一種降低脫硫廢液中含鹽量的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及工業(yè)廢液的處理方法，具體涉及到一種降低脫硫廢液中含鹽量的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]濕法脫硫在脫除煤氣中的硫化氫、氰化氫時(shí)發(fā)生副反應(yīng)，脫硫液中生成了大量的硫氰酸銨、硫代硫酸銨等鹽類(lèi)，副鹽含量達(dá)400g/L，大大降低了脫硫效率，導(dǎo)致濕法脫硫后硫化氫含量上升至500~1200mg/Nm3。為確?；S煤氣制甲醇正常生產(chǎn)，工段頻繁采取更換七筐式精脫硫常溫氧化鐵填料來(lái)降低硫化氫含量，加大了生產(chǎn)運(yùn)行成本。
[0003]需要排放的脫硫廢液，是較為嚴(yán)重的污染物，目前一些焦化企業(yè)采用噴灑到煤場(chǎng)上，摻入煉焦煤中，這樣的處理結(jié)果不僅增大了煉焦過(guò)程的設(shè)備腐蝕，增加了焦化脫硫系統(tǒng)的負(fù)擔(dān)，而且廢液摻入焦煤中不易做到攪拌均勻而流淌滲入地下水中，造成水體污染。更多的焦化企業(yè)采取蒸干脫硫廢液水分得到混鹽的方法，其混鹽可作為某些化工廠的原料，實(shí)現(xiàn)資源綜合利用。
[0004]其次脫硫廢液含有硫氫酸根離子等，有強(qiáng)力的殺菌能力，無(wú)法進(jìn)入生化系統(tǒng)處理。根據(jù)環(huán)保和生產(chǎn)需求，若不處理脫硫廢液直接排放，會(huì)造成水源污染，惡化生態(tài)環(huán)境，造成環(huán)境污染事故。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種可以從脫硫廢液中提取鹽類(lèi)的方法，該方法不僅可以降低脫硫廢液的含鹽量，而且可以提高提取出來(lái)的硫酸銨純度。
[0006]為達(dá)上述目的，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中提供了一種降低脫硫廢液中含鹽量的方法，包括以下步驟:
A、將脫硫廢液加熱到70°C~90°C，在蒸氨釜內(nèi)加熱蒸發(fā)除氨，得到除氨脫硫液；
B、將除氨脫硫液使用脫色劑進(jìn)行脫色處理后過(guò)濾，然后進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)的溫度為I10C ~150°c，得到氧化清液；
C、將氧化清液濃縮后過(guò)濾；分離得到濾液A和含有硫代硫酸銨的混合固體；
D、將濾液A冷卻析出晶體，再進(jìn)行固液分離，得到硫氰酸銨固體和濾液B;
E、將硫酸銨和硫代硫酸銨的混合固體溶解，加熱至80°C~100°C氧化，然后經(jīng)過(guò)脫色、固液分離去除其中的硫磺，濾液濃縮析出晶體，再進(jìn)行二次固液分離，將其中的硫酸銨固體分離，回收液體。
[0007]本發(fā)明的優(yōu)化實(shí)施例中，步驟A中，還包括將蒸氨釜內(nèi)蒸發(fā)的氨氣冷卻回收的過(guò)程。
[0008]本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)化實(shí)施例中，所有脫色處理的脫色劑為活性炭。
[0009]本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)化實(shí)施例中，步驟D中，調(diào)節(jié)液在冷卻結(jié)晶前是經(jīng)過(guò)過(guò)濾的。
[0010]本發(fā)明的優(yōu)化實(shí)施例中，步驟E中，還包括將濃縮結(jié)晶產(chǎn)生的氣體回收至氨水的步驟。
[0011]綜上所述，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
本發(fā)明的方法，可以降低脫硫廢液中鹽類(lèi)的含量，特別是可以將脫硫廢液中的硫氰酸銨、硫酸銨和硫磺提取出來(lái)，不僅可以使脫硫廢液循環(huán)利用，而且可以回收鹽類(lèi)物質(zhì)，增加了企業(yè)效益。
【附圖說(shuō)明】
[0012]圖1為本發(fā)明的流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0013]實(shí)施例1
本發(fā)明提供了降低脫硫廢液中含鹽量的方法，該方法包括的步驟為:
A、將經(jīng)過(guò)脫硫工序生成的脫硫廢液收集進(jìn)入脫硫液儲(chǔ)罐，經(jīng)栗送入節(jié)能器換熱加熱至80°C，然后通入蒸氨釜內(nèi)將脫硫液蒸氨，去除其中的可揮發(fā)性氨，。蒸氨釜頂部生成的氨氣經(jīng)換熱器、冷凝器冷卻成氨水流入濃氨水貯池，送至脫硫工序補(bǔ)充脫硫液堿源或鼓冷工序的剩余氨水槽。
[0014]B、蒸氨結(jié)束后的除氨脫硫液通入脫色罐內(nèi)，加活性炭脫色成淡黃色。經(jīng)栗送入活性炭過(guò)濾機(jī)進(jìn)行過(guò)濾?；旌虾笥衫跛腿胙趸?，通入蒸汽高溫氧化，氧化溫度為125°C，得到氧化清液。
[0015]C、過(guò)濾機(jī)內(nèi)的活性炭廢料裝車(chē)送往煤場(chǎng)，氧化清液自流到氧化清液槽，用栗送入濃縮釜進(jìn)行濃縮，濃縮去除其中大部分的水分，濃縮值有大量固體出現(xiàn)即可。然后送入二合一過(guò)濾器過(guò)濾，過(guò)濾好的濾液A打入調(diào)節(jié)釜進(jìn)行存儲(chǔ)待用，收集過(guò)濾生產(chǎn)的固體，經(jīng)過(guò)檢測(cè)該固體為含有大量硫代硫酸銨的混合固體。
[0016]D、濾液A打入精密壓濾機(jī)進(jìn)行再次過(guò)濾，過(guò)濾后的清液進(jìn)入硫氰結(jié)晶釜用低于30°C的低溫水冷卻結(jié)晶，濃縮結(jié)晶后的固液混合物經(jīng)過(guò)栗送入硫氰離心機(jī)內(nèi)分離，分離出的硫氰酸銨裝袋外售，濾液B返回脫硫液儲(chǔ)罐。
[0017]E、過(guò)濾出的硫酸銨、硫代硫酸銨混合物經(jīng)溶解槽溶解后，加熱至900C氧化，將大部分硫代硫酸銨加熱氧化成為硫酸銨，然后進(jìn)入硫酸銨溶解槽，加入壓縮空氣進(jìn)一步氧化余量的硫代硫酸銨，并加入活性炭脫色。脫色后經(jīng)壓濾機(jī)分離出其中的硫磺后，進(jìn)入濃縮/結(jié)晶釜中濃縮結(jié)晶，然后經(jīng)栗送入離心機(jī)內(nèi)，分離出硫酸銨固體裝袋外售，硫銨濃縮/結(jié)晶釜上部氣體經(jīng)過(guò)冷卻后進(jìn)入稀氨水儲(chǔ)送入鼓風(fēng)工序剩余氨水槽。硫銨離心機(jī)離心后的母液自流入原料槽中。
[0018]本實(shí)施例的脫硫廢液在除氣脫色后，進(jìn)彳丁多次氧化，將脫硫廢液中的還原性物質(zhì)氧化，然后再進(jìn)行濃縮分離，進(jìn)行調(diào)節(jié)后可以使晶體析出效果更好，而且可以讓還原性氨或者硫代硫酸銨轉(zhuǎn)化成硫酸銨鹽，提高銨鹽的回收率。
[0019]本實(shí)施例的混合固體溶解后經(jīng)過(guò)氧化，可以促使硫酸銨的生成，進(jìn)一步減少鹽類(lèi)種類(lèi)，降低分離難度，提高分離后硫酸銨的精度。
[0020]實(shí)施例2
本發(fā)明提供了降低脫硫廢液中含鹽量的方法，該方法包括的步驟為: A、將經(jīng)過(guò)脫硫工序生成的脫硫廢液收集進(jìn)入脫硫液儲(chǔ)罐，經(jīng)栗送入節(jié)能器換熱加熱至90°C，然后通入蒸氨釜內(nèi)將脫硫液蒸氨，去除其中的可揮發(fā)性氨，。蒸氨釜頂部生成的氨氣經(jīng)換熱器、冷凝器冷卻成氨水流入濃氨水貯池，送至脫硫工序補(bǔ)充脫硫液堿源或鼓冷工序的剩余氨水槽。
[0021]B、蒸氨結(jié)束后的除氨脫硫液通入脫色罐內(nèi)，加活性炭脫色成淡黃色。經(jīng)栗送入活性炭過(guò)濾機(jī)進(jìn)行過(guò)濾?；旌虾笥衫跛腿胙趸尤氪呋瘎┫跛徕嬩@后通入蒸汽高溫氧化，氧化溫度為135°C，得到氧化清液。
[0022]C、過(guò)濾機(jī)內(nèi)的活性炭廢料裝車(chē)送往煤場(chǎng)，氧化清液自流到氧化清液槽，用栗送入濃縮釜進(jìn)行濃縮，濃縮去除其中大部分的水分，濃縮值有大量固體出現(xiàn)即可。然后送入二合一過(guò)濾器過(guò)濾，過(guò)濾好的濾液A打入調(diào)節(jié)釜進(jìn)行存儲(chǔ)待用，收集過(guò)濾生產(chǎn)的固體，經(jīng)過(guò)檢測(cè)該固體為含有硫代硫酸銨的混合固體。
[0023]D、濾液A打入精密壓濾機(jī)進(jìn)行再次過(guò)濾，過(guò)濾后的清液進(jìn)入硫氰結(jié)晶釜用20°C的低溫水冷卻結(jié)晶，濃縮結(jié)晶后的固液混合物經(jīng)過(guò)栗送入硫氰離心機(jī)內(nèi)分離，分離出的硫氰酸銨裝袋外售，濾液B返回脫硫液儲(chǔ)罐。
[0024]E、過(guò)濾出的硫酸銨、硫代硫酸銨混合物經(jīng)溶解槽溶解后，加熱至100°C氧化，將大部分硫代硫酸銨加熱氧化成為硫酸銨，然后進(jìn)入硫酸銨溶解槽，加入壓縮空氣進(jìn)一步氧化余量的硫代硫酸銨，并加入活性炭脫色。脫色后經(jīng)壓濾機(jī)分離出其中的硫磺后，進(jìn)入濃縮/結(jié)晶釜中濃縮結(jié)晶，然后經(jīng)栗送入離心機(jī)內(nèi)，分離出硫酸銨固體裝袋外售，硫銨濃縮/結(jié)晶釜上部氣體經(jīng)過(guò)冷卻后進(jìn)入稀氨水儲(chǔ)送入鼓風(fēng)工序剩余氨水槽。硫銨離心機(jī)離心后的母液自流入原料槽中。
[0025]實(shí)施例3
本發(fā)明提供了降低脫硫廢液中含鹽量的方法，該方法包括的步驟為:
A、將經(jīng)過(guò)脫硫工序生成的脫硫廢液收集進(jìn)入脫硫液儲(chǔ)罐，經(jīng)栗送入節(jié)能器換熱加熱至80°C，然后通入蒸氨釜內(nèi)將脫硫液蒸氨，去除其中的可揮發(fā)性氨，。蒸氨釜頂部生成的氨氣經(jīng)換熱器、冷凝器冷卻成氨水流入濃氨水貯池，送至脫硫工序補(bǔ)充脫硫液堿源或鼓冷工序的剩余氨水槽。
[0026]B、蒸氨結(jié)束后的除氨脫硫液通入脫色罐內(nèi)，加活性炭脫色成淡黃色。經(jīng)栗送入活性炭過(guò)濾機(jī)進(jìn)行過(guò)濾。
[0027]C、過(guò)濾機(jī)內(nèi)的活性炭廢料裝車(chē)送往煤場(chǎng)，步驟B中的濾液用栗送入濃縮釜進(jìn)行濃縮，濃縮去除其中大部分的水分，濃縮值有大量固體出現(xiàn)即可。然后送入二合一過(guò)濾器過(guò)濾，過(guò)濾好的濾液A打入調(diào)節(jié)釜進(jìn)行存儲(chǔ)待用，收集過(guò)濾生產(chǎn)的固體，經(jīng)過(guò)檢測(cè)該固體為硫酸銨和硫代硫酸銨的混合固體。
[0028]D、濾液A打入精密壓濾機(jī)進(jìn)行再次過(guò)濾，過(guò)濾后的清液進(jìn)入硫氰結(jié)晶釜用低于30°C的低溫水冷卻結(jié)晶，濃縮結(jié)晶后的固液混合物經(jīng)過(guò)栗送入硫氰離心機(jī)內(nèi)分離，分離出的硫氰酸銨裝袋外售，濾液B返回脫硫液儲(chǔ)罐。
[0029]E、過(guò)濾出的硫酸銨、硫代硫酸銨混合物經(jīng)溶解槽溶解后，加熱至90°C氧化，將大部分硫代硫酸銨加熱氧化成為硫酸銨，然后進(jìn)入硫酸銨溶解槽，加入壓縮空氣進(jìn)一步氧化余量的硫代硫酸銨，并加入活性炭脫色。脫色后經(jīng)壓濾機(jī)分離出其中的硫磺后，進(jìn)入濃縮/結(jié)晶釜中濃縮結(jié)晶，然后經(jīng)栗送入離心機(jī)內(nèi)，分離出硫酸銨固體裝袋外售，硫銨濃縮/結(jié)晶釜上部氣體經(jīng)過(guò)冷卻后進(jìn)入稀氨水儲(chǔ)送入鼓風(fēng)工序剩余氨水槽。硫銨離心機(jī)離心后的母液自流入原料槽中。本實(shí)施例去除了步驟B中的氧化步驟，經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)得知，在去除步驟B中的氧化工藝后，步驟C中濃縮后分離得到的濾液A中硫氰酸銨含量減低，過(guò)濾后的硫酸銨和硫代硫酸銨的混合固體中含有部分硫氰酸銨。由此可以見(jiàn)在步驟B中增加氧化工藝有利于硫氰酸銨和硫酸銨、硫代硫酸銨的分離。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種降低脫硫廢液中含鹽量的方法，包括以下步驟: A、將脫硫廢液加熱到70°C~90°C，在蒸氨釜內(nèi)加熱蒸發(fā)除氨，得到除氨脫硫液； B、將除氨脫硫液使用脫色劑進(jìn)行脫色處理后過(guò)濾，然后進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)的溫度為I10C ~150°c，得到氧化清液； C、將氧化清液濃縮后過(guò)濾；分離得到濾液A和含有硫代硫酸銨的混合固體； D、將濾液A冷卻析出晶體，再進(jìn)行固液分離，得到硫氰酸銨固體和濾液B; E、將硫酸銨和硫代硫酸銨的混合固體溶解，加熱至80°C~100°C氧化，然后經(jīng)過(guò)脫色、固液分離去除其中的硫磺，濾液濃縮析出晶體，再進(jìn)行二次固液分離，將其中的硫酸銨固體分離，回收液體。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟A中，還包括將蒸氨釜內(nèi)蒸發(fā)的氨氣冷卻回收的過(guò)程。3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述脫色處理的脫色劑為活性炭。4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟D中，濾液A在冷卻結(jié)晶前是經(jīng)過(guò)過(guò)濾的。5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟E中，還包括將濃縮結(jié)晶產(chǎn)生的氣體回收至氨水的步驟。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種降低脫硫廢液中含鹽量的方法，包括將脫硫廢液加熱到70℃~90℃，在蒸氨釜內(nèi)加熱蒸發(fā)除氨，得到除氨脫硫液；將除氨脫硫液使用脫色劑進(jìn)行脫色處理后過(guò)濾，進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)的溫度為110℃~150℃，得到氧化清液；將氧化清液濃縮后過(guò)濾；分離得到濾液A和含有硫代硫酸銨的混合固體；將濾液A冷卻析出晶體，再進(jìn)行固液分離，得到硫氰酸銨固體和濾液B；將硫酸銨和硫代硫酸銨的混合固體溶解，加熱至80℃~100℃氧化，然后經(jīng)過(guò)脫色、固液分離去除其中的硫磺，濾液濃縮析出晶體，再進(jìn)行二次固液分離，將其中的硫酸銨固體分離，回收液體。本發(fā)明的方法，可以降低廢液中鹽含量，純化提鹽效果。
【IPC分類(lèi)】C02F1/58, C02F101/16, C02F1/02, C02F1/72, C01B17/05, C02F101/10, C01C3/20, C02F9/10, C01B17/96
【公開(kāi)號(hào)】CN105000738
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510407255
【發(fā)明人】王國(guó)祥, 王新星, 任小波, 劉君蘭, 徐葦, 熊江君, 胡可軒
【申請(qǐng)人】四川達(dá)興能源股份有限公司
【公開(kāi)日】2015年10月28日
【申請(qǐng)日】2015年7月13日