一種具有-CLO結(jié)構(gòu)的金屬磷酸鋁(MeAPO)分子篩及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種具有-CLO結(jié)構(gòu)的金屬磷酸鋁（MeAPO）分子篩及其制備方法。將金屬源、鋁源、磷源、氟源、有機(jī)胺和離子液體按照MeO：Al2O3：P2O5：F-：有機(jī)胺：離子液體=0.002～6：1：0.1～20：0.1～10：0.1～10：2～1000的摩爾比例混合均勻，得到初始反應(yīng)混合物。將初始反應(yīng)混合物在100～300℃下晶化0.5～120小時(shí)，然后過(guò)濾，洗滌和干燥，即得到產(chǎn)物。本發(fā)明制備的MeAPO分子篩具有二十元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)和良好的熱穩(wěn)定性，在有機(jī)大分子催化、氣體存儲(chǔ)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景，本發(fā)明使用的制備方法具有簡(jiǎn)單、安全和環(huán)境友好的特點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】-種具有-CLO結(jié)構(gòu)的金屬磯酸鍋（MeAPO)分子篩及其制備 方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種金屬磯酸鉛（MeAPO)分子篩，具體地說(shuō)，涉及一種具有-CLO結(jié)構(gòu) 的MeAPO分子篩。
[0002] 本發(fā)明還涉及上述MeAPO分子篩的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0003] 分子篩材料因其具有規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)和可調(diào)節(jié)的孔道化學(xué)組成，而被廣泛應(yīng)用 于催化、吸附、離子交換等領(lǐng)域。1982年，Wilson, S.T.等人首次合成了磯酸鉛分子篩 (USP4310440)，開拓了分子篩材料的一個(gè)新領(lǐng)域。磯酸鉛分子篩的骨架是由鉛氧四面體和 磯氧四面體交替鏈接而成，骨架呈電中性，因而不具有BroiiSted酸性，限制了其在催化領(lǐng) 域中的應(yīng)用。為了改善磯酸鉛分子篩的催化性能，人們使用金屬原子取代磯酸鉛分子篩骨 架中部分的鉛或磯原子，得到具有酸性中也或氧化還原中也的金屬磯酸鉛分子篩。
[0004] 2004年，英國(guó)圣安德魯斯大學(xué)的Morris, R. E.等人報(bào)道了一種新的分子篩方法， 即離子熱合成（化化re, 2004, 430, 1012-1016)。與傳統(tǒng)的水熱合成和溶劑熱合成相比，離 子熱合成具有W下特點(diǎn)：在合成過(guò)程中，離子液體既是反應(yīng)溶劑，也是模板劑，減少了溶 劑-骨架結(jié)構(gòu)和模板劑-骨架結(jié)構(gòu)作用的競(jìng)爭(zhēng)；離子液體種類繁多，陰陽(yáng)離子均可根據(jù)需要 選擇性調(diào)變和設(shè)計(jì)，因此離子熱合成在合成新型結(jié)構(gòu)和新組成分子篩方面展現(xiàn)出了巨大潛 力；離子液體的蒸汽壓幾乎為零，離子熱合成可W在常壓下進(jìn)行，消除了反應(yīng)過(guò)程中溶劑自 生高壓所帶來(lái)的安全隱患；反應(yīng)后離子液體可W回收利用，降低生產(chǎn)成本，減少環(huán)境污染。
[0005] 目前已有許多關(guān)于離子熱合成磯酸鉛分子篩和金屬磯酸鉛分子篩的報(bào)道。 Morris, R.E.等人采用離子熱法合成了多種新型結(jié)構(gòu)的磯酸鉛分子篩和金屬磯酸鉛 分子篩（化Uire, 2004, 430, 1012-1016;J. Am. Chem. Soc. ,2006, 128, 2204-2205)，例如 SIZ-I和SIZ-7。王磊等人采用離子熱法合成了磯酸鎮(zhèn)鉛（MgAPO)分子篩，由此制備的 Pt/MgAPO催化劑在正構(gòu)焼姪臨氨異構(gòu)化反應(yīng)中表現(xiàn)出了優(yōu)異的催化性能（化em. Eur. J.，2008, 14, 10551-10555)。最近，魏室等人利用離子熱法合成了具有-CLO結(jié)構(gòu)的超大孔 磯酸鉛分子篩 D化-1 (CN102139885A ;Angew. Chem. Int. Ed.，2010, 49, 5367-5370)。D化-1 具有兩個(gè)非交叉的H維孔道體系，一個(gè)體系經(jīng)由a籠和巧a籠，具有八元環(huán)孔口，而另一個(gè) 經(jīng)由立方體的面，具有由20個(gè)T原子和24個(gè)氧原子圍成的四葉首薦形孔口，該些孔道的交 叉部分是一個(gè)大的帶有口袋的立方超籠。此外，面L-I具有良好的熱穩(wěn)定性，將在有機(jī)大分 子催化、氣體存儲(chǔ)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。到目前為止還沒有離子熱法合成具有-CLO 結(jié)構(gòu)金屬磯酸鉛分子篩的報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種具有-CLO結(jié)構(gòu)的金屬磯酸鉛（MeAPO)分子篩及其制 備方法。
[0007] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所提供的MeAPO分子篩，其X-射線衍射譜圖應(yīng)至少具有 W下特征衍射峰（2 0值表示衍射峰的位置）；
[0008] 2 0/。 ：3. 37 + 0. 2, 4. 79 + 0. 2, 5. 89 + 0. 2, 6. 82 + 0. 2, 7. 63 + 0. 2, 8. 36 + 0. 2, 9. 67 + 0. 2, 10. 27 + 0. 2, 11. 37 + 0. 2, 11. 87 + 0. 2, 12. 37 + 0. 2, 12. 83 + 0. 2, 13. 74 + 0. 2, 14. 17 + 0. 2, 14. 58 + 0. 2, 20. 72 + 0. 2 ;
[0009] 通過(guò)與XRD粉末衍射數(shù)據(jù)庫(kù)卡片比較確定其結(jié)構(gòu)為國(guó)際沸石協(xié)會(huì)確認(rèn)的-CLO結(jié) 構(gòu)，其具有兩個(gè)非交叉的H維孔道體系，一個(gè)體系經(jīng)由a籠和rpa籠，具有八元環(huán)孔口，而 另一個(gè)經(jīng)由立方體的面，具有由20個(gè)T原子（Al、Me和P原子）和24個(gè)氧原子圍成的四葉 首薦形孔口，該些孔道的交叉部分是一個(gè)大的帶有口袋的立方超籠；X射線英光光譜元素 含量分析確定該分子篩中（Me+Al);P=0.8?1.2 (摩爾比)。該分子篩具有空曠的骨架結(jié)構(gòu) 和良好的熱穩(wěn)定性，有望在有機(jī)大分子催化、氣體存儲(chǔ)等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。
[0010] 上述MeAPO分子篩中Me為鎮(zhèn)、鐵、饑、鉛、猛、鐵、鉆、媒、鋒、嫁、錯(cuò)、鉛、錫中的一種 或幾種，優(yōu)選鎮(zhèn)、鐵、猛、鐵、鉆、媒、鋒、嫁中的一種或兩種W上，特別優(yōu)選鎮(zhèn)、猛、鉆、媒、鋒中 的一種或兩種W上。
[0011] 本發(fā)明提供的制備上述MeAPO分子篩的方法，其步驟如下：
[0012] (1)將離子液體升溫至50?15CTC后，加入磯源、鉛源、金屬源、氣源和有機(jī)胺攬拌 均勻，制成的反應(yīng)混合物中MeO ;Al2〇3 ;P2〇5 ;F ;有機(jī)胺；離子液體的摩爾比為0. 002?6 ;1 : 0. 1 ?20 ;0. 1 ?10 ;0. 1 ?10 ;2 ?1000。
[0013] (2)將步驟（1)所得的反應(yīng)混合物在100?30(TC下晶化0. 5?120小時(shí)。
[0014] (3)步驟（2)結(jié)束后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，過(guò)濾、洗涂和干燥，即得到具有-CLO結(jié)構(gòu) 的MeAPO分子篩。
[00巧]上述合成方法步驟（1)所述的反應(yīng)混合物中MeO ;Al2〇3 ;P2〇e :有機(jī)胺：離子液 體的優(yōu)選比例(摩爾比）為；〇. 002?2 ;1 ;0. 5?12 ;0. 5?6 ;0. 4?4 ;10?200。
[0016] 上述合成方法中離子液體采用含有W下陽(yáng)離子；焼基季饋離子[NRJ+，焼基季麟 離子[PRJ+，焼基取代的咪哇離子[Rimr，焼基取代的化巧離子[化y] +中的一種或幾種混合 物的離子液體，R為C1-C16的焼基，離子液體陰離子可為；F-、Cr、化-、r、BF4-、PFe\ P0/-、 S042\N(V、CFjSCV、N(CF3SO2)C(CF3SO2)中的一種或兩種W上；磯源為磯酸、磯酸饋、磯酸 一氨饋、磯酸二氨饋中的一種或兩種W上；鉛源為異丙醇鉛、擬薄水鉛石、硫酸鉛、硝酸鉛、 水合氧化鉛中的一種或兩種W上；氣源為氨氣酸、氣化饋、氣化軸中的一種或兩種W上；有 機(jī)胺為脂肪胺、芳香胺、醇胺、季饋鹽類化合物中的一種或兩種W上。
[0017] 上述合成方法中金屬源為己酸鎮(zhèn)、氯化鎮(zhèn)、硝酸鎮(zhèn)、氧化鎮(zhèn)、己酸猛、氯化猛、一氧 化猛、硫酸猛、碳酸猛、己酸鉆、碳酸鉆、硫酸鉆、硝酸鉆、氯化鉆、氨氧化鉆、己酸媒、硝酸媒、 氧化媒、氯化媒、己酸鋒、氯化鋒、硝酸鋒、氧化鋒中的一種或兩種W上。
[0018] 上述合成方法步驟（1)優(yōu)選的原料混合溫度為70?iicrc，步驟（2)中優(yōu)選的晶 化溫度為150?250°C，優(yōu)選的晶化時(shí)間為Ih?72h，晶化過(guò)程的加熱方式可采用傳統(tǒng)加熱 方式，如；烘箱加熱、油浴加熱，也可W采用微波加熱。
[0019] 上述合成方法步驟（1)所述的反應(yīng)混合物中可W含有一定比例的水，水可W由磯 酸溶液或氨氣酸溶液等原料帶入，也可在采用無(wú)水原料時(shí)額外加入，含水量為反應(yīng)混合物 總重量的〇-10wt〇/〇。
[0020] 本發(fā)明使用的制備方法具有簡(jiǎn)單、安全和環(huán)境友好的特點(diǎn)。本發(fā)明所提供的具 有-CLO結(jié)構(gòu)的金屬磯酸鉛分子篩具有空曠的骨架結(jié)構(gòu)和良好的熱穩(wěn)定性，在有機(jī)大分子 催化、氣體存儲(chǔ)等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0021] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中樣品的X畑譜圖。
[002引圖2為本發(fā)明實(shí)施例2中樣品的X畑譜圖。
[002引圖3為本發(fā)明實(shí)施例3中樣品的X畑譜圖。
[0024] 圖4為本發(fā)明實(shí)施例4中樣品的X畑譜圖。
[002引圖5為本發(fā)明實(shí)施例5中樣品的X畑譜圖。
[0026] 圖6為本發(fā)明實(shí)施例6中樣品的X畑譜圖。
[0027] 圖7為本發(fā)明實(shí)施例7中樣品的X畑譜圖。
[002引圖8為本發(fā)明實(shí)施例8中樣品的X畑譜圖。
[0029] 圖9為本發(fā)明實(shí)施例9中樣品的X畑譜圖。
[0030] 圖10為本發(fā)明實(shí)施例10中樣品的X畑譜圖。
[003。 圖11為本發(fā)明實(shí)施例1中樣品的UV-Vis DRS譜圖。
[0032] 圖12為本發(fā)明實(shí)施例1中樣品的沈M電鏡照片。

【具體實(shí)施方式】
[0033] 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此，不能 理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。
[0034] 實(shí)施例1
[00巧]將0. 89克濃度為85wt%的磯酸加入到裝有53. 5克1-己基-3-甲基漠化咪哇離子 液體的100毫升燒杯中，在9(TC及攬拌條件下加入1. 43克異丙醇鉛和0. 18克醋酸鉆，攬拌 30分鐘后，加入0. 70克濃度為40wt %的氨氣酸，繼續(xù)攬拌30分鐘后，加入0. 50克1，6-己 二胺，攬拌至均勻得到初始反應(yīng)混合物。將上述混合物轉(zhuǎn)入到IOOml聚四氣己帰為襯里的 不鎊鋼反應(yīng)蓋中，密封后放入21CTC烘箱中，晶化化。
[0036] 晶化結(jié)束后將反應(yīng)蓋取出冷卻到室溫，濾出晶化產(chǎn)物。將產(chǎn)物用去離子水和己醇 反復(fù)洗涂，于9(TC下干燥，即得到藍(lán)色粉末產(chǎn)物。XRD譜圖表明該藍(lán)色粉末具有-CLO拓?fù)?結(jié)構(gòu)，同時(shí)紫外漫反射光譜譜圖顯示Co" W四配位的形式存在于磯酸鉛分子篩骨架中。SEM 照片顯示，所得產(chǎn)物為立方體晶粒，尺寸約為30 ym。
[0037] 實(shí)施例2
[0038] 將0. 89克濃度為85wt%的磯酸加入到裝有53. 5克1-己基-3-甲基漠化咪哇離子 液體的100毫升燒杯中，在9(TC及攬拌條件下加入1. 43克異丙醇鉛和0. 18克醋酸鉆，攬拌 30分鐘后，加入0. 84克濃度為40wt %的氨氣酸，繼續(xù)攬拌30分鐘后，加入0. 50克1，6-己 二胺，攬拌至均勻得到初始反應(yīng)混合物。將上述混合物轉(zhuǎn)入到IOOml聚四氣己帰為襯里的 不鎊鋼反應(yīng)蓋中，密封后放入21CTC烘箱中，晶化化。
[0039] 晶化結(jié)束后將反應(yīng)蓋取出冷卻到室溫，濾出晶化產(chǎn)物。將產(chǎn)物用去離子水和己醇 反復(fù)洗涂，于9(TC下干燥，即得到藍(lán)色粉末產(chǎn)物。XRD譜圖表明該藍(lán)色粉末具有-CLO拓?fù)?結(jié)構(gòu)。
[0040] 實(shí)施例3
[0041] 將1. 61克濃度為85wt%的磯酸加入到裝有53. 5克1-己基-3-甲基漠化咪哇離子 液體的100毫升燒杯中，在9(TC及攬拌條件下加入1. 43克異丙醇鉛和0. 18克醋酸鉆，攬拌 30分鐘后，加入0. 70克濃度為40wt %的氨氣酸，繼續(xù)攬拌30分鐘后，加入0. 50克1，6-己 二胺，攬拌至均勻得到初始反應(yīng)混合物。將上述混合物轉(zhuǎn)入到IOOml聚四氣己帰為襯里的 不鎊鋼反應(yīng)蓋中，密封后放入21CTC烘箱中，晶化化。
[0042] 晶化結(jié)束后將反應(yīng)蓋取出冷卻到室溫，濾出晶化產(chǎn)物。將產(chǎn)物用去離子水和己醇 反復(fù)洗涂，于9(TC下干燥，即得到藍(lán)色粉末產(chǎn)物。XRD譜圖表明該藍(lán)色粉末具有-CLO拓?fù)?結(jié)構(gòu)。
[0043] 實(shí)施例4
[0044] 將0. 89克濃度為85wt%的磯酸加入到裝有80. 3克1-己基-3-甲基漠化咪哇離子 液體的100毫升燒杯中，在9(TC及攬拌條件下加入1. 43克異丙醇鉛和0. 18克醋酸鉆，攬拌 30分鐘后，加入0. 70克濃度為40wt %的氨氣酸，繼續(xù)攬拌30分鐘后，加入0. 50克1，6-己 二胺，攬拌至均勻得到初始反應(yīng)混合物。將上述混合物轉(zhuǎn)入到IOOml聚四氣己帰為襯里的 不鎊鋼反應(yīng)蓋中，密封后放入21CTC烘箱中，晶化化。
[0045] 晶化結(jié)束后將反應(yīng)蓋取出冷卻到室溫，濾出晶化產(chǎn)物。將產(chǎn)物用去離子水和己醇 反復(fù)洗涂，于9(TC下干燥，即得到藍(lán)色粉末產(chǎn)物。XRD譜圖表明該藍(lán)色粉末具有-CLO拓?fù)?結(jié)構(gòu)。
[004引 實(shí)施例5
[0047] 將0. 89克濃度為85wt%的磯酸加入到裝有53. 5克1-己基-3-甲基漠化咪哇離子 液體的100毫升燒杯中，在9(TC及攬拌條件下加入1. 43克異丙醇鉛和0. 09克醋酸鉆，攬拌 30分鐘后，加入0. 70克濃度為40wt %的氨氣酸，繼續(xù)攬拌30分鐘后，加入0. 50克1，6-己 二胺，攬拌至均勻得到初始反應(yīng)混合物。將上述混合物轉(zhuǎn)入到IOOml聚四氣己帰為襯里的 不鎊鋼反應(yīng)蓋中，密封后放入21CTC烘箱中，晶化化。
[004引晶化結(jié)束后將反應(yīng)蓋取出冷卻到室溫，濾出晶化產(chǎn)物。將產(chǎn)物用去離子水和己醇 反復(fù)洗涂，于9(TC下干燥，即得到藍(lán)色粉末產(chǎn)物。XRD譜圖表明該藍(lán)色粉末具有-CLO拓?fù)?結(jié)構(gòu)。
[0049] 實(shí)施例6
[0050] 將0. 89克濃度為85wt%的磯酸加入到裝有53. 5克1-己基-3-甲基漠化咪哇離子 液體的100毫升燒杯中，在9(TC及攬拌條件下加入1. 43克異丙醇鉛和0. 18克醋酸鉆，攬拌 30分鐘后，加入0. 70克濃度為40wt %的氨氣酸，繼續(xù)攬拌30分鐘后，加入0. 50克1，6-己 二胺，攬拌至均勻得到初始反應(yīng)混合物。將上述混合物轉(zhuǎn)入到IOOml聚四氣己帰為襯里的 不鎊鋼反應(yīng)蓋中，密封后放入19CTC烘箱中，晶化化。
[0051] 晶化結(jié)束后將反應(yīng)蓋取出冷卻到室溫，濾出晶化產(chǎn)物。將產(chǎn)物用去離子水和己醇 反復(fù)洗涂，于9(TC下干燥，即得到藍(lán)色粉末產(chǎn)物。XRD譜圖表明該藍(lán)色粉末具有-CLO拓?fù)?結(jié)構(gòu)
[00閲 實(shí)施例7
[0053] 將0. 89克濃度為85wt%的磯酸加入到裝有53. 5克1-己基-3-甲基漠化咪哇離子 液體的100毫升燒杯中，在9(TC及攬拌條件下加入I. 43克異丙醇鉛和0. 04克醋酸猛，攬拌 30分鐘后，加入0. 70克濃度為40wt %的氨氣酸，繼續(xù)攬拌30分鐘后，加入0. 50克1，6-己 二胺，攬拌至均勻得到初始反應(yīng)混合物。將上述混合物轉(zhuǎn)入到IOOml聚四氣己帰為襯里的 不鎊鋼反應(yīng)蓋中，密封后放入21CTC烘箱中，晶化化。
[0054] 晶化結(jié)束后將反應(yīng)蓋取出冷卻到室溫，濾出晶化產(chǎn)物。將產(chǎn)物用去離子水和己醇 反復(fù)洗涂，于9(TC下干燥，即得到白色粉末產(chǎn)物。XRD譜圖表明該白色粉末具有-CLO拓?fù)?結(jié)構(gòu)。
[00對(duì) 實(shí)施例8
[0056] 將0. 89克濃度為85wt%的磯酸加入到裝有53. 5克1-己基-3-甲基漠化咪哇離子 液體的100毫升燒杯中，在9(TC及攬拌條件下加入1. 43克異丙醇鉛和0. 18克醋酸媒，攬拌 30分鐘后，加入0. 70克濃度為40wt %的氨氣酸，繼續(xù)攬拌30分鐘后，加入0. 50克1，6-己 二胺，攬拌至均勻得到初始反應(yīng)混合物。將上述混合物轉(zhuǎn)入到IOOml聚四氣己帰為襯里的 不鎊鋼反應(yīng)蓋中，密封后放入21CTC烘箱中，晶化化。
[0057] 晶化結(jié)束后將反應(yīng)蓋取出冷卻到室溫，濾出晶化產(chǎn)物。將產(chǎn)物用去離子水和己醇 反復(fù)洗涂，于9(TC下干燥，即得到黃綠色粉末產(chǎn)物。XRD譜圖表明該黃綠色粉末具有-CLO 拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。
[0058] 實(shí)施例9
[0059] 將0. 89克濃度為85wt%的磯酸加入到裝有53. 5克1-己基-3-甲基漠化咪哇離子 液體的100毫升燒杯中，在9(TC及攬拌條件下加入1. 43克異丙醇鉛和0. 16克醋酸鋒，攬拌 30分鐘后，加入0. 70克濃度為40wt %的氨氣酸，繼續(xù)攬拌30分鐘后，加入0. 50克1，6-己 二胺，攬拌至均勻得到初始反應(yīng)混合物。將上述混合物轉(zhuǎn)入到IOOml聚四氣己帰為襯里的 不鎊鋼反應(yīng)蓋中，密封后放入21CTC烘箱中，晶化化。
[0060] 晶化結(jié)束后將反應(yīng)蓋取出冷卻到室溫，濾出晶化產(chǎn)物。將產(chǎn)物用去離子水和己醇 反復(fù)洗涂，于9(TC下干燥，即得到白色粉末產(chǎn)物。XRD譜圖表明該白色粉末具有-CLO拓?fù)?結(jié)構(gòu)。
[00川 實(shí)施例10
[0062] 將0. 89克濃度為85wt%的磯酸加入到裝有53. 5克1-己基-3-甲基漠化咪哇離子 液體的100毫升燒杯中，在9(TC及攬拌條件下加入1. 43克異丙醇鉛和0. 15克醋酸鎮(zhèn)，攬拌 30分鐘后，加入0. 70克濃度為40wt %的氨氣酸，繼續(xù)攬拌30分鐘后，加入0. 50克1，6-己 二胺，攬拌至均勻得到初始反應(yīng)混合物。將上述混合物轉(zhuǎn)入到IOOml聚四氣己帰為襯里的 不鎊鋼反應(yīng)蓋中，密封后放入21CTC烘箱中，晶化化。
[0063] 晶化結(jié)束后將反應(yīng)蓋取出冷卻到室溫，濾出晶化產(chǎn)物。將產(chǎn)物用去離子水和己醇 反復(fù)洗涂，于9(TC下干燥，即得到白色粉末產(chǎn)物。XRD譜圖表明該白色粉末具有-CLO拓?fù)?結(jié)構(gòu)。
【權(quán)利要求】
1. 一種金屬磷酸鋁（MeAPO)分子篩，其特征在于：它的X-射線衍射譜圖應(yīng)至少具有以 下特征衍射峰： 2 0 值表示衍射峰的位置，2 0 /° :3. 37±0. 2, 4. 79±0. 2, 5. 89±0. 2, 6. 82±0. 2, 7. 63 ±0. 2, 8. 36±0. 2, 9. 67±0. 2, 10. 27±0. 2, 11. 37±0. 2, 11. 87±0. 2, 12. 37±0. 2, 12. 83土 0. 2, 13. 74±0. 2, 14. 17±0. 2, 14. 58±0. 2, 20. 72±0. 2 ; 其結(jié)構(gòu)為國(guó)際沸石協(xié)會(huì)確認(rèn)的-CL0結(jié)構(gòu)，同時(shí)該分子篩中（Me+Al) :P=0. 8?1. 2 (摩 爾比）；該分子篩具有兩個(gè)非交叉的三維孔道體系，一個(gè)體系經(jīng)由a籠和rpa籠，具有八元 環(huán)孔口，而另一個(gè)經(jīng)由立方體的面，具有由20個(gè)T原子（Al、Me和P原子)和24個(gè)氧原子圍 成的四葉苜蓿形孔口，這些孔道的交叉部分是一個(gè)大的帶有口袋的立方超籠。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的MeAPO分子篩，其特征在于：Me為鎂、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、 鎳、鋅、鎵、鍺、鋯、錫中的一種或兩種以上，優(yōu)選鎂、鈦、錳、鐵、鈷、鎳、鋅、鎵中的一種或兩種 以上，特別優(yōu)選鎂、錳、鈷、鎳、鋅中的一種或兩種以上。
3. -種權(quán)利要求1或2所述MeAPO分子篩的制備方法，其步驟如下： (1) 將離子液體升溫至50?150°C后，加入磷源、鋁源、金屬源、氟源和有機(jī)胺攪拌均 勻，制成的反應(yīng)混合物中MeO :A1203 :P205 :F-:有機(jī)胺：離子液體的摩爾比為0. 002?6 :1 :0? 1 ?20 :0? 1 ?10 :0? 1 ?10 :2 ?1000 ; (2) 將步驟（1)所得的反應(yīng)混合物在100?300°C下晶化0. 5?120小時(shí)； (3) 步驟（2)結(jié)束后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，過(guò)濾、洗滌和干燥，即得到具有-CL0結(jié)構(gòu)的 MeAPO分子篩。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述反應(yīng)混合物中MeO :A1203 : P205 :F-:有機(jī)胺：離子液體的摩爾比例為0. 002?2 :1 :0. 5?12 :0. 5?6 :0. 4?4 :10? 200。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：離子液體為包含以下陽(yáng)離子：烷基季銨離 子[NRJ+，烷基季膦離子[PRJ+，烷基取代的咪唑離子[Rim]+，烷基取代的吡啶離子[Rpy] + 中的一種或兩種以上離子液體，R為C1-C16的烷基；有機(jī)胺為脂肪胺、芳香胺、醇胺或季銨 鹽類化合物中的一種或兩種以上。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：金屬源為乙酸鎂、氯化鎂、硝酸鎂、氧化 鎂、乙酸錳、氯化錳、一氧化錳、硫酸錳、碳酸錳、乙酸鈷、碳酸鈷、硫酸鈷、硝酸鈷、氯化鈷、氫 氧化鈷、乙酸鎳、硝酸鎳、氧化鎳、氯化鎳、乙酸鋅、氯化鋅、硝酸鋅、氧化鋅中的一種或兩種 以上。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：磷源為磷酸、磷酸銨、磷酸一氫銨、磷酸二 氫銨中的一種或兩種以上；鋁源為異丙醇鋁、擬薄水鋁石、硫酸鋁、硝酸鋁、水合氧化鋁中的 一種或兩種以上；氟源為氫氟酸、氟化銨、氟化鈉中的一種或兩種以上。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：晶化條件為：150?250°C下，常壓或自生 壓力下，晶化時(shí)間為lh?72h。
9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述離子液體在原料加入前升溫 至70?110°C，即原料混合溫度為70?110°C。
10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述反應(yīng)混合物中可以含有一 定比例的水，水可以由原料帶入，也可以額外加入，含水量為反應(yīng)混合物總重量的〇-l〇wt%。
【文檔編號(hào)】C01B39/54GK104340992SQ201310335637
【公開日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2013年8月2日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月2日
【發(fā)明者】田志堅(jiān), 李大偉, 王炳春, 馬懷軍, 徐仁順, 李科達(dá), 王亞松, 劉浩 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所