專利名稱：含鈷的粒狀黑色顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含鈷的粒狀黑色顏料，更詳細地，本發(fā)明涉及特別用于黑底用著色組合物、等離子顯示器、等離子體尋址液晶等的黑色電極、遮光層形成用等的黑色度優(yōu)異、且電阻高的含鈷的粒狀黑色顏料，該含鈷的粒狀黑色顏料的特征在于，鈷(2價)以特定比例包含在該粒狀黑色顏料所含有的全部鈷中。
背景技術(shù)：
用于涂料、油墨、色調(diào)劑、橡膠和塑料等的黑色顏料需要有優(yōu)異的黑色度、色調(diào)、著色力、覆蓋力等特性，而且價格便宜，以碳黑或磁鐵礦為代表的氧化鐵系顏料以及其它復(fù)合氧化物顏料可以根據(jù)用途而加以利用。
作為以金屬氧化物為主成分的黑色顏料的代表例子，可以列舉出氧化錳、氧化銅這樣的單獨組成的金屬氧化物粒子、或這些金屬元素的復(fù)合氧化物粒子。
此外，在形成等離子顯示器、等離子體尋址液晶等黑底陣列(black-matrix-on-array)型高遮光性薄膜時，如特開2000-162643號公報所公開的那樣，為了防止電極間的導通，要求具有高電阻，所以所使用的黑色顏料也必定優(yōu)選具有高電阻。然而，尚未提出兼顧了黑色度、高電阻的黑色顏料。
另外，還提出了幾種氧化鈷粒子作為電池材料(特開平10-324523號公報和特開平9-22692號公報)。在特開平10-324523號公報中，記載了通過濕式合成得到的四氧化三鈷粒子或四氧化三鈷粒子和羥基氧化鈷(cobalt oxyhydroxide)粒子的混合物。另外，在特開平9-22692號公報中記載了片狀的四氧化三鈷粒子。然而，這些氧化鈷雖然是以作為電池材料的目的而制造的，但是在黑色度、高電阻方面還有所欠缺。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供能夠克服前述現(xiàn)有技術(shù)所具有的各種缺點的含鈷的粒狀黑色顏料。
也就是，提供兼具作為形成等離子顯示器、等離子體尋址液晶等的黑色電極、遮光層形成用黑色顏料粉所應(yīng)當具備的黑色度和高電阻的材料。
本發(fā)明通過提供一種黑色顏料，從而實現(xiàn)了前述目的，該黑色顏料是至少含有鈷的氧化物，且2價鈷在全部鈷中所占的比例為40％～70％。


圖1是由實施例1得到的含鈷的粒狀黑色顏料的掃描型電子顯微鏡照片。
具體實施例方式
以下，基于優(yōu)選的方案對本發(fā)明進行說明。
本發(fā)明中所稱的含鈷的粒狀黑色顏料是指，由其主成分至少含有鈷的氧化物構(gòu)成的黑色粒子，根據(jù)所需的性質(zhì)，也可以含有選自Si、Al、Mn、Ni、Zn、Cu、Mg、Ti、Zr、W、Mo、P等中的至少1種以上。
對于本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料，重要的是2價鈷的含量在全部鈷的含量中所占的比例是40％～70％。2價鈷的含量(質(zhì)量％)在全部鈷的含量(質(zhì)量％)中所占的比例是指，以全體粒子中所含有的2價鈷的含量除以全體粒子中所含有的全部鈷的含量，用所得到的值乘以100而得到的值(％)。作為氧化鈷的一般形態(tài)有四氧化三鈷(Co3O4)、氧化鈷(CoO或Co2O3)。對Co3O4來說，2價鈷在全部鈷中所占的比例為33％。另外，CoO是所有的鈷都是2價鈷，Co2O3是所有的鈷都為3價。與這樣的氧化鈷相比，在本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料中2價鈷在全部鈷中所占的比例不同，通過該元素組成，可以實現(xiàn)兼顧作為本發(fā)明的效果的黑色性、高電阻性。在全部鈷中的2價鈷所占的比例小于40％時，黑色度不足；另外，在超過70％時，不是黑色顏料，而成為呈現(xiàn)出藍綠色的顏料，無法發(fā)揮出本發(fā)明的效果。上述2價鈷的比例更優(yōu)選為40％～60％。
另外，重要的是本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料的粒子形狀為粒狀。呈現(xiàn)出片狀等形狀的粒子不僅在分散性、流動性方面有所欠缺，而且在為片狀粒子時，其厚度方向的粒子的尺寸為數(shù)十納米左右，在光的吸收波長方面產(chǎn)生不均，作為黑色顏料的色調(diào)發(fā)生惡化，作為重視黑色度的等離子顯示器、等離子體尋址液晶等的黑色電極、遮光層形成用途還有所不足。這里所述的粒狀是指球狀、紡錘狀等，但片狀粒子等除外。
另外，本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料中，全部鈷相對于全體粒子的含量為60質(zhì)量％～80質(zhì)量％，而且2價鈷相對于全體粒子的含量優(yōu)選為20質(zhì)量％～50質(zhì)量％。對于全部鈷相對于全體粒子的含量，理論上不低于60質(zhì)量％，或者當含有大量的鈷以外的其它元素時，擔心會給黑色度和電阻帶來不良影響，所以不優(yōu)選。另外，超過80質(zhì)量％寸，鈷和氧的電荷難以保持平衡，產(chǎn)物的穩(wěn)定性不足，所以不優(yōu)選。另外，2價鈷相對于全體粒子的含量小于20質(zhì)量％時，黑色度不足，而且，在超過50質(zhì)量％時，同樣黑色度也不足，所以不優(yōu)選。對于上述全部鈷的含量和2價鈷的含量來說，全部鈷的含量更優(yōu)選為65質(zhì)量％～75質(zhì)量％，而且2價鈷相對于全體粒子的含量更優(yōu)選為25質(zhì)量％～45質(zhì)量％。
另外，本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料的一次粒徑優(yōu)選為0.02～0.6μm。在一次粒徑小于0.02μm時，其顏色呈紅色，或者分散性方面產(chǎn)生問題，因此不優(yōu)選。反之，在超過0.6μm時，雖然顏色足夠，但是容易產(chǎn)生著色力不足等問題。如果上述一次粒徑為0.05μm～0.3μm，則容易達到色調(diào)和著色力的均衡，因此更優(yōu)選。
另外，對于本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料，在著色性評價時的L值優(yōu)選為38以下，b值優(yōu)選為0以下。著色性的評價方法是在0.5g黑色粒子和1.5g氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)公司制造R800)中加入1.3cc蓖麻油，通過Hoover式碾碎機混煉。在2.0g該混煉而成的樣品中加入4.5g漆，進一步混煉后，使用4mil的敷料器將其涂布在鏡面涂布紙上，干燥后，通過色差計(東京電色公司制造Color Analyzer TC-1800型)測定黑色度(L值)和色調(diào)(a值、b值)。在L值高于37時，著色性不充分；另外，在b值大于0時，色調(diào)呈現(xiàn)出黃色，不優(yōu)選。對于上述黑色度和色調(diào)，更優(yōu)選的是L值為36以下，b值為-0.5以下。
另外，本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料的特征在于，電阻高。具體地，電阻值優(yōu)選為1×105Ωcm以上。在電阻低于1×105Ωcm時，作為等離子顯示器、等離子體尋址液晶等黑底陣列型高遮光性薄膜形成的材料時，無法充分提高其功能，所以不優(yōu)選。進一步優(yōu)選為5×105Ωcm以上，更優(yōu)選為1×106Ωcm。
接著，對本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料的優(yōu)選的制造方法進行說明。本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料可以按照下列方法合適地制造使用含有堿金屬鹽的堿金屬類氫氧化物，在40℃以下的液溫下中和鈷(2價)鹽，在生成氫氧化鈷(2價)時，在該漿料中連續(xù)的產(chǎn)生不活潑氣體氣泡，過濾所得的氫氧化鈷(2價)，洗滌、干燥、粉碎之后，在400℃～800℃下進行燒制。
在本制造方法中，重要的是在將主成分為鈷(2價)鹽的水溶液和含堿金屬鹽的堿金屬類氫氧化物水溶液中和、混合而生成氫氧化鈷(2價)時，使不活潑氣體連續(xù)地冒泡。在使不活潑氣體冒泡時，通過漿料中溶解的氧氣或從液面吸收的氧氣使該漿料中的氫氧化鈷(2價)的一部分氧化而轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?3價)的形態(tài)，在這種情況下，最終得到的含鈷的粒狀黑色顏料中的2價鈷的含有比例降低。也就是，必須在漿料中維持在盡可能不生成3價的氫氧化鈷的條件。作為不活潑氣體，可以列舉出氮氣、氦氣或氬氣等。
這里，作為鈷(2價)，優(yōu)選為硫酸鈷(2價)、氯化鈷(2價)、硝酸鈷(2價)等可溶于水的鹽。作為堿，使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等含堿金屬鹽的堿金屬類氫氧化物水溶液。
另外，生成氫氧化鈷(2價)時的pH只要是9以上，就可以生成氫氧化物，但是為了可靠地生成本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料，pH優(yōu)選為11～13。pH低于11時，生成的氫氧化鈷(2價)粒子非常細微，過濾性差，或者產(chǎn)生在進行后述的燒制時容易引起粒子之間的燒結(jié)等不良情況，所以不優(yōu)選。反之，在pH大于13時，即使通過不活潑氣體冒泡，氫氧化鈷(2價)也容易被氧化，所以不優(yōu)選。
另外，在生成氫氧化鈷(2價)時，優(yōu)選將主成分為鈷(2價)鹽的水溶液和含堿金屬鹽的堿金屬類氫氧化物水溶液以相應(yīng)的量、均勻地混合接觸。但是，由于單純依靠自由下落難以均勻地混合接觸，所以較好的是通過使用Y字混合管來進行接觸。作為更簡單的接觸方法，可以列舉出以下方法。預(yù)先在反應(yīng)槽中投入至少能夠攪拌的少量的含有堿金屬鹽的堿金屬類氫氧化物水溶液。為了抑制反應(yīng)時的pH的變化，將該堿金屬類氫氧化物水溶液制備成pH為11～13。在該反應(yīng)槽中，以相應(yīng)的速度添加鈷(2價)鹽水溶液和堿金屬類氫氧化物。這樣，可以一邊抑制反應(yīng)時的pH的變化，一邊大致均勻地混合、接觸。
另外，生成氫氧化鈷(2價)時的漿料溫度為40℃以下。在漿料溫度高于40℃時，即使通過不活潑氣體冒泡，氫氧化鈷(2價)也容易被氧化，所以不優(yōu)選。作為漿料的溫度優(yōu)選的下限溫度，沒有特別的限制，但是冷卻到必要溫度以下的溫度是不經(jīng)濟的，所以優(yōu)選為高于0℃的溫度。
將如此得到的氫氧化鈷(2價)過濾、洗滌，使含有的水分蒸發(fā)，再進行粉碎操作。
為了除去副產(chǎn)物以及未反應(yīng)物、過剩的堿成分，可以進行過濾、洗滌。在殘留有副產(chǎn)物、未反應(yīng)物、過剩的堿時，可能會影響最終生成的含鈷的粒狀黑色顏料的黑色性、電阻等。
另外，水分被蒸發(fā)之后的干燥物的水分量優(yōu)選為1質(zhì)量％以下?？梢赃m當調(diào)節(jié)干燥溫度和干燥時間來控制含水量。在含有的水分量大于1質(zhì)量％時，在后述的燒制工序中，產(chǎn)生大量的水蒸氣，燒制效率低下，所以不優(yōu)選。上述水分量更優(yōu)選調(diào)節(jié)為0.1質(zhì)量％～0.6質(zhì)量％。
另外，對將水分量體調(diào)節(jié)為1質(zhì)量％以下的干燥品進行粉碎操作是重要的。在不進行粉碎操作時，會將凝聚的氫氧化鈷(2價)供應(yīng)給后述的燒制工序，會由于燒制產(chǎn)生進一步促進凝聚等不良情況。作為粉碎裝置，優(yōu)選為高速旋轉(zhuǎn)型錘式粉碎機、沖擊研磨機、盤式粉碎機等。
對如此得到的氫氧化鈷(2價)在大氣中、于400℃～800℃下進行燒制。理由在于如果不在大氣中燒制，則不會轉(zhuǎn)變?yōu)楹挼牧詈谏伭?。在燒制溫度小?00℃時，其形態(tài)變化不足，無法得到足夠的黑色性、高電阻。反之，在超過800℃時，粒子之間的燒結(jié)被展開，不僅粒徑變大，而且鈷在燒制工序中進行氧化，2價鈷的含量可能變低，所以不優(yōu)選。上述燒制溫度更優(yōu)選為500℃～700℃。
另外，對于如此得到的含鈷的粒狀黑色顏料，也可以用具有壓縮、切斷、刮涂作用的輪型混煉機進行處理，從而進一步提高電阻。作為具有壓縮、切斷、刮涂作用的輪型混煉機，可以列舉出Yodo Casting株式會社制造的Yodo磨等。作為優(yōu)選的處理條件，可以是在線壓30kgf/cm～160kgf/cm下，處理10分鐘～90分鐘。如此，可以將黑色顏料的電阻值提高約1數(shù)量級以上。上述線壓更優(yōu)選為30kgf/cm～120kgf/cm。
對如此得到的含鈷的粒狀黑色顏料可以進一步施以添加、混合其它材料等的加工，從而形成糊狀或漿料狀的黑色顏料組合物。
作為其它材料，可以使用樹脂、溶劑，根據(jù)需要使用玻璃粉末等無機粉末、糊劑、表面活性劑、固化促進劑、助劑等添加劑。
作為樹脂，可以列舉出丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、氨基樹脂、氯乙烯樹脂、有機硅樹脂、樹膠樹脂、石灰松香(lime rosin)等松脂類樹脂、馬來酸樹脂、聚酰胺樹脂、硝基纖維素、乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂、松香改性酚醛樹脂、松香改性馬來酸樹脂等松香改性樹脂、石油樹脂、水溶性丙烯酸樹脂、水溶性苯乙烯-馬來酸樹脂、水溶性醇酸樹脂、水溶性三聚氰胺樹脂、水溶性氨基甲酸乙酯膠乳樹脂、水溶性環(huán)氧樹脂、水溶性聚酯樹脂等。
另外，作為溶劑，可以使用甲苯、二甲苯、稀釋劑、乙酸丁酯、乙酸甲酯、甲基異丁基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲基醚等二醇醚類溶劑，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯類溶劑，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴類溶劑，環(huán)己烷等脂環(huán)族烴類溶劑，礦物油精等石油類溶劑，丙酮、甲乙酮等酮類溶劑；以及和水有相容性的甲醇、乙醇、丙醇這樣的醇類，乙二醇、丙二醇這樣的二醇類，丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚這樣的二醇醚類，2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜這樣的極性溶劑等。
上述組合物的混合成分的比例可以根據(jù)使用的形態(tài)進行調(diào)節(jié)，可以形成糊劑或漿料，沒有特別的限定，黑色顏料相對于全體組合物可以是0.1質(zhì)量％～70質(zhì)量％，優(yōu)選為10質(zhì)量％～60質(zhì)量％左右。
黑色顏料組合物由于含有黑色度優(yōu)異且電阻高的含鈷的粒狀黑色顏料，所以適合用作黑底用著色組合物。
實施例以下，通過實施例等對本發(fā)明進行更具體的說明。但是本發(fā)明的范圍不受這些實施例的限制。
將80L的pH為12的氫氧化鈉水溶液投入到200L的反應(yīng)容器中。然后，以1L/min的速度將60L含有1.2mol/L的鈷(2價)的硫酸鈷(2價)水溶液連續(xù)地投入到前述反應(yīng)容器中，同時還連續(xù)地添加12mol/L的氫氧化鈉水溶液。連續(xù)測定反應(yīng)容器中的漿料的pH，適當?shù)卣{(diào)節(jié)氫氧化鈉的添加速度以使該漿料的pH為12。在這期間，漿料溫度保持為35℃，連續(xù)以5L/min的速度連續(xù)吹入氮氣。12mol/L的氫氧化鈉水溶液使用了12L?；旌辖Y(jié)束后，再繼續(xù)30分鐘的氮氣的冒泡和攪拌。
將所得的氫氧化鈷(2價)漿料過濾、洗凈，在80℃下干燥所得的含水的氫氧化鈷(2價)。如此得到的氫氧化鈷(2價)干燥物的水分量為0.5質(zhì)量％。水分量是根據(jù)JIS K5101-1991的加熱減重測定法進行測定。然后，使用錘式粉碎機將干燥的氫氧化鈷(2價)粉碎，從而得到氫氧化鈷(2價)粉末。
將如此得到的氫氧化鈷(2價)粉末在大氣中、在600℃下、燒制120分鐘，得到含鈷的粒狀黑色顏料。
所得的含鈷的粒狀黑色顏料根據(jù)以下所示的方法進行評價。將評價的結(jié)果示于表1中。
(a)全部鈷相對于全體粒子的含量將含鈷的粒狀黑色顏料完全地溶解到酸中，通過ICP求得鈷的含量。
(b)2價鈷相對于全體粒子的含量以及Co2+/總Co的比例將0.1樣品加入到5.0ml的0.5N的硫酸銨鐵(2價)溶液中，用20ml(1+1)鹽酸完全溶解。加入10ml的濃硫酸∶磷酸＝1∶1(重量比)的混酸和水，稀釋到總量為200ml。以二苯基胺磺酸鈉為指示劑，使用N/10二鉻酸鉀標準溶液，通過滴定而求出溶液中的2價鐵離子的濃度。
接著，從最初的0.5N的硫酸銨鐵(2價)溶液中的2價鐵離子的摩爾量和通過滴定得到的2價鐵離子的濃度和液體量，求得樣品溶液中的2價鐵離子的摩爾量的差，將其作為3價的鐵離子的摩爾量。
由于3價的鐵離子是通過以下的化學反應(yīng)生成，所以3價鐵離子的摩爾量可以認為是指3價的鈷離子的摩爾量。
Co3++Fe2+→Co2++Fe3+根據(jù)3價的鈷離子的摩爾量(mol)×58.93÷0.1×100，求得樣品中的3價鈷的含量(質(zhì)量％)。
從以上的結(jié)果可以求得(2價鈷的含量)＝(全部鈷的含量)-(3價鈷的含量)。進而，通過(2價鈷的含量)÷(全部鈷的含量)×100求得Co2+/總Co的比例。
(c)粒子形狀、粒徑通過掃描型顯微鏡(倍率為4萬倍)，觀察粒子形狀。同時，測定任意200個粒子的費萊特(Feret’s)直徑，將其個數(shù)平均值作為一次粒徑。
(d)電阻值將10g樣品放入夾具(holder)中，施加600kgf/cm2的壓力，在25mmφ的片劑模具中成形后，安裝電極，在150kgf/cm2的加壓狀態(tài)下進行測定。從測定中使用的樣品的厚度以及截面積和阻力值算出電阻值。
(e)黑色度、色調(diào)粉末的黑色度、色調(diào)是根據(jù)JIS K5101-1991進行測定的。
在2.0g樣品中加入1.4cc的蓖麻油，通過Hoover式碾碎機混煉。在2.0g的該混煉而成的樣品中加入7.5g漆，進一步混煉后，使用4mil的敷料器將其涂布在鏡面涂布紙上，干燥后，通過色差計(東京電色公司制造ColorAnalyzer TC-1800型)測定黑色度(L值)和色調(diào)(a值、b值)。
(f)著色力(形成涂料時、分散時的展色性)在0.5g黑色粒子和1.5g氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)公司制造R800)中加入1.3cc蓖麻油，通過Hoover式碾碎機混煉。在2.0g的該混煉而成的樣品中加入4.5g漆，進一步混煉后，使用4mil的敷料器將其涂布在鏡面涂布紙上，干燥后，通過色差計(東京電色公司制造Color Analyzer TC-1800型)測定著色力(L值、a值、b值)。
(g)比表面積通過島津Micromeritex制造的2200型BET計測定。
(h)吸油量根據(jù)JIS K5101-1991進行測定。
除了使燒制溫度為750℃以外，按照和實施例1同樣的步驟得到粒子。對所得的粒子按照和實施例1同樣的方法進行評價。評價結(jié)果如表1所示。
除了將生成氫氧化鈷時的pH改變?yōu)?1.2以外，按照和實施例1同樣的步驟得到粒子。對所得的粒子按照和實施例1同樣的方法進行評價。評價結(jié)果如表1所示。
使用Yodo Casting株式會社制造的Yodo磨，在線壓為40kgf/cm下，對實施例1得到的產(chǎn)品進行30分鐘處理。對所得的粒子按照和實施例1同樣的方法進行評價。評價結(jié)果如表1所示。
除了在燒制溫度為300℃下進行以外，按照和實施例1同樣的步驟得到粒子。對所得的粒子按照和實施例1同樣的方法進行評價。評價結(jié)果如表1所示。
除了將在生成氫氧化鈷(2價)時的中和液溫設(shè)定為50℃以外，按照和實施例1同樣的操作得到粒子。對所得的粒子按照和實施例1同樣的方法進行評價。評價結(jié)果如表1所示。
除了將在生成氫氧化鈷(2價)時所使用的堿改變?yōu)?.0L的濃度為28％的氨以外，按照和實施例1同樣的操作得到粒子。對所得的粒子按照和實施例1同樣的方法進行評價。評價結(jié)果如表1所示。

從表1的結(jié)果表明，實施例1～4的含鈷的粒狀黑色顏料的黑色度優(yōu)異，而且顯示出高電阻，適合作為黑色矩陣用著色組合物、等離子顯示器、等離子尋址液晶等的黑色電極、遮光層形成用等材料。
另外，實施例1的含鈷的黑色粒狀顏料的SEM照片如圖1所示。由實施例1得到的粒子為粒狀。
相對于此，對于比較例1的粒子，2價鈷在全部鈷中的含有比例高為72.4％，而且粒子形狀為片狀。因此，色調(diào)差，特別是b值很高。而且，比較例1的粒子的電阻低。另外，對于比較例2的粒子，2價鈷在全部鈷中的含有比例低為33.0％，組成為四氧化三鈷。雖然該粒子為粒狀，但是和本發(fā)明的粒子相比，2價鈷的含量少，所以黑色度差。另外，比較例3的粒子為片狀，粒徑大，雖然黑色度、色調(diào)優(yōu)異，但是著色力低，作為顏料的性能差。
根據(jù)上述的詳細描述，本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料的黑色度優(yōu)異，而且具有高的電阻，所以適用于等離子顯示器、等離子尋址液晶等的黑色電極、遮光層形成用的黑色顏料粉末等用途。
權(quán)利要求
1.一種含鈷的粒狀黑色顏料，其是至少含有鈷的氧化物，而且2價鈷在全部鈷中所占的比例為40％～70％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的含鈷的粒狀黑色顏料，其中，全部鈷相對于全體粒子的含量為60質(zhì)量％～80質(zhì)量％，而且2價鈷相對于全體粒子的含量為20質(zhì)量％～50質(zhì)量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的含鈷的粒狀黑色顏料，其一次粒徑為0.02μm～0.6μm。
4.一種黑色顏料組合物，其含有權(quán)利要求1所記載的含鈷的粒狀黑色顏料。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供兼顧黑色度和高電阻的黑色顏料。本發(fā)明的含鈷的粒狀黑色顏料的特征在于其是至少含有鈷的氧化物，而且2價鈷在全部鈷中所占的比例為40％～70％。優(yōu)選的是，全部鈷相對于全體粒子的含量為60質(zhì)量％～80質(zhì)量％，而且2價鈷相對于全體粒子的含量為20質(zhì)量％～50質(zhì)量％。還優(yōu)選的是，一次粒徑為0.02μm～0.6μm。
文檔編號C01G51/04GK101018741SQ20058003103
公開日2007年8月15日 申請日期2005年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月17日
發(fā)明者星野智之, 勝山幸一, 藤安升一, 中島貴志 申請人:三井金屬礦業(yè)株式會社