專利名稱：一種含錫l分子篩及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為一種含雜原子的硅鋁分子篩及其制備方法，具體地說，是一種含雜原子 的L分子篩及其制備方法。
背景技術(shù)：
L型分子篩(國際分子篩協(xié)會代碼LTL)是1965年Union Carbide公司研制開發(fā) 的一種人工合成分子篩，迄今尚未在自然界中發(fā)現(xiàn)等同體丄分子篩是一種堿性的大孔分子 篩，其晶體呈圓柱狀，具有與圓柱體軸相平行的一維孔道結(jié)構(gòu)，由交替的六方柱籠與鈣霞石 籠在C軸方向上堆積而成，再按六重軸旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生十二元環(huán)孔道，其孔徑為0. 71nm，動力學(xué)直 徑為0.81nm。 L分子篩典型的化學(xué)組成分子式如下
(0. 9 1. 3)M2/n0:Al203:xSi02:yH20 式中M為金屬離子，最主要的金屬離子是K+，也可以被其它堿或堿土金屬離子所置 換，但一般L沸石中有90%以上K+是不容易被交換的。n為M的價數(shù)，x = 5 7， y = 0 9。 自Bernard(Proc. 5th Int. Conf. on Zeolites, Wiley， New York, 1980，68)發(fā)現(xiàn) PtKL對正己烷的芳構(gòu)化具有比傳統(tǒng)雙功能催化劑高得多的活性和選擇性以來，載鉑的L分 子篩作為正構(gòu)烷烴脫氫環(huán)化催化劑得到廣泛關(guān)注。隨后，Chevron公司和EXXON申請了不 少有關(guān)PtKL分子篩催化劑用于脫氫反應(yīng)和重整反應(yīng)的專利，并實(shí)現(xiàn)了該催化劑的工業(yè)化應(yīng)用。 雜原子分子篩合成是硅鋁分子篩改性的重要手段。具有特殊性能的雜原子進(jìn)入分 子篩骨架后，由于雜原子的半徑、電荷和配位環(huán)境的不同有可能改變分子篩的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)， 從而對分子篩的酸堿性、穩(wěn)定性、吸附性能和催化性能產(chǎn)生影響，為分子篩催化劑提供了更 廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域。有關(guān)SnS-l、SnS-2、SnZSM-5、SnZSM-12、SnAP0-5、SnP 、SnMCM-41等含錫 分子篩都已有文獻(xiàn)報(bào)道。 在高溫低壓的高苛刻度反應(yīng)條件下，Pt-Sn/Al203雙金屬重整催化劑具有良好的烷 烴芳構(gòu)化選擇性和較好的穩(wěn)定性。催化劑中加入少量的錫，能有效抑制催化重整反應(yīng)初期 的氫解活性。 USP5736478公開了烷烴脫氫催化劑，通過浸漬將錫和鉑負(fù)載于L分子篩上，制成 PtSn/KL催化劑，該催化劑對異丁烷脫氫具有優(yōu)異的催化性能。但是含錫L分子篩，以及錫 對PtKL催化劑體系烷烴芳構(gòu)化性能的影響迄今未見相關(guān)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含錫L分子篩及其制備方法，該分子篩負(fù)載鉑后制得的 催化劑，具有較好的烷烴芳構(gòu)化活性、選擇性和良好的活性穩(wěn)定性。 本發(fā)明提供的含錫L分子篩，其化學(xué)組成為(0.9 1.3)M* (0.01 0.3)
Sn02 A1203 (5 7) Si02，式中M為Na20或Na20和K20的混合物。
3
本發(fā)明將含有硅源、鋁源、錫源和堿性水溶液的合成反應(yīng)混合物，加入或不加入導(dǎo) 向劑，經(jīng)水熱晶化得到含錫L分子篩，該分子篩純度高、結(jié)晶度高，晶體呈圓柱體，晶粒尺寸 可控。該分子篩負(fù)載鉑后制得的催化劑，用于直鏈烷烴芳構(gòu)化反應(yīng)，具有較高的反應(yīng)活性和 芳烴選擇性，并且活性穩(wěn)定性較之硅鋁L分子篩制得的催化劑有明顯提高。


圖1為本發(fā)明合成的含錫L分子篩的XRD譜圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明將含有硅源、鋁源、錫源和堿性水溶液混合制成反應(yīng)混合物，在加入或不加 入導(dǎo)向劑的情況下，經(jīng)水熱晶化得到含錫L分子篩。該分子篩純度高、結(jié)晶度高、晶體呈圓 柱體、晶粒尺寸可控、分子篩的Si02/Sn02原子比可通過改變合成條件調(diào)控。用該分子篩負(fù) 載鉑制得的催化劑具有較高的芳構(gòu)化反應(yīng)活性和芳烴選擇性，并且活性穩(wěn)定性較好。
所述含錫L分子篩Si02/Sn02的摩爾比可以調(diào)節(jié)，優(yōu)選的Si02/Sn02的摩爾比為 18 200、更優(yōu)選20 150。 本發(fā)明提供的分子篩的制備方法，包括將錫源、鋁源、硅源、無機(jī)堿和水按摩爾比 為(0. 01 0. 8) Sn02 : A1203 : (5 20) Si02 : (0. 5 4. 0)無機(jī)堿(60 300) H20的 比例充分混合形成反應(yīng)混合物凝膠，100 20(TC水熱晶化后，將固體物洗滌、干燥。所述反 應(yīng)混合物凝膠中，錫源化合物中含有的錫以Sn02計(jì)，鋁源化合物中含有的鋁以A1203計(jì)，硅 源化合物中含有的硅以Si02計(jì)。 上述反應(yīng)混合物凝膠中所含各物質(zhì)的摩爾比優(yōu)選為(0. 05 0. 5) Sn02 : A1203 : (7 15)Si02 : (1 3.0)無機(jī)堿(IOO 200)H20。
本發(fā)明方法中，對合成含錫L分子篩的原料加入順序并無特別要求，優(yōu)選的加料 順序?yàn)閷㈠a源加入到含堿的鋁溶膠中、再與硅源混合均勻形成反應(yīng)混合物凝膠，或者將錫
源加入到硅源中、再與含堿的鋁溶膠混合均勻形成反應(yīng)混合物凝膠，在反應(yīng)混合物凝膠中 加入或不加入導(dǎo)向劑，然后進(jìn)行水熱晶化，再將固體物洗滌、干燥。 本發(fā)明中，合成含錫L分子篩時可加入或不加入導(dǎo)向劑，導(dǎo)向劑的配方特點(diǎn)是硅 鋁比高和堿硅比高，為體系提供了過飽和的成核條件。具體的合成方法為將鋁源、硅源、無
機(jī)堿和水按摩爾比為(5 15)K20 : A1203 : (10 25)Si02 : (2 30 500)1120的比例充分
混合，加料順序較好的是將鋁源溶于堿溶液中，然后再將此堿溶液緩慢地加入到硅溶膠中，
攪拌形成白色凝膠，再于25 35t:陳化24 72小時得到半透明的溶膠，即為晶化導(dǎo)向齊U。 導(dǎo)向劑的加量以A1203為基準(zhǔn)計(jì)算，即加入的導(dǎo)向劑中含有的A1203與分子篩合成原料混合 物(不包含導(dǎo)向劑)中八1203的摩爾比為1 5%、優(yōu)選2 3%。導(dǎo)向劑可直接加入到反 應(yīng)混合物凝膠中，也可加入到鋁溶膠或硅溶膠中。 所述的水熱晶化溫度為100 20(TC、優(yōu)選110 170°C，時間為1 10天、優(yōu)選 2 5天。晶化后，將晶化產(chǎn)物干燥即得本發(fā)明所述的含錫L分子篩，干燥溫度優(yōu)選80 120。C，時間優(yōu)選8 14小時。 上述方法中所述的錫源優(yōu)選錫酸鹽、結(jié)晶四氯化錫或它們的混合物，所述的鋁源 優(yōu)選氫氧化鋁、偏鋁酸鈉或它們的混合物，硅源優(yōu)選硅溶膠，無機(jī)堿優(yōu)選氫氧化鉀、氫氧化
4鈉或它們的混合物。所述的錫酸鹽優(yōu)選錫酸鈉。所述的硅溶膠中Si02的含量為20 45質(zhì) 量％、優(yōu)選25 40質(zhì)量％。 本發(fā)明所述的含錫L分子篩在干燥后也可以焙燒，焙燒溫度為300 65(TC、優(yōu)選 350 450°C。 本發(fā)明提供的含錫L分子篩也可經(jīng)過堿或堿土金屬離子交換孔道中的K+，方法是 用含有堿或堿土金屬離子的鹽溶液與所述的含錫L分子篩進(jìn)行交換，然后干燥、焙燒。交換 后的干燥溫度優(yōu)選100 120°C，時間優(yōu)選10 15小時。焙燒溫度優(yōu)選450 650°C，時 間優(yōu)選2 4小時。 本發(fā)明所述的含錫L分子篩可直接用作催化組分，較好的是負(fù)載活性組分后再制 成催化劑，負(fù)載活性組分的方法優(yōu)選浸漬法，即用含活性組分的溶液浸漬分子篩，浸漬時的 液/固體積比優(yōu)選2 6 : 1，將浸漬后所得固體干燥、焙燒即得催化劑。
下面通過實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。 實(shí)例中，合成分子篩的晶相和相對結(jié)晶度均采用X射線粉末衍射分析，化學(xué)組成
由X射線熒光光譜法測定。 實(shí)例1 制備本發(fā)明所用的導(dǎo)向劑。 按照投料混合物摩爾組成為8K20 A1203 14Si02 320H20的配方，將 4. 35gAl (OH) 3 (中國鋁業(yè)股份有限公司生產(chǎn)，牌號H-WF-IO，下同)，加入到106ml含 30gK0H(純度82X，下同)的溶液中，加熱溶解得到鋁溶膠。攪拌下將鋁溶膠加入到已預(yù)熱 至5(TC的65mL硅溶膠中(含30% Si(^，pH值為9，下同)，攪拌0. 5小時形成白色凝膠，將 白色凝膠于3(TC陳化72小時得到半透明溶膠，為晶化導(dǎo)向劑。
實(shí)例2 制備本發(fā)明的含錫L分子篩。 將4. 35gAl (0H)3加入到50mL含12. 9gK0H的溶液中，加熱溶解得到鋁溶膠，將 1. 94gSnCl4 *5H20溶于20mL蒸餾水中，再與鋁溶膠混合形成混合溶液，攪拌下將混合溶液加 入到78. 3mL的硅溶膠中，攪拌O. 5小時形成白色凝膠，其摩爾組成為0. lSn02 *1. 7K20 *A12 03 * 8 . 47Si02 *1361120。將上述白色凝膠移入反應(yīng)釜內(nèi)150°C晶化3天，然后迅速冷卻至40。C， 產(chǎn)物經(jīng)離心分離、洗滌至液相pH值為10 ll，所得固體于12(TC干燥10小時，得含錫L分 子篩原粉SL-1，其X射線粉末衍射分析譜圖見圖l，相對結(jié)晶度為112%，無水化學(xué)組成(以 氧化物摩爾比計(jì))為:0. 97K20 0. 05Sn02 A1203 5. 90Si02。
實(shí)例3 按實(shí)例2的方法制備含錫L分子篩，不同的是晶化時間為2天，得到含 錫L分子篩原粉SL-2的結(jié)晶度為95%，無水化學(xué)組成(以氧化物摩爾比計(jì))為 0. 91K20 0. 05Sn02 A1203 5. 85Si02
實(shí)例4 按實(shí)例2的方法制備含錫L分子篩，不同的是晶化時間為1天，得到含錫L分子篩 原粉SL-3的結(jié)晶度為86% ，無水化學(xué)組成(以氧化物摩爾比計(jì))為0. 93K20 (). 04Sn02 *A1 203 5. 80Si02。
實(shí)例5
本實(shí)例加導(dǎo)向劑合成含錫L分子篩。 將4. 35gAl (0H)3加入到50mL含12. 9gK0H的溶液中，加熱溶解得到鋁溶膠；將 20mL含1. 94gSnCl4 5H20的溶液與鋁溶膠混合得到溶液G ;在攪拌下將G和6. 52g實(shí)例1 制備的導(dǎo)向劑加入到78. 3mL硅溶膠中，攪拌0. 5小時形成白色凝膠，分子篩合成混合物的 摩爾組成為0. lSn02 1. 7K20 A1203 8. 47Si02 136H20 (不包含導(dǎo)向齊U，下同)，導(dǎo)向劑中
A1203與分子篩合成混合物中A1203的摩爾比為3%。將上述白色凝膠移入反應(yīng)釜內(nèi)于15(TC晶化1天，然后迅速冷卻至4(TC，產(chǎn)物經(jīng)離 心分離、洗滌至液相pH值為10 ll，所得固體于IO(TC干燥10小時，得含錫L分子篩原粉 SL-4，其相對結(jié)晶度為103%，無水化學(xué)組成(以氧化物摩爾比計(jì))為0. 96K20 *0. 06Sn02 *A 1203 6. 22Si02。
實(shí)例6 按實(shí)例5的方法制備含錫L分子篩，不同的是加入的錫源化合物為 4. 41gNa2Sn03 *3H20，投入各原料后得到的分子篩合成混合物摩爾組成為0. 3Sn02 *1. 7K20 0. 3Na20 *A1203 *8. 47Si02 136H20，導(dǎo)向劑中A1203與分子篩合成混合物中A1203的摩爾比為 3%。經(jīng)水熱晶化、洗滌、干燥制得的含錫L分子篩原粉SL-5的相對結(jié)晶度為107%，無水化 學(xué)組成(以氧化物摩爾比計(jì))為:0. 90K20 0. 08Na20 0. 12Sn02 A1203 6. 31Si02。
實(shí)例7 按實(shí)例2的方法制備含錫L分子篩，不同的是加入的錫源化合物為 7. 35gNa2Sn03 *3H20，得到的反應(yīng)物凝膠摩爾組成為0. 5Sn02 *1. 7K20 () 5Na20 *A1203 *8. 47Si 02 136H20，經(jīng)水熱晶化、洗滌、干燥制得的含錫L分子篩原粉SL-6的相對結(jié)晶度為98% ，無 水化學(xué)組成(以氧化物摩爾比計(jì))為0. 97K20 0. llNa20 0. 28Sn02 A1203 5. 85Si02。
實(shí)例8 將15. 6g Al (OH) 3加入到lOOmL含28. 6gK0H的溶液中，加熱溶解得到鋁溶膠，將 7. 32gSnCl4 5H20溶于53mL蒸餾水中，再與鋁溶膠混合形成混合溶液，攪拌下將混合溶液 加入到166. 7mL的硅溶膠中，攪拌0. 5小時形成白色凝膠，其摩爾組成為0. 2Sn02 2. 1K20 A 1203 * 10Si02 *1501120。將上述白色凝膠移入反應(yīng)釜內(nèi)150。C晶化3天，然后迅速冷卻至4(TC， 產(chǎn)物經(jīng)離心分離、洗滌至液相pH值為10 11，所得固體于12(TC干燥10小時，得含錫L分 子篩原粉SL-7，其相對結(jié)晶度為97X，無水化學(xué)組成(以氧化物摩爾比計(jì))為1. 12K20 0. 09Sn02 A1203 5. 93Si02。
實(shí)例9 按實(shí)例8的方法制備含錫L分子篩，不同的是加入的無機(jī)堿為lOOmL含34. lgKOH 的水溶液，得到的反應(yīng)混合物凝膠摩爾組成為0. 2Sn02 2. 5K20 A1203 10Si02 165H20， 經(jīng)水熱晶化、洗滌、干燥后制得含錫L分子篩原粉SL-8的相對結(jié)晶度為95X，無水化學(xué)組成 (以氧化物摩爾比計(jì))為1. 19K20 0. llSn02 A1203 5. 71Si02。
實(shí)例10 將15. 6gAl (0H)3加入到200mL含38. 2gK0H的溶液中，加熱溶解得到鋁溶膠，將 7. 32gSnCl4 5H20溶于50mL蒸餾水中，再與鋁溶膠混合形成混合溶液，攪拌下將混合溶液 加入到233. 4mL的硅溶膠中，攪拌0. 5小時形成白色凝膠，其摩爾組成為0. 2Sn02 *2. 8K20 *A 1203 * 14Si02 * 2 301120。將上述白色凝膠移入反應(yīng)釜內(nèi)15(TC晶化3天，然后迅速冷卻至4(TC，
6產(chǎn)物經(jīng)離心分離、洗滌至液相pH值為10 11，所得固體于12(TC干燥10小時，得含錫L分 子篩原粉SL-9，其相對結(jié)晶度為90X，無水化學(xué)組成(以氧化物摩爾比計(jì))為1.21K20*0. 10Sn02 A1203 5. 97Si02。
實(shí)例11 將4. 35gAl (0H)3加入到50mL含12. 9gK0H的溶液中，加熱溶解得到鋁溶膠，將 1. 94gSnCl4 5H20溶于20mL蒸餾水中，再與鋁溶膠混合形成混合溶液，攪拌下將78. 3mL的 硅溶膠加入到上述的混合溶液中，攪拌0. 5小時形成白色凝膠，其摩爾組成為0. lSn02 1. 7K20 ^1203 *8. 47Si02 1361120。將上述白色凝膠移入反應(yīng)釜內(nèi)150°C晶化3天，然后迅速冷卻 至4(TC，產(chǎn)物經(jīng)離心分離、洗滌至液相pH值為10 ll，所得固體于12(TC干燥10小時，得 含錫L分子篩原粉SL-10，其相對結(jié)晶度為110%，無水化學(xué)組成(以氧化物摩爾比計(jì))為
0. 98K20 0. 05Sn02 A1203 5. 92Si02。
實(shí)例12將4. 35gAl (0H)3加入到50mL含12. 9gK0H的溶液中，加熱溶解得到鋁溶膠；將
1. 94gSnCl4 5H20溶于20mL蒸餾水中，再與78. 3mL的硅溶膠混合形成混合溶液，攪拌下將 鋁溶膠加入到上述混合溶液中，攪拌0. 5小時形成白色凝膠，其摩爾組成為0. lSn02 1. 7K 20 *A1203 *8. 47Si02 *1361120。將上述白色凝膠移入反應(yīng)釜內(nèi)150。C晶化3天，然后迅速冷卻至 4(TC，產(chǎn)物經(jīng)離心分離、洗滌至液相pH值為10 ll，所得固體于12(TC干燥10小時，得含 錫L分子篩原粉SL-11，其相對結(jié)晶度為108%，無水化學(xué)組成(以氧化物摩爾比計(jì))為0 97K20 0. 06Sn02 A1203 5. 91Si02。 對比例1 硅鋁L分子篩的制備方法及組成。 將21. 8gAl (0H)3加入到175mL含32. 3gK0H的溶液中，加熱溶解得到鋁溶膠，攪 拌下將鋁溶膠加入到195. 8mL的硅溶膠中，攪拌0.5小時形成白色凝膠，其摩爾組成為 1. 7K20 A1203 8. 47Si02 136H20。將上述白色凝膠移入反應(yīng)釜內(nèi)150。C晶化3天，然后迅 速冷卻至4(TC，產(chǎn)物經(jīng)離心分離、洗滌至液相pH值為10 ll，所得固體于12(TC干燥10小 時，得硅鋁L分子篩原粉，其相對結(jié)晶度為110%，無水化學(xué)組成(以氧化物摩爾比計(jì))為 1. 01K20 A1203 5. 93Si02。 取5g硅鋁L分子篩為載體，用濃度為16mg/mL的Pt (NH3) 2C12溶液過飽和浸漬，浸 漬時液/固體積比為4 : 1，浸漬后固體于12(TC干燥12小時，35(rC焙燒4小時，制成Pt 含量為1.0質(zhì)量X的催化劑M。
對比例2 取上述硅鋁L分子篩10g，用濃度為10質(zhì)量^的SnCl4溶液在3(TC浸漬24小時， 將浸漬后固體于12(TC干燥12小時，35(TC焙燒4小時，制得含1. 0質(zhì)量％ Sn的硅鋁L分子 篩載體Sn/L。取5g載體Sn/L，用濃度為16mg/mL的Pt (NH3) 2C12溶液過飽和浸漬，浸漬時液/固 體積比為4 : 1，浸漬后固體于12(TC干燥12小時，35(rC焙燒4小時，制成Pt含量為1.0 質(zhì)量^的催化劑N。
實(shí)例13 25 本實(shí)例評價含錫L分子篩的芳構(gòu)化活性和穩(wěn)定性。
7
取本發(fā)明制備的含錫L分子篩5g作為載體，分別以濃度為16mg/mL的Pt (NH3) 2C12 溶液過飽和浸漬，浸漬時液/固體積比為4 : l，浸漬后固體于12(TC干燥12小時，35(TC焙 燒4小時，制成Pt含量為1. 0質(zhì)量％的催化劑，各實(shí)例催化劑編號和所用的分子篩載體見 表l。 在高壓微反裝置上裝填2mL催化劑，以正己烷為原料進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng)，反應(yīng)溫度 為50(TC、壓力為l.OMPa，進(jìn)料液時空速為3h-1，氫,/烴體積比1200 : l，結(jié)果見表1。
由表l可知，硅鋁L分子篩負(fù)載Sn后，正己烷芳構(gòu)化性能明顯降低；而本發(fā)明方法 制備的含錫L分子篩為載體的催化劑較之以硅鋁L分子篩為載體的催化劑，具有相當(dāng)?shù)某?始轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物收率，但活性穩(wěn)定性更好。
表1
實(shí)例催化 劑編 號栽體 編號金屬組分 含量，質(zhì)量 %反應(yīng)I小時后反應(yīng)6小時后轉(zhuǎn)化 率，質(zhì) 量％產(chǎn)物收率，質(zhì)量 %轉(zhuǎn)化率， 質(zhì)量％產(chǎn)物收率，質(zhì) 量％PtSnC1 C4BTXCl C4BTX
13ASL-11.01.395.016.849.594.816.649.2
14BSL-21.01.494.816.549.694.416.549.4
15CSL-31.01.195.116.849.894.916.649.5
16DSL-41.01.694.416.349.494.116.249.2
17ESL-51.03.194.215.849.294.015.749.1
18FSL-61.07.193.515.349.093.115.348.8
19GSL-71.02.494.516.149.494.215.949.3
20HSL-81.02.994.315.949.394.215.849.1
21ISL-91.02.694.516.149.494.316.049.1
22了SL-101.01.494.916.349.594,616.149.3
23KSL-ll1.01.694.716.249.594.516.049.2
24ML分 子篩1.0-94.616.650.093.816.047.5
25NSn/L1.01.058.26.822.955.35.218.5 表1中，BTX分別為苯、甲苯和二甲苯
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權(quán)利要求
一種含錫L分子篩，其化學(xué)組成為(0.9～1.3)M·(0.01～0.3)SnO2·Al2O3·(5～7)SiO2，式中M為K2O或K2O和Na2O的混合物。
2. 按照權(quán)利要求1所述的分子篩，其特征在于所述的分子篩中Si02與Sn02的摩爾比 為18 200。
3. —種權(quán)利要求1所述分子篩的制備方法，包括將錫源、鋁源、硅源、無機(jī)堿和水按摩 爾比為(0. 01 0. 8) Sn02 : A1203 : (5 20) Si02 : (0. 5 4. 0)無機(jī)堿(60 300) H20的比例充分混合形成反應(yīng)混合物凝膠，水熱晶化后，將固體物洗滌、干燥。
4. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于將錫源、鋁源、硅源、無機(jī)堿和水按摩爾比 為(0. 05 0. 5) Sn02 : A1203 : (7 15)Si02 : (1 3.0)無機(jī)堿(100 200)H20的比例混合。
5. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于合成所述分子篩的加料順序?yàn)閷㈠a源加 入到含堿的鋁溶膠中、再與硅源混合均勻形成反應(yīng)混合物凝膠，或者將錫源加入到硅源中、 再與含堿的鋁溶膠混合均勻形成反應(yīng)混合物凝膠，IOO 20(TC水熱晶化后，將固體物洗 滌、干燥。
6. 按照權(quán)利要求3或5所述的方法，其特征在于向反應(yīng)混合物中加入導(dǎo)向劑，所述導(dǎo) 向劑的組成為(5 15)K20 : A1203 : (10 25)Si02 : (2 30 500)1120，所加導(dǎo)向劑中的 A1203與分子篩合成原料混合物中A1203的摩爾比為1 5%。
7. 按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的水熱晶化溫度為100 20(TC，時間 為1 IO天。
8. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的錫源選自錫酸鹽、結(jié)晶四氯化錫或 它們的混合物，所述的鋁源選自氫氧化鋁、偏鋁酸鈉或它們的混合物，硅源選自硅溶膠，無 機(jī)堿選自氫氧化鉀、氫氧化鈉或它們的混合物。
9. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述的錫酸鹽為錫酸鈉。
10. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述的硅溶膠中Si02的含量為20 45 質(zhì)量％。
全文摘要
一種含錫L分子篩，其化學(xué)組成為(0.9～1.3)M·(0.01～0.3)SnO2·Al2O3·(5～7)SiO2，式中M為K2O或K2O和Na2O的混合物。該分子篩負(fù)載貴金屬后用于烷烴芳構(gòu)化反應(yīng)，具有較好的芳構(gòu)化活性和穩(wěn)定性。
文檔編號C01B39/02GK101746774SQ200810227649
公開日2010年6月23日 申請日期2008年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月28日
發(fā)明者張大慶, 張玉紅, 王嘉欣, 臧高山, 陳志祥, 馬愛增 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院