測定廢液中銀和酸的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種回收CODCr測定廢液中銀和酸的方法，解決現(xiàn)有CODCr測定廢液中銀和酸未能回收，造成資源浪費(fèi)的問題。本發(fā)明包括以下步驟：（1）往廢液中加入過量的氯化物溶液進(jìn)行反應(yīng)，生成的AgCl自然沉淀；（2）將上清液通入碳還原裝置，往碳還原裝置中加入活性炭，將六價(jià)鉻還原為三價(jià)鉻；再將經(jīng)碳還原裝置后的水過濾；（3）將濾液通入除SO42-裝置，在攪拌條件下往除SO42-裝置內(nèi)加入氯化鈣，得CaSO4沉淀；（4）將上清液通入吹脫裝置，對上清液進(jìn)行升溫，并往吹脫裝置內(nèi)通入空氣或氮?dú)膺M(jìn)行吹脫，將鹽酸從上清液中吹出，并用水回收鹽酸。本發(fā)明的方法能夠有效的回收CODCr測定廢液中的銀和酸，解決了環(huán)境污染，實(shí)現(xiàn)了資源回收利用。
【專利說明】-種回收COD。,測定廢液中銀和酸的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種回收C0D&測定廢液中銀和酸的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 化學(xué)需氧量（CODJ的測定在環(huán)境廢水監(jiān)測分析中是常做和必做項(xiàng)目之一。重 鉛酸鐘法不僅是目前國際上普遍采用并認(rèn)可的測定方法之一，也是國內(nèi)應(yīng)用最多的標(biāo)準(zhǔn)方 法，在環(huán)保部口及其它領(lǐng)域使用頻率很高。硫酸和硫酸銀是該種分析方法中用量較多的試 齊U。每次測定一個(gè)試樣，需加硫酸-硫酸銀溶液（1L硫酸加入IOg硫酸銀）30ml，加上空白 試驗(yàn)、平行試驗(yàn)等用量會(huì)更多。在對廢水進(jìn)行CODa分析的過程中，所加入硫酸銀只起催化 作用而沒有被消耗，加入的硫酸也只消耗很少的部分。該就使得CODa測定廢液中，含有大 量的硫酸和銀，該兩種物質(zhì)又是重要的資源，是許多工業(yè)生產(chǎn)的原料。因此，對其進(jìn)行回收 具有十分重要的意義，開展回收CODa測定廢液中銀和酸的研究非常必要。
[0003] 去除CODa測定廢液中銀的方法有很多，其中最常用的方法是往廢液中加入氯化 軸沉淀廢液中的銀離子，將銀轉(zhuǎn)化為氯化銀沉淀從廢液中分離出來。該種方法中為確保銀 沉淀完全，往往加入過量的沉淀劑cr，該使得沉淀銀離子后的廢液中含有大量的cr，該些 殘留的C廠若不加W利用，則既增加了處理出水中的鹽含量，又造成藥劑的浪費(fèi)，不利于廢 液的后續(xù)處理。
[0004] 廢液中酸的回收方法主要有膜滲析法、離子交換法、蒸發(fā)法等。膜滲析法需消耗大 量的清水且CODa測定廢液呈強(qiáng)氧化性容易導(dǎo)致膜損壞、離子交換法處理高濃度含酸廢水 時(shí)存在再生頻繁、會(huì)引入其它雜質(zhì)的問題，蒸發(fā)法主要回收揮發(fā)性的酸而對硫酸則效果很 差。開發(fā)一種既回收大量酸又不引入大量鹽成分的技術(shù)具有較大實(shí)用價(jià)值。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對目前CODa測定廢液中銀、酸的污染防治問題，本發(fā)明的目的在于提供一種能 回收廢液中銀和酸，且工藝簡單、易實(shí)施、見效快的方法。
[0006] 本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0007] -種回收C0D&測定廢液中銀和酸的方法，包括W下步驟：
[0008] (1)將廢液匯集至耐酸堿的容器中，往廢液中加入過量的氯化物溶液進(jìn)行反應(yīng)，反 應(yīng)生成的AgCl自然沉淀到容器底部；
[0009] (2)將步驟（1)容器中的上清液通入碳還原裝置，往碳還原裝置中加入活性炭，將 六價(jià)鉛還原為H價(jià)鉛；
[0010] (3)將經(jīng)碳還原裝置后的水進(jìn)行過濾，將濾液通入除5〇42^裝置，在攬拌條件下往 除SO/-裝置內(nèi)加入氯化巧，靜置，得化s〇4沉淀；
[0011] (4)將步驟（3)除5〇42^裝置中的上清液通入吹脫裝置，對上清液進(jìn)行升溫，并往吹 脫裝置內(nèi)通入空氣或氮?dú)膺M(jìn)行吹脫，將鹽酸從上清液中吹出，并用水回收鹽酸。
[0012] 進(jìn)一步地，所述步驟（1)所得AgCl沉淀經(jīng)洗涂、干燥，即可回收利用。
[0013] 再進(jìn)一步地，所述步驟（3)所得化S〇4沉淀經(jīng)洗涂、干燥，即可回收利用。
[0014] 具體地，所述步驟（1)氯化軸加入量與廢液中銀的質(zhì)量比為4. 5?6. 5:1。
[0015] 具體地，所述步驟（2)活性炭的加入量與廢液中六價(jià)鉛的質(zhì)量比為2?4:1。
[0016] 具體地，所述步驟（3)氯化巧的加入量與廢液中S〇42^的質(zhì)量比為1. 5?3:1。
[0017] 本發(fā)明具有W下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：
[0018] (1)本發(fā)明使用價(jià)格低廉的氯化物作為沉淀劑，通過工藝控制，將廢液中的銀進(jìn)行 有效地沉淀并回收氯化銀；其次，使用了普通試劑-氯化巧作為沉淀劑，既將廢液中硫酸根 轉(zhuǎn)化成硫酸巧回收，又將廢液中的硫酸轉(zhuǎn)化成具有揮發(fā)性的鹽酸，殘留的氯化巧，可W破壞 氯化氨和水的共沸，使鹽酸便于從廢液中分離。
[0019] (2)本發(fā)明采用加熱-吹脫技術(shù)將廢液中生成的鹽酸進(jìn)行回收，不僅不向廢液中 引入新的雜質(zhì)，而且還會(huì)消耗大量的酸，大大降低廢液中氨離子的濃度，使得廢液的后續(xù)處 理更簡單；再次，采用的活性炭作為還原劑，在不引入新的雜質(zhì)的情況下將六價(jià)鉛還原。
[0020] (3)本發(fā)明工藝簡單、容易實(shí)施，在凈化污水的同時(shí)，又將其中的銀W氯化銀的形 態(tài)、硫酸W硫酸鹽和鹽酸形態(tài)有效地回收，具有明顯的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。

【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不限于此。 [002引 實(shí)施例
[0023] -種回收C0D&測定廢液中銀和酸的方法，包括W下步驟：
[0024] (1)將廢液匯集至耐酸堿的容器中，往廢液中加入過量的氯化物溶液進(jìn)行反應(yīng)，反 應(yīng)生成的AgCl自然沉淀到容器底部；
[00巧](2)將步驟（1)容器中的上清液通入碳還原裝置，往碳還原裝置中加入活性炭，將 六價(jià)鉛還原為H價(jià)鉛；
[0026] (3)將經(jīng)碳還原裝置后的水進(jìn)行過濾，將濾液通入除5〇42^裝置，在攬拌條件下往 除SO/-裝置內(nèi)加入氯化巧，靜置，得化S化沉淀；
[0027] (4)將步驟（3)除5〇42^裝置中的上清液通入吹脫裝置，對上清液進(jìn)行升溫，并往吹 脫裝置內(nèi)通入空氣或氮?dú)膺M(jìn)行吹脫，將鹽酸從上清液中吹出，并用水回收鹽酸。
[0028] 本發(fā)明具體的參數(shù)如下：所述步驟（1)氯化軸加入量與廢液中銀的質(zhì)量比為 4. 5?6. 5:1，且氯化軸與廢液反應(yīng)時(shí)間為10?30min。
[0029] 所述步驟（2)活性炭的加入量與廢液中六價(jià)鉛的質(zhì)量比為2?4:1，且活性炭與廢 液反應(yīng)時(shí)間為30?60min。
[0030] 所述步驟（3)氯化巧的加入量與廢液中S〇42-的質(zhì)量比為1. 5?3:1。
[00引]所述步驟（4)中吹脫時(shí)，氣水比（體積比）為2500?5000:1，吹脫的溫度為30? 8(TC，鹽酸吸收液（水）的體積為廢液體積的20?60%。
[0032] 本發(fā)明具體實(shí)現(xiàn)原理如下；CODcr測定廢液是一種含有大量硫酸銀、六價(jià)鉛、&S化、 硫酸隸等污染物的強(qiáng)酸性廢液，當(dāng)向廢液中加入飽和氯化軸，使氯離子的濃度超過硫酸隸 的絡(luò)合極限時(shí)，陰離子與加入的氯離子發(fā)生沉淀反應(yīng)，使銀轉(zhuǎn)變成氯化銀沉淀，通過固液分 離可回收得到氯化銀；當(dāng)向沉淀銀后的上清液中加入碳粉時(shí)，在強(qiáng)酸性條件下，六價(jià)鉛具有 很強(qiáng)的氧化性，能將加入的碳粉氧化成二氧化碳和水，同時(shí)六價(jià)鉛被還原為H價(jià)鉛，有利于 后續(xù)SO/^的巧沉淀。碳還原出水經(jīng)過砂濾器后將水中殘留的少量碳粉濾去，當(dāng)向?yàn)V液中加 入氯化巧時(shí)，廢液中的S042-被沉淀下來，廢液中有大量具有揮發(fā)性的鹽酸。雖然鹽酸與水 共沸，但巧鹽沉淀后的廢液中殘留有一定量的氯化巧，可W破壞氯化氨和水的共沸，在一定 溫度下，用空氣或氮?dú)饪蓪⑸锨逡褐械柠}酸吹出，用水吸收則可回收一定濃度的鹽酸。處理 過程中涉及的主要方程如式（1)?化）。通過上述方法即可將廢液中的銀、硫酸鹽和酸進(jìn)行 回收，又可有效地凈化污水。前述提及的方程式如下：
[0033] A拓S〇4 一 2Ag++S〇42- (1)
[0034] NaCl 一 Na++(n- 似
[00巧]Ag++(n-一 AgCl i (3)
[0036] Ca"+S〇42- 一 CaS〇4 i (4)
[0037] a 下 W
[0038] 302化2〇72-+16護(hù) 一 3C02 t +4化3++細(xì)2〇 做。
[0039] 本發(fā)明的方法具體實(shí)地應(yīng)用如下：
[0040] 1、某在線監(jiān)測城市污水處理廠出水的COD測定廢液中S042\H\Ag\六價(jià)鉛的濃度 分別為 263. 83g/L、5200mg/L、4152mg/L、4241mg/L。取該廢液 IOL 于一個(gè)容積為 20L 的耐 酸堿容器中，在劇烈攬拌下加入250g氯化軸固體，靜置15min，第一次固液分離。將第一次 固液分離所得固體用0. 5L去離子水洗涂，洗涂水返回廢液，烘干得到55. Ig氯化銀固體；將 第一次分離所得上清液轉(zhuǎn)移至碳還原裝置中，在劇烈攬拌下將IlOg活性碳粉，在常溫下反 應(yīng)30min。還原出水通過固液分離后轉(zhuǎn)入化學(xué)沉淀反應(yīng)裝置中，在劇烈攬拌下將4000g氯化 巧加入該裝置，靜置沉淀15min，進(jìn)行第二次固液分離。將第二次固液分離所得固體用0.化 去離子水洗涂，洗涂水返回廢液，烘干得到含3550g無水硫酸巧的固體；將除硫酸鹽上清液 轉(zhuǎn)入吹脫裝置，在廢水溫度為7(TC的條件下通入30m 3氮?dú)膺M(jìn)行吹脫，吹出氣體冷凝后用化 水進(jìn)行吸收，得到質(zhì)量濃度為353. 69g/L的鹽酸溶液。
[0041] 2、某環(huán)境監(jiān)測站COD測定廢液中S042-、H\Ag\六價(jià)鉛分別為680. 75g/L、8495mg/ L、2930mg/L、3520. 43mg/L。取該廢液化于一個(gè)容積為1化耐酸堿的容器中，在劇烈攬拌下 加入90g氯化軸固體，靜置25min，第一次固液分離。將第一次固液分離所得固體用0.化去 離子水洗涂，洗涂水返回廢液，再將固體烘干得到19. 27g氯化銀顆粒；將第一次分離所得 上清液轉(zhuǎn)移至碳還原裝置中，在劇烈攬拌下將55g活性碳粉，在常溫下反應(yīng)60min。還原出 水通過固液分離后轉(zhuǎn)入化學(xué)沉淀反應(yīng)裝置中，在劇烈攬拌下將6000g氯化巧加入該裝置， 靜置沉淀30min，進(jìn)行第二次固液分離。將第二次固液分離所得固體用0.化去離子水洗涂， 洗涂水返回廢液，再將固體烘干得到4726g無水硫酸巧固體；將除硫酸鹽上清液轉(zhuǎn)入吹脫 裝置，在廢水溫度為4(TC的條件下通入25m 3空氣進(jìn)行吹脫，吹出氣體冷凝后用2.化水進(jìn)行 吸收，得到質(zhì)量濃度為276. 5g/L的鹽酸溶液。
[0042] 通過上述實(shí)地試驗(yàn)，充分證明本發(fā)明的方法能夠有效的回收CODct測定廢液中的 銀和酸，解決了環(huán)境污染，實(shí)現(xiàn)了資源回收利用。
[0043] 按照上述實(shí)施例，便可很好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。值得說明的是，基于上述設(shè)計(jì)的前提 下，為解決同樣的技術(shù)問題，即使在本發(fā)明上做出的一些無實(shí)質(zhì)性的改動(dòng)或潤色，所采用的 技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)仍然與本發(fā)明一樣，故其也應(yīng)當(dāng)在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1. 一種回收COD&測定廢液中銀和酸的方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將廢液匯集至耐酸堿的容器中，往廢液中加入過量的氯化物溶液進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)生 成的AgCl自然沉淀到容器底部； (2) 將步驟（1)容器中的上清液通入碳還原裝置，往碳還原裝置中加入活性炭，將六價(jià) 鉻還原為三價(jià)鉻； (3) 將經(jīng)碳還原裝置后的水進(jìn)行過濾，將濾液通入除SO廣裝置，在攪拌條件下往除 SO廣裝置內(nèi)加入氯化鈣，靜置，得CaSO4沉淀； (4) 將步驟（3)除SO廣裝置中的上清液通入吹脫裝置，對上清液進(jìn)行升溫，并往吹脫裝 置內(nèi)通入空氣或氮?dú)膺M(jìn)行吹脫，將鹽酸從上清液中吹出，并用水回收鹽酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種回收C0D&測定廢液中銀和酸的方法，其特征在于，所述 步驟（1)所得AgCl沉淀經(jīng)洗滌、干燥，即可回收利用。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種回收C0D&測定廢液中銀和酸的方法，其特征在于，所述 步驟（3)所得CaSO 4沉淀經(jīng)洗滌、干燥，即可回收利用。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3任一項(xiàng)所述的一種回收C0D&測定廢液中銀和酸的方法，其特 征在于，所述步驟（1)氯化鈉加入量與廢液中銀的質(zhì)量比為4. 5?6. 5:1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?3任一項(xiàng)所述的一種回收C0D&測定廢液中銀和酸的方法，其特 征在于，所述步驟（2)活性炭的加入量與廢液中六價(jià)鉻的質(zhì)量比為2?4:1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?3任一項(xiàng)所述的一種回收C0D&測定廢液中銀和酸的方法，其特 征在于，所述步驟（3)氯化鈣的加入量與廢液中SO廣的質(zhì)量比為1. 5?3 :1。
【文檔編號】C01G5/02GK104310453SQ201410522253
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月30日
【發(fā)明者】宗渝, 張燕莉 申請人:四川悅承環(huán)保節(jié)能科技有限公司