專利名稱：一種Cu(Ⅱ)-EDTA廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于工業(yè)廢液資源化處理技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種Cu( II )_EDTA廢水的處
理方法。
背景技術(shù)：
印刷電路板業(yè)、電鍍業(yè)、半導(dǎo)體業(yè)等在我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展過程中扮演重要角色，其制程均與金屬處理息息相關(guān)。由于金屬鍍出速率直接影響了鍍品的品質(zhì)，因此在金屬鍍液中添加有機(jī)界面活性劑及有機(jī)聚合物等，以降低金屬鍍出效率進(jìn)而提高鍍品品質(zhì)。正是由于 EDTA具有良好的穩(wěn)定性，對(duì)金屬離子有很強(qiáng)的絡(luò)合能力，同時(shí)具有腐蝕性小的特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中以去除干擾化學(xué)反應(yīng)或不需要的金屬離子。EDTA應(yīng)用于印刷電路板的無(wú)電電鍍制程，以螯合銅離子，控制銅的濃度及作為鍍?cè)〉木彌_劑，維持穩(wěn)定的PH值。這些溶液使用一段時(shí)間后穩(wěn)定性變差，必須廢棄更新；在鍍后，板子抽出清洗過程中也會(huì)帶出廢液，造成清洗水的污染。正是由于EDTA的化學(xué)穩(wěn)定特性，造成EDTA螯合銅離子后形成高穩(wěn)定且不易揮發(fā)的Cu ( II )-EDTA水性螯合物。一般環(huán)境中EDTA對(duì)人體并無(wú)毒性，但會(huì)使污泥及沉淀物中有毒重金屬形成螯合物再溶解于水中，經(jīng)食物鏈直接影響人體健康。另外，Cu( II )-EDTA廢水很具有回收價(jià)值，如不處理排放，不僅威脅人類健康，造成環(huán)境污染，還會(huì)造成資源浪費(fèi)；對(duì)Cu ( II )-EDTA廢水進(jìn)行銅資源和EDTA回收，不僅可降低對(duì)環(huán)境的沖擊，還可提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益，實(shí)現(xiàn)環(huán)保、經(jīng)濟(jì)效益的雙贏。傳統(tǒng)上處理此類廢水的方法有化學(xué)沉淀法、生物法、電解法等?；瘜W(xué)沉淀法處理，因廢水穩(wěn)定性相當(dāng)高，需使用較多的混凝劑，產(chǎn)生大量的重金屬污泥，不但無(wú)法真正解決問題，亦增加成本。生物法處理，必須先破絡(luò)，將銅離子與EDTA分離，且EDTA需本身為生物可分解才可利用生物處理。光化學(xué)及電化學(xué)氧化法處理規(guī)模小，且因耗資昂貴，因而現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用受到制約。Fenton試劑氧化法利用鐵離子催化H2O2產(chǎn)生羥基自由基，特別適用于生物難降解或一般化學(xué)氧化難以降解的有機(jī)物的氧化處理，但需在酸性條件下進(jìn)行，過程不易控制，且需要耐腐蝕設(shè)備，在中堿性條件下會(huì)產(chǎn)生Fe (OH) 3污泥，處理后的水還可能帶有顏色，實(shí)際應(yīng)用時(shí)存在較大局限性。對(duì)于銅的去除，常用的有化學(xué)沉淀法、萃取法和電解法等。采用硫化鈉沉淀去除銅，去除率高，但過量的S2-會(huì)增加廢水C0D，造成二次污染，pH降低時(shí)還產(chǎn)生H2S,污染環(huán)境。萃取法、電解法和反滲透膜法對(duì)電極和膜的材質(zhì)要求很高，投入較大。因此，這類廢水的處理方法仍有改善與克服的空間，或?qū)で罅硪惶幚砑夹g(shù)，以增加處理成效。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種Cu( II )-EDTA廢水的處理方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下
步驟⑴.測(cè)定處理前的Cu ( II ) -EDTA廢水的COD和Cu2+濃度；
步驟(2).調(diào)節(jié)反應(yīng)池一中的Cu ( II ) -EDTA廢水pH值至3 6，加入催化劑和氧化劑，攪拌反應(yīng)O. 5 3 h，得到反應(yīng)后的Cu ( II ) -EDTA廢水；其中每升Cu ( II ) -EDTA廢水中加入I IOg的催化劑和O. I O. 3g的氧化劑；
步驟(3).反應(yīng)后的Cu ( II )-EDTA廢水靜置后，將廢水上清液排放至反應(yīng)池二，在廢水上清液中加入NaOH調(diào)節(jié)pH值至11 12，靜置取沉淀，過濾、洗滌、煅燒后得到氧化銅；反應(yīng)池一中的沉淀物經(jīng)干燥后，作為催化劑重復(fù)利用；其中處理后的Cu ( II )-EDTA廢水COD去除率達(dá)到91. 7 95. 3%, Cu2+去除率達(dá)到90. 2 92. 7%。所述的催化劑為羥基鐵蒙脫石、赤鐵礦、磁鐵礦、粉煤灰、赤泥、纖鐵礦中的一種或多種；當(dāng)為多種時(shí)，比例為任意比；
所述的氧化劑為次氯酸鈣、次氯酸鈉、次氯酸、過氧化氫中的一種或多種；當(dāng)為多種時(shí)，比例為任意比，其中氧化劑以溶液形式用蠕動(dòng)泵緩緩加入。本發(fā)明方法在弱酸性和中性條件下均可進(jìn)行，反應(yīng)條件溫和，對(duì)有機(jī)物的礦化率高，無(wú)光照條件下亦可進(jìn)行一定程度的催化作用；催化劑還可重復(fù)利用，克服了 Fenton氧化法鐵鹽進(jìn)入廢水中不能回收利用，處理后的廢水帶有顏色的缺點(diǎn)；對(duì)于銅離子的去除，本發(fā)明采用破絡(luò)后加堿生成沉淀，然后煅燒得到氧化銅產(chǎn)品，具有回收利用率高、投入小，不會(huì)造成二次污染的優(yōu)點(diǎn)；本發(fā)明具有可對(duì)有機(jī)物降解和銅可回收利用的優(yōu)點(diǎn)，具有環(huán)保和經(jīng)濟(jì)雙重效益。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明結(jié)合以下實(shí)例作進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅限于實(shí)施例中所涉及的內(nèi)容。實(shí)施例I
步驟(I).測(cè)定處理前的IL Cu( II )-EDTA廢水的COD和Cu2+濃度；
步驟(2).調(diào)節(jié)反應(yīng)池一中的IL Cu ( II ) -EDTA廢水pH值至3，加入Ig粉煤灰和O. 3g過氧化氫，攪拌反應(yīng)3h，得到反應(yīng)后的Cu ( II ) -EDTA廢水；
步驟(3).反應(yīng)后的Cu ( II )-EDTA廢水靜置后，將廢水上清液排放至反應(yīng)池二，在廢水上清液中加入NaOH調(diào)節(jié)pH值至11，靜置取沉淀，過濾、洗滌、煅燒后得到氧化銅77. Smg ;反應(yīng)池一中的沉淀物經(jīng)干燥，作為催化劑重復(fù)利用；結(jié)果如表I。表I Cu ( II ) -EDTA廢水處理前后的COD和Cu2+濃度
權(quán)利要求
1.一種Cu( II )-EDTA廢水的處理方法，其特征在于，該方法包括以下步驟 步驟⑴.測(cè)定處理前的Cu ( II ) -EDTA廢水的COD和Cu2+濃度； 步驟(2).調(diào)節(jié)反應(yīng)池一中的Cu ( II ) -EDTA廢水pH值至3 6，加入催化劑和氧化劑，攪拌反應(yīng)O. 5 3 h，得到反應(yīng)后的Cu ( II ) -EDTA廢水；其中每升Cu ( II ) -EDTA廢水中加入I 10 g的催化劑和O. I O. 3g的氧化劑； 步驟(3).反應(yīng)后的Cu ( II )-EDTA廢水靜置后，將廢水上清液排放至反應(yīng)池二，在廢水上清液中加入NaOH調(diào)節(jié)pH值至11 12，靜置取沉淀，過濾、洗滌、煅燒后得到氧化銅；反應(yīng)池一中的沉淀物經(jīng)干燥后，作為催化劑重復(fù)利用；其中處理后的Cu ( II )-EDTA廢水COD去除率達(dá)到91. 7 95. 3%, Cu2+去除率達(dá)到90. 2 92. 7%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種Cu( II ) -EDTA廢水的處理方法，其特征在于所述的催化劑為羥基鐵蒙脫石、赤鐵礦、磁鐵礦、粉煤灰、赤泥、纖鐵礦中的一種或多種；當(dāng)為多種時(shí)，比例為任意比。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種Cu(II )_EDTA廢水的處理方法，其特征在于所述的氧化劑為次氯酸鈣、次氯酸鈉、次氯酸、過氧化氫中的一種或多種；當(dāng)為多種時(shí)，比例為任意t匕，其中氧化劑以溶液形式用蠕動(dòng)泵緩緩加入。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種Cu(Ⅱ)-EDTA廢水的處理方法。傳統(tǒng)廢水處理方法成本高、過程繁瑣、易造成二次污染。本發(fā)明方法首先測(cè)定處理前的Cu(Ⅱ)-EDTA廢水的COD和Cu2+濃度；調(diào)節(jié)反應(yīng)池一中的Cu(Ⅱ)-EDTA廢水pH值至3～6，加入催化劑和氧化劑，攪拌反應(yīng)0.5～3h，得到反應(yīng)后的Cu(Ⅱ)-EDTA廢水；反應(yīng)后的Cu(Ⅱ)-EDTA廢水靜置后，將廢水上清液排放至反應(yīng)池二，在廢水上清液中加入NaOH調(diào)節(jié)pH值至11～12，靜置取沉淀，過濾、洗滌、煅燒后得到氧化銅；反應(yīng)池一中的沉淀物經(jīng)干燥后，作為催化劑重復(fù)利用。本發(fā)明具有可對(duì)有機(jī)物降解和銅可回收利用的優(yōu)點(diǎn)，具有環(huán)保和經(jīng)濟(jì)雙重效益。
文檔編號(hào)C01G3/02GK102910762SQ201210439748
公開日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2012年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月7日
發(fā)明者姚志通, 張春曉, 張素玲 申請(qǐng)人:杭州電子科技大學(xué)