通吣攪拌糊化0.6 h，糊化溫度為70~80°C，冷卻； b. 加入1:2的醋酸乙烯和苯乙烯，攪拌20 min，再加入15 g Ce(S〇4)2,緩慢滴加25 ml的2.0 mol/L NaHS03溶液，繼續(xù)攪拌反應300 min。待反應終止后，將反應液冷卻至室 溫，用無水C2H5OH沉淀產(chǎn)物。過濾、洗滌后于真空干燥箱中50°C干燥至恒重，得到接枝粗產(chǎn) 物。
[0026] c.稱取接枝粗產(chǎn)物22 g，用索氏提取器以丙酮作為溶劑，抽提24 h，除去均聚物， 于50°C真空干燥至恒量，得到白色的木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物21.6 g。
[0027] 實施例3 -一木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物的制備 該木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物由（nh4)2&〇8作為引發(fā)劑與醋酸乙烯和苯乙 烯而成，其中： a. 將10 g的木薯淀粉加入250 mL三口燒瓶中，加入100 mL蒸餾水，在70 °C恒溫水浴中 通吣攪拌糊化0.5 h，糊化溫度為70~80°C，冷卻； b. 加入1:2的醋酸乙烯和苯乙烯，攪拌20 min，再加入15 g (NH4)2S2〇8,緩慢滴加20 ml的2.0 mol/L NaHS03溶液，繼續(xù)攪拌反應300 min。待反應終止后，將反應液冷卻至室 溫，用無水C2H5OH沉淀產(chǎn)物。過濾、洗滌后于真空干燥箱中50°C干燥至恒重，得到接枝粗產(chǎn) 物。
[0028] c.稱取接枝粗產(chǎn)物16.2 g，用索氏提取器以丙酮作為溶劑，抽提24 h，除去均聚 物，于50°C真空干燥至恒量，得到白色的木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物16.0 g。
[0029] 實施例4 一一改性高分子復配緩蝕劑的配制 取實施例1木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物〇.5 g、木質(zhì)素磺酸鈉0.1、山梨酸鉀 0.05 g、乙二醇0.05 g中加入濃度0.5~5.0 mol/L的的硫酸洗液至1L，得到目標物改性高 分子復配緩蝕劑。
[0030] 實施例5 -一改性高分子復配緩蝕劑的配制 取實施例2木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物0.3 g、木質(zhì)素磺酸鈉0.1、山梨酸鉀 0.05 g、乙二醇0.05 g中加入濃度0.5~10.0 mol/L的磷酸洗液至1L，得到目標物改性高 分子復配緩蝕劑。
[0031] 實施例6 -一改性高分子復配緩蝕劑的配制 取實施例3木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物0.5 g、木質(zhì)素磺酸鈉0.1、山梨酸鉀 0.05 g、乙二醇0.05 g中加入濃度0.5~5.0 mol/L的檸檬酸洗液至1L，得到目標物改性高 分子復配緩蝕劑。
[0032] 試施例7 -一鋼鐵材料的酸洗 鋼鐵材料選擇為冷乳鋼片，將實施例4復配好的緩蝕劑注入，混合均勻，緩蝕性能在不 同溫度（20~50°C)不同腐蝕浸泡時間（6~156 h)均能在97%以上。表1為1.0 mol/L H2S〇4 試驗數(shù)據(jù)，方法為失重法。
[0033] 表1復配緩蝕劑對冷乳鋼在HC1中的緩蝕率
試施例8 -一鋼鐵材料的酸洗 鋼鐵材料選擇為冷乳鋼片，將實施例5復配好的緩蝕劑注入，混合均勻，緩蝕性能在不 同溫度（20~50°C)不同腐蝕浸泡時間（6~156 h)均能在95%以上。表2為3.0 mol/L H3P〇4 試驗數(shù)據(jù)，方法為失重法。
[0034] 表2復配緩蝕劑對冷乳鋼在3.0 mol/L H3P〇4中的緩蝕率
試施例9 一一鋼鐵材料的酸洗 鋼鐵材料選擇為冷乳鋼片，將實施例6復配好的緩蝕劑注入，混合均勻，緩蝕性能在不 同溫度(20~50°C)不同腐蝕浸泡時間（6~156 h)均能在93%以上。表2為4.0 mol/L檸檬 酸(C6H8〇7)試驗數(shù)據(jù)，方法為失重法。
[0035] 表3復配緩蝕劑對冷乳鋼在4.0 mol/L檸檬酸(C6H807)中的緩蝕率
【主權項】
1. 一種改性高分子復配緩蝕劑，其特征在于所述的改性高分子復配緩蝕劑包括木薯淀 粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物0.1~1.0g/L、木質(zhì)素磺酸鈉0.05~0.1g/L、山梨酸鉀0.05 ~0.1g/L、乙二醇0.01~0.1g/L，余量為酸洗液。2. 根據(jù)權利要求1所述的改性高分子復配緩蝕劑，其特征在于所述的木薯淀粉-醋酸乙 烯-苯乙烯接枝共聚物的接枝率在120%以上，單體轉(zhuǎn)化率90%以上，外觀為白色固體。3. 根據(jù)權利要求1所述的改性高分子復配緩蝕劑，其特征在于所述的木薯淀粉-醋酸乙 烯-苯乙烯接枝共聚物是以木薯淀粉為原料和兩個烯類單體醋酸乙烯和苯乙烯進行三元接 枝共聚反應合成制備得到。4. 根據(jù)權利要求1~3任一所述的改性高分子復配緩蝕劑，其特征在于所述的木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物是以木薯淀粉為原料和兩個烯類單體醋酸乙烯和苯乙烯進行 三元接枝共聚反應合成制備得到，具體包括以下步驟： A、 淀粉糊化:取10~15g的木薯淀粉加入到250mL三口燒瓶中，加入100mL蒸餾水， 在70~80°C恒溫水浴中通N2攪拌糊化0.4~0.6h，冷卻； B、 接枝粗產(chǎn)物合成:在A步驟糊化后的淀粉中加入木薯淀粉重量1~1.5倍的醋酸乙 烯和苯乙烯，以轉(zhuǎn)速60~120r/min攪拌10~20min，再加入木薯淀粉重量0.5~2.0倍引 發(fā)劑，緩慢滴加20~25mL1.5~2.0mol/LNaHS03,繼續(xù)攪拌反應250~300min，將反應 液冷卻至室溫，用無水C2H5OH沉淀產(chǎn)物，過濾、洗滌后于真空干燥箱中40~60°C恒重36~48 h得到木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物的粗產(chǎn)物； C、 純化:將B步驟制備得到的-苯乙烯接枝共聚物的粗產(chǎn)物用索氏提取器以有機溶劑 作為溶劑，抽提20~28h以除去均聚物，于40~60°C真空干燥至恒量，得到目標物木薯淀粉-醋 酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物。5. 根據(jù)權利要求4所述的改性高分子復配緩蝕劑，其特征在于B步驟中所述的醋酸乙烯 和苯乙烯的體積比為1:2~4。6. 根據(jù)權利要求4述的改性高分子復配緩蝕劑，其特征在于B步驟中所述的引發(fā)劑為Ce (S〇4)2 或(NH4)2S2〇8。7. 根據(jù)權利要求4所述的改性高分子復配緩蝕劑，其特征在于C步驟中所述的有機溶劑 為丙酮。8. 根據(jù)權利要求1所述的改性高分子復配緩蝕劑，其特征在于所述的酸洗液為有機酸 洗液或無機酸洗液，所述的有機酸洗液為檸檬酸、氨基磺酸、草酸、乙酸、三氯乙酸中的一種 或幾種;所述的無機酸洗液為鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一種或幾種。9. 一種權利要求1~8任一所述的改性高分子復配緩蝕劑的制備方法，其特征在于包括 以下具體步驟： A、 原料準備：制備木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物備用，準備酸洗液、木質(zhì)素磺 酸鈉、山梨酸鉀、乙二醇備用； B、 配制：按原料配比將木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物、木質(zhì)素磺酸鈉、山梨酸 鉀、乙二醇加入到酸洗液中攪拌混勻即得到目標物。10. -種權利要求1~8任一所述的改性高分子復配緩蝕劑的應用，其特征在于所述的改 性高分子復配緩蝕劑在制備鋼、鋁、石油化工設備、過濾、管道清洗劑中的應用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種改性高分子復配緩蝕劑及其制備方法與應用。所述的改性高分子復配緩蝕劑包括木薯淀粉-醋酸乙烯-苯乙烯接枝共聚物0.1~1.0g/L、木質(zhì)素磺酸鈉0.05~0.1g/L、山梨酸鉀0.05~0.1g/L、乙二醇0.01~0.1g/L，余量為酸洗液；制備方法包括原料準備、配制步驟；應用為所述的改性高分子復配緩蝕劑在制備鋼、鋁、石油化工設備、過濾、管道清洗劑中的應用。本發(fā)明具有無毒、成本低、適應性強且明顯抑制了各類有機酸和無機酸對金屬材料的腐蝕作用，能適用于鋼和鋁在無機酸和有機酸中酸洗，可應用于石油化工設備、鍋爐、管道的清洗，本發(fā)明緩蝕劑使用后無污染、使用安全、方便。
【IPC分類】C23F11/10, C23G1/06
【公開號】CN105483713
【申請?zhí)枴緾N201510879310
【發(fā)明人】李向紅, 鄧書端, 杜官本, 李云仙, 付惠
【申請人】西南林業(yè)大學
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2015年12月5日