本發(fā)明屬于一種微波輻射合成復合分子篩的方法。

背景技術：

隨著環(huán)保法規(guī)要求的日益嚴格和汽車工業(yè)的飛速發(fā)展，不斷出現(xiàn)的新型機械設備對高品質潤滑油的需求逐漸增加，質量要求也越來越高。因此，潤滑油質量向低氮、低硫、低灰分，高抗氧化性、高清凈性、分散性，低揮發(fā)性、良好黏溫性和低溫流動性的ii、iii類油發(fā)展勢在必行，從而使得以溶劑精制和催化脫蠟為主的基礎油生產工藝逐漸被異構脫蠟工藝所替代。異構脫蠟反應是將蠟分子和環(huán)烷烴的長側鏈轉化成帶支鏈的烷烴，既降低了產品的傾點，又保留了較高的黏度指數(shù)和收率，因此，異構脫蠟技術被稱為近年來石油煉制領域的重大技術進步，其技術核心是加氫異構催化劑，而作為酸性中心的沸石分子篩更是異構催化劑中的重中之重。蠟的主要成分是高熔點的長鏈正構烷烴(碳數(shù)最高可達200以上)，其傾點高，低溫流動性能差。通過臨氫異構化反應將正構烷烴轉化為支鏈烷烴，可以改善這些性能，得到高品質的潤滑油基礎油。然而，對于蠟中的較長鏈正構烷烴，僅通過臨氫異構過程很難達到理想的傾點，要求部分碳鏈發(fā)生斷裂，即要求臨氫異構反應的同時發(fā)生適當?shù)牧鸦磻?，才能使?jié)櫥突A油的產品性質達到理想指標。因此需要一種具有多級酸性位、多級微型孔道結構的分子篩以滿足這種要求。

復合分子篩通常是由兩種或兩種以上分子篩通過化學方法形成的復合晶體。在結構上既具有單一組分的特性，又兼顧自身獨特的結構特征和多級酸性質，在催化反應中表現(xiàn)出不同于純相分子篩的獨有的協(xié)同效應和特殊的反應性能。就雙微孔復合分子篩來說，其具有較低的合成成本，較高的水熱穩(wěn)定性以及可調的酸性能和微結構性能，從而有利于產物選擇性的提高，在石油化工等行業(yè)中表現(xiàn)出更潛在的應用價值。

一般地，復合分子篩的合成方法與一般沸石分子篩的水熱晶化合成方法類似，只是需要特殊的結構導向劑或需要尋找合適的晶化條件。中國發(fā)明專利cn1693196、cn1762807、cn1769173及cn1772611公開了zsm-23/zsm-22復合分子篩及制備方法，其方法為在zsm-22分子篩(或zsm-23)的初始凝膠中加入zsm-23分子篩(或zsm-22)種子，得到的混合物進行水熱晶化得到zsm-23/zsm-22復合分子篩。中國發(fā)明專利cn103964460公開了一種微孔復合硅鋁分子篩及其制備方法，利用常規(guī)溶膠-凝膠模板法水熱晶化合成具有ton/mtt微觀復合拓撲結構的硅鋁分子篩?？v觀此類常規(guī)水熱晶化制備方法，一般均需要在水熱條件下進行晶化，此類方法存在的缺點在于水熱晶化時間長、反應過程復雜、產品中極易出現(xiàn)zsm-5、zsm-35、zsm-48等多種晶相及致密相白硅石，而且合成的復合分子篩重復性較差等。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種晶化時間短、高純度，重復性好的微波輻射合成復合分子篩的方法。

本發(fā)明采用微波輻射條件下的分子篩晶化合成，是將分子篩的合成體系置于微波輻射范圍內，利用微波輻射進行分子篩合成的一種新型合成方法。傳統(tǒng)的水熱合成方法是由表及里的傳遞能量，體系中存在著溫度梯度，而微波輻射是從物質內部加熱，加熱速度快且加熱均勻，不存在溫度梯度，利于合成粒度均勻的分子篩。除了加熱效應外，微波的高頻振蕩及場加熱方式，還將使晶化體系中的凝膠高度分散并形成高度均一的溫度分布環(huán)境，使一些化學鍵斷裂或使分子活化，更有利于晶化過程的進行，減少雜晶的形成。此法具有條件溫和、能耗低、反應速率快、粒度均一其小等特點，更為重要的是，可大大減少雜晶的形成。

本發(fā)明提供的微波輻射合成復合分子篩的方法如下：

(1)將無機堿源加入去離子水中，攪拌完全溶解后加入模板劑a、鋁源或硼源，繼續(xù)攪拌至混合物至完全溶解后，加入模板劑b及硅源，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物，硅源以sio2計，鋁源以al2o3計，硼源以b2o3計，堿源以oh^-計，sio2：al2o3或b2o3：模板劑a：模板劑b：oh^-：去離子水＝1：0.2-0.001：0.05-5.0：0.05-5.0：0.005-2.0：10.0-200.0；

(2)向步驟(1)所得的初始凝膠混合物中，加入zsm-22/zsm-23復合分子篩作為晶種，以sio2計，zsm-22/zsm-23復合分子篩晶種的添加量為硅源的0.1-10wt％；

(3)將步驟(2)得到的混合物置于帶聚四氟乙烯內襯的高壓微波反應釜中，利用微波輻射加熱至140-200℃，自生壓力下晶化0.5-8h；

(4)待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于400-600℃焙燒1-72h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。

如上所述的硅源是硅溶膠、硅凝膠、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、硅酸鈉、白炭黑中的一種或任意幾種的組合。

如上所述的硼源是硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸中一種或任意幾種的組合。

如上所述的鋁源是擬薄水鋁石、氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、異丙醇鋁、鋁酸鈉中一種或任意幾種的組合。

如上所述的模板劑a是乙甲胺、二乙胺、1,6-己二胺、n-異丙基二乙烯三胺、1-甲基丁胺中的一種或兩種的混合。

如上所述的模板劑b是二甲胺、二甲基甲酰胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、新戊胺、三甲胺、n-異丙基-1,3-丙二胺、n,n,n',n',-四甲基二丙烯三胺等中的一種或兩種的混合。

如上所述的堿源是氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或兩種的組合。

如上所述的zsm-22/zsm-23復合分子篩晶種中zsm-22：zsm-23摩爾比為5-95：95-5。

如上所述的微波輻射頻率為900-4500mhz。

本發(fā)明所制得的zsm-22/zsm-23復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比為10-90：90-10，分子篩結晶度高，bet比表面257.4-291.7m²/g，sio2:al2o3或b2o3摩爾比例可調范圍廣(可在5-1000內調整)，顆粒為長度≤2μm，外徑20-50nm均勻、細長棒狀物，無雜晶相出現(xiàn)。

本發(fā)明提供一種微波輻射合成復合分子篩的方法，與現(xiàn)有方法相比具有如下優(yōu)點：

(1)與現(xiàn)有合成方法相比，采用本發(fā)明微波輻射合成zsm-22/zsm-23的方法可大大縮短晶化合成時間，由原有的最短24h減少至0.5-8h，極大地提高合成效率，簡化工藝流程。

(2)由于微波輻射是從物質內部加熱，不存在溫度梯度，有利于合成粒度均勻的分子篩，更重要的是微波的高頻振蕩及場加熱方式，更有利于晶化過程的進行，減少雜晶的形成，與現(xiàn)有合成方法相比，所獲得的復合分子篩粒度更均勻，且重復性好。

(3)采用本發(fā)明提供的方法能夠合成酸性位密度高(低硅鋁(或硼)比)的復合分子篩，且可在更寬范圍內調變(硅鋁(或硼)比可在5-1000)，此方法制得的分子篩具有多級可調變的酸性位、多級微型孔道結構的特性特別適合含有長鏈烴的蠟對分子篩的要求，對于長鏈烴的臨氫異構降凝作用具有優(yōu)異的催化性能，適應性極高，因此本發(fā)明提供制備復合分子篩的方法在加氫裂化和異構化等方面具有極大的潛在應用價值。

附圖說明

圖1是利用微波輻射合成zsm-22/zsm-23復合分子篩的xrd譜圖。

具體實施方式

下面通過實施例詳述本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于這些實施例。

實施例1：

將氫氧化鉀加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入乙甲胺、鋁酸鈉，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入二甲胺及硅溶膠，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，鋁源以al2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：al2o3：乙甲胺：二甲胺：oh^-：去離子水＝1：0.2：0.05：5.0：0.005：10.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝5：95，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的5wt％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為900mhz)加熱140℃，自生壓力下晶化8h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于400℃焙燒72h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/al2o3摩爾比＝5，bet比表面283.5m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝10：90，sem結果分子篩形貌為長度1.0～1.5μm，外徑20～30nm的細長棒狀物。

實施例2：

將氫氧化鉀加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入二乙胺、擬薄水鋁石，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入二甲基甲酰胺、正丙胺及硅凝膠，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，鋁源以al2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：al2o3：二乙胺：二甲基甲酰胺+正丙胺：oh^-：去離子水＝1：0.1：0.1：4.0(二甲基甲酰胺：正丙胺＝3：1，摩爾比)：0.01：30.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝20：80，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的1wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為1800mhz)加熱150℃，自生壓力下晶化6h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于450℃焙燒36h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/al2o3摩爾比＝9.5，bet比表面275.6m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝30：70，sem結果分子篩形貌為長度1.5～2μm，外徑30～35nm的細長棒狀物。

實施例3：

將氫氧化鉀加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入1,6-己二胺、氯化鋁，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入異丙胺、正硅酸甲酯及正硅酸乙酯，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，鋁源以al2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：al2o3：1,6-己二胺：異丙胺：oh^-：去離子水＝1(正硅酸甲酯：正硅酸乙酯＝1：1，摩爾比，以sio2計)：0.05：0.2：3.0：0.02：20.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝20：80，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的0.1wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為1800mhz)加熱160℃，自生壓力下晶化4h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于500℃焙燒24h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/al2o3摩爾比＝16.5，bet比表面291.7m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝25：75，sem結果分子篩形貌為長度1.5～1.8μm，外徑25～30nm的細長棒狀物。

實施例4：

將氫氧化鉀及氫氧化鈉加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入n-異丙基二乙烯三胺、硫酸鋁及硝酸鋁，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入正丁胺、異丁胺及正硅酸乙酯，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，鋁源以al2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：al2o3：n-異丙基二乙烯三胺：正丁胺+異丁胺：oh^-：去離子水＝1：0.02(硫酸鋁：硝酸鋁＝1：1，摩爾比，以al2o3計)：0.5：2.5(正丁胺：異丁胺＝1：4，摩爾比)：0.05(氫氧化鉀：氫氧化鈉＝1：1，摩爾比)：50.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝40：60，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的0.5wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為3600mhz)加熱160℃，自生壓力下晶化4h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于500℃焙燒12h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/al2o3摩爾比＝45，bet比表面269.2m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝40：60，sem結果分子篩形貌為長度1.6～2μm，外徑25～30nm的細長棒狀物。

實施例5：

將氫氧化鉀及氫氧化鈉加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入1-甲基丁胺、硝酸鋁，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入特戊胺及白炭黑，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，鋁源以al2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：al2o3：1-甲基丁胺：特戊胺：oh^-：去離子水＝1：0.01：1.0：1.0：0.1(氫氧化鉀：氫氧化鈉＝1：3，摩爾比)：70.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝50：50，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的3wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為3600mhz)加熱170℃，自生壓力下晶化3h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于550℃焙燒6h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/al2o3摩爾比＝87，bet比表面275.8m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝55：45，sem結果分子篩形貌為長度1.6～2μm，外徑30～35nm的細長棒狀物。

實施例6：

將氫氧化鈉加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入乙二胺、異丙醇鋁，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入三甲胺及白炭黑，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，鋁源以al2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：al2o3：乙二胺：三甲胺：oh^-：去離子水＝1：0.005：2.0：0.5：0.2：100.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝70：30，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的10wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為1800mhz)加熱180℃，自生壓力下晶化2h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于550℃焙燒6h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/al2o3摩爾比＝184，bet比表面280.7m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝75：25，sem結果分子篩形貌為長度1.6～2μm，外徑20～25nm的細長棒狀物。

實施例7：

將氫氧化鈉加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入乙二胺、n-異丙基二乙烯三胺、擬薄水鋁石、硫酸鋁，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入n-異丙基-1,3-丙二胺及硅酸鈉，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，鋁源以al2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：al2o3：乙二胺+n-異丙基二乙烯三胺：n-異丙基-1,3-丙二胺：oh^-：去離子水＝1：0.002(擬薄水鋁石：硫酸鋁＝1：1，摩爾比，以al2o3計)：5.0(乙二胺：n-異丙基二乙烯三胺＝4：1，摩爾比)：0.1：0.5：100.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝70：30，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的10wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為3600mhz)加熱180℃，自生壓力下晶化1.5h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于600℃焙燒2h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/al2o3摩爾比＝463，bet比表面279.1m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝65：35，sem結果分子篩形貌為長度1.8～2μm，外徑25～30nm的細長棒狀物。

實施例8：

將氫氧化鈉加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入二乙胺、1-甲基丁胺、鋁酸鈉，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入n,n,n',n',-四甲基二丙烯三胺、硅酸鈉及硅溶膠，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，鋁源以al2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：al2o3：二乙胺+1-甲基丁胺：n,n,n',n',-四甲基二丙烯三胺：oh^-：去離子水＝1(硅酸鈉：硅溶膠＝1：4，摩爾比，以sio2計)：0.0009：1.0(二乙胺：1-甲基丁胺＝1：1，摩爾比)：0.05：1.0：200.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝95：5，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的2.5wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為3600mhz)加熱190℃，自生壓力下晶化1h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于600℃焙燒1h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/al2o3摩爾比＝1000，bet比表面276.3m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝90：10，sem結果分子篩形貌為長度1.8～2μm，外徑25～30nm的細長棒狀物。

實施例9：

將氫氧化鈉加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入乙二胺、硫酸鋁，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入乙胺及白炭黑，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，鋁源以al2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：al2o3：乙二胺：乙胺：oh^-：去離子水＝1：0.005：1.0：2.0：2.0：75.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝40：60，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的2.5wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為4500mhz)加熱200℃，自生壓力下晶化0.5h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于500℃焙燒3h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/al2o3摩爾比＝187，bet比表面271.5m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝50：50，sem結果分子篩形貌為長度1.8～2μm，外徑30～35nm的細長棒狀物。

實施例10：

將氫氧化鉀加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入乙甲胺、硼酸鈉，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入二甲胺及硅溶膠，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，硼源以b2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：b2o3：乙甲胺：二甲胺：oh^-：去離子水＝1：0.2：0.05：5.0：0.005：10.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝20：80，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的5wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為900mhz)加熱150℃，自生壓力下晶化3h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于400℃焙燒72h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/b2o3摩爾比＝5，bet比表面257.4m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝10：90，sem結果分子篩形貌為長度1.8～2μm，外徑35～40nm的細長棒狀物。

實施例11：

將氫氧化鉀加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入二乙胺、硼酸鉀，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入二甲基甲酰胺、正丙胺及硅凝膠，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，硼源以b2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：b2o3：二乙胺：二甲基甲酰胺+正丙胺：oh^-：去離子水＝1：0.1：0.1：4.0(二甲基甲酰胺：正丙胺＝3：1，摩爾比)：0.01：30.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝5：95，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的1wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為1800mhz)加熱160℃，自生壓力下晶化4h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于450℃焙燒36h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/b2o3摩爾比＝9.5，bet比表面283.5m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝10：90，sem結果分子篩形貌為長度1.8～2μm，外徑35～40nm的細長棒狀物。

實施例12：

將氫氧化鉀加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入1,6-己二胺、硼酸，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入異丙胺、正硅酸甲酯及正硅酸乙酯，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，硼源以b2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：b2o3：1,6-己二胺：異丙胺：oh^-：去離子水＝1(正硅酸甲酯：正硅酸乙酯＝1：4，摩爾比，以sio2計)：0.05：0.2：3.0：0.02：20.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝5：95，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的1wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為1800mhz)加熱165℃，自生壓力下晶化6h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于500℃焙燒24h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/b2o3摩爾比＝16.4，bet比表面265.3m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝15：85，sem結果分子篩形貌為長度1.8～2μm，外徑40～50nm的細長棒狀物。

實施例13：

將氫氧化鉀及氫氧化鈉加入去離子水中，攪拌完全溶解后先后加入n-異丙基二乙烯三胺、硼酸鈉及硼酸，繼續(xù)攪拌至混合物完全溶解后，按順序加入正丁胺、異丁胺及正硅酸乙酯，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物(硅源以sio2計，硼源以b2o3計，堿源以oh^-計)，sio2：b2o3：n-異丙基二乙烯三胺：正丁胺+異丁胺：oh^-：去離子水＝1：0.02(硼酸鈉：硼酸＝1：1，摩爾比)：0.5：2.5(正丁胺：異丁胺＝1：4，摩爾比)：0.05(氫氧化鉀：氫氧化鈉＝2：3，摩爾比)：50.0；向所得的初始凝膠混合物中加入zsm-22/zsm-23復合分子篩(zsm-22：zsm-23＝25：75，摩爾比)作為晶種，添加量為所加入硅源(以sio2計)的0.5wt.％；將得到的混合物置于微波反應釜微波輻射(微波輻射頻率為3600mhz)加熱170℃，自生壓力下晶化0.5h；待晶化完成后，將固體產物過濾分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后于500℃焙燒12h，即得到zsm-22/zsm-23復合分子篩。icp分析sio2/b2o3摩爾比＝45.2，bet比表面269.8m²/g，xrd表征復合分子篩中zsm-22：zsm-23摩爾比＝15：85，sem結果分子篩形貌為長度1.8～2μm，外徑35～40nm的細長棒狀物。

實施例14：

將如上實施例所制得的復合分子篩經離子交換轉為銨型，干燥焙燒后浸漬貴金屬pt，負載量為分子篩的0.5wt.％，經干燥焙燒后得到復合分子篩負載貴金屬pt的加氫異構催化劑，在臨氫條件下以正十六烷為模型反應物進行加氫反應，反應溫度350℃，壓力4.0mpa，液體空速1.5h^-1，h2/c12＝700(體積比)，結果如下表所示：

如上表所示，以本方法制得的復合分子篩為酸性載體制備加氫異構催化劑，表現(xiàn)出優(yōu)異的異構化性能，在優(yōu)選的條件下，i-c16收率可達到82.1％。