鉬的含量更趨貧化，延長了富集周期， 導(dǎo)致金屬回收率低。
[0007] 表1含錸鉬精礦的處理工藝
[0008]
[0009] 綜上分析可知，目前仍缺乏一種既能避免焙燒過程SO2污染問題和物料消耗大的 問題，同時又能獲得良好鉬和錸回收指標(biāo)的處理方法。因此，針對含錸低品位鉬精礦，需開 發(fā)更為高效的提取方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 針對現(xiàn)有的含萊低品味鉬精礦的處理工藝存在的缺陷，本發(fā)明的目的是在于提供 一種固硫效果好，原料消耗低，且能有效實現(xiàn)含錸低品位鉬精礦中鉬和錸高效綜合回收的 方法。
[0011] 為了實現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)目的，本發(fā)明提供了一種從含錸低品位鉬精礦中高效提取 鉬和錸的方法，該方法包括以下步驟：
[0012] (1)將含錸低品位鉬精礦制成具有核殼結(jié)構(gòu)的球團；所述球團以含錸低品位鉬精 礦為核，以含錸低品位鉬精礦和生石灰的混合層為殼層；
[0013] (2)通過氣-固對流傳熱方式對所述球團進(jìn)行氧化焙燒；
[0014] (3)將氧化焙燒產(chǎn)物粉碎、研磨后，采用氨水浸出，固液分離，得到含鉬酸銨和錸酸 銨浸出液及氨浸渣；
[0015] (4)采用硫酸對所述氨浸渣浸出，固液分離，得到含鉬和錸溶液及酸浸渣。
[0016] 本發(fā)明的技術(shù)方案巧妙地將含錸低品位鉬精礦制成具有核殼結(jié)構(gòu)，且核和殼層原 料不同的球團，在此基礎(chǔ)上結(jié)合氣_固對流傳熱方式焙燒，使含錸鉬精礦球團內(nèi)核起到氧 化焙燒的作用，而外層起到石灰法焙燒的作用，該方法使氧化焙燒法和石灰法焙燒的優(yōu)缺 互補，不但可將輝鉬礦和輝錸礦充分氧化，且將鉬、錸和硫保留在焙砂中，有效避免30 2逸 出，解決了其環(huán)境污染問題；而錸可在后續(xù)浸出過程回收，相比從煙氣中淋洗回收錸，縮短 了錸回收的流程；同時核主要發(fā)生氧化焙燒，MoS2R轉(zhuǎn)化為MoO3，可降低焙燒過程生石灰的 消耗，以及浸出過程硫酸的消耗，減少了濕法提取過程副產(chǎn)物的產(chǎn)出量。
[0017] 本發(fā)明的從含錸低品位鉬精礦中高效提取鉬和錸的方法還包括以下優(yōu)選方案：
[0018] 優(yōu)選的方案中，核直徑為球團直徑的2/3~4/5。本發(fā)明的技術(shù)方案可通過調(diào)控核 和殼層的厚度，對氧化焙燒和石灰法焙燒所占的比重進(jìn)行靈活調(diào)整。為了達(dá)到最佳的焙燒 效果，實現(xiàn)硫和鉬的固定，核直徑最好為球團直徑的2/3~4/5。
[0019] 優(yōu)選的方案中，殼層中生石灰的添加量按如下公式添加=M(CaO) = (1.0~ I.I)X[M(Sn)+M(Sw)+M(M0w)]，其中，M(CaO)為球團中CaO的摩爾量、M(Sn)為核中硫的摩 爾M、M(SW)為殼層中硫的摩爾s；、M(Mow)為殼層中鑰的摩爾直。殼層中生石灰的含s；要適 應(yīng)，含量過少，會導(dǎo)致硫和鉬的固定效果較差，而含量過高會導(dǎo)致生石灰及后續(xù)的浸出試劑 消耗量大，成本較高。
[0020] 較優(yōu)選的方案中，生石灰活性度在350mL4NH"以上。
[0021] 優(yōu)選的方案中，焙燒過程控制溫度為580~650°C，氣流速度為2. 0~2. 5m/s。
[0022] 較優(yōu)選的方案中，焙燒時間為1~2h。
[0023] 優(yōu)選的方案中，所述的氧化焙燒產(chǎn)物研磨至粒度小于0.074mm。適當(dāng)?shù)牧６扔欣?強化浸出效果。
[0024] 優(yōu)選的方案中，氨水浸出條件為：氨水質(zhì)量百分比濃度為8%~12%，液固比 2:1~4:lmL/g，溫度60~70°C。浸出時間最好在2~3h。通過氨水能浸出MoO3中的鉬 以及部分高價錸。
[0025] 優(yōu)選的方案中，酸浸出條件為：硫酸質(zhì)量濃度為60~80g/L，液固比3:1~5:ImL/g，溫度為80~90°C。浸出時間最好在2~4h。通過酸進(jìn)一步浸出氨浸渣中的鉬和錸。
[0026] 優(yōu)選的方案中，所述的含錸低品位鉬精礦中鉬的質(zhì)量百分比含量小于45%，錸的 質(zhì)量百分比含量為0.02~0. 1%。
[0027] 優(yōu)選的方案中，先將部分含錸低品位鉬精礦制成球團，再將所述球團與含錸低品 位鉬精礦和生石灰混合料一起進(jìn)行二次造球，即得具有核殼結(jié)構(gòu)的球團。
[0028] 相對現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的技術(shù)方案帶來的有益技術(shù)效果：本發(fā)明的技術(shù)方案首次 將含錸低品位鉬精礦制成具有特殊核殼結(jié)構(gòu)的球團，在此基礎(chǔ)上采用氣-固對流傳熱方式 焙燒工序，能將輝鉬礦和輝錸礦充分氧化，且將鉬、錸、硫均保留在焙砂中，然后采用氨浸結(jié) 合酸浸出工藝，能實現(xiàn)鉬和錸的高效回收利用。本發(fā)明的技術(shù)方案使