體水泥助磨劑的制備方法，本發(fā)明首先在 廢棄防凍液中加入堿性溶液調節(jié)PH值至8~12,再加入一定量的絮凝組分，攪拌后靜置； 分離上層少量油脂后，過濾除去絮狀沉淀，得到澄清的混合溶液（為乙二醇與其它偏硅酸 鹽、硼酸鹽等的混合液體），以其作為制備液體水泥助磨劑的主要原料。再將廢棄防凍液經 預處理后的混合溶液與水、鏈烷醇胺、酸溶液、糖類等混合、攪拌后，制備得到液體水泥助磨 劑。
[0032] 本發(fā)明以廢棄防凍液為主原料，其來源充足且價格低廉，屬于廢棄物資源化利用 技術，從而本發(fā)明提供的液體水泥助磨劑具有良好的應用前景。廢棄防凍液中的主要成 分-乙二醇是常用的水泥助磨劑原料；而作為在防凍液中作為緩蝕劑、緩沖劑等使用的偏 硅酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽、亞硝酸鹽或三乙醇胺等組分常作為水泥的緩凝劑、早強劑或阻銹 劑而應用，由于其在防凍液中的含量相對較少，以水泥助磨劑的組分形式進入水泥后，有助 與水泥物化性能的改善。而廢棄防凍液中的消泡劑組分也常作為水泥助磨劑的組分而應 用。并且，本發(fā)明制備的液體水泥助磨劑不含氯離子，從而不會使水泥在使用中造成鋼筋銹 蝕。同時，本發(fā)明制備的水泥助磨增強劑的助磨性能良好，成本較低，能大幅提高水泥產量 和水泥各齡期強度，滿足國家標準對水泥產品和水泥助磨劑的要求，對混凝土的耐久性無 不利影響。實驗結果表明，本發(fā)明制備的水泥助磨劑，在復合硅酸鹽水泥中摻量為〇. 03% 時，3d/28d抗壓強度分別較參照樣提高了 2. 8Mpa和4. 9Mpa。
[0033] 本發(fā)明制備的液體水泥助磨劑適用于各種類型水泥。本發(fā)明提供的液體水泥助磨 劑優(yōu)選采用計量泵添加到入磨水泥物料上。
【具體實施方式】
[0034] 下面對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整的描述，顯然，所描述的實施例 僅僅是本發(fā)明的一部分實施例，而不是全部實施例；根據(jù)下述實施例，可以更好地理解本發(fā) 明。然而，本領域的技術人員容易理解，實施例所描述的具體的物料配比、工藝條件及其結 果僅用于說明本發(fā)明，而不應當也不會限制權利要求書中所詳細描述的本發(fā)明?；诒景l(fā) 明中的實施例，本領域普通技術人員在沒做出任何創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其它實 施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。
[0035] 實施例1 :
[0036] 實施例1中使用的廢防凍液取自汽車修理廠A廢料儲罐，為淺紅色渾濁液體，pH 8。取廢棄防凍液A 100克，加入20wt%的NaOH溶液5克調節(jié)pH至11，再加入聚合硫酸鋁 (PAS) 3克，攪拌后靜置8h。分離上層油脂層后，過濾除去絮狀沉淀與固體雜質，得到淡粉色 混合溶液101克，氣相色譜測定乙二醇含量35. 5%，含水量58. 2%。
[0037] 取上述混合溶液56重量份，依次加入水17重量份、二乙醇單異丙醇胺（DEIPA) 18 重量份、乙酸（99%含量）3重量份、糖蜜6重量份混合，攪拌，得到水泥助磨劑，摻入量為水 泥質量的0.03%。
[0038] 實施例2 :
[0039] 實施例2中使用的廢防凍液取自汽車修理廠B廢料儲罐，為淺藍色渾濁液體，pH 8. 5。取廢棄防凍液B 100克，加入85%的三乙醇胺溶液6克調節(jié)pH至9,再加入聚丙烯酰 胺（PAM) 1克，攪拌后靜置5h。分離上層油脂層后，過濾除去絮狀沉淀與固體雜質，得到淡藍 色混合溶液96克，氣相色譜測定乙二醇含量38. 1 %，含水量56. 3%。
[0040] 取上述混合溶液40重量份，依次加入水25重量份、三乙醇胺10重量份、三異丙醇 胺5重量份、磷酸溶液（30%濃度）5重量份、玉米糖漿10重量份、蔗糖5重量份混合，攪拌， 得到水泥助磨劑，摻入量為水泥質量的0. 05%。
[0041] 實施例3:
[0042] 實施例3中使用的廢防凍液取自某化工廢液堆場C的廢料儲罐，為鐵銹色渾濁 液體，pH 9。取廢棄防凍液C 100克，加入99 %的Ν，Ν，Ν'，Ν'-四（2-羥乙基）乙二胺 (THEED) 10克調節(jié)pH至12,再加入聚合硫酸鋁（PAS) 2克，攪拌后再加入聚丙烯酰胺（PAM)I 克，攪拌后靜置2h。分離上層油脂層后，過濾除去絮狀沉淀與固體雜質，得到淡黃色混合溶 液92克，氣相色譜測定乙二醇含量34. 3%，含水量62. 1 %。
[0043] 取上述混合溶液35重量份，依次加入水45重量份、三乙醇胺7重量份、硫酸溶液 (45%濃度）2重量份、二乙醇單異丙醇胺3重量份、蔗糖5重量份、葡萄糖酸鈉3重量份混 合，攪拌，得到水泥助磨劑，摻入量為水泥質量的〇. 1%。
[0044] 實施例4 :
[0045] 實施例4中使用的廢防凍液取自某汽修廠D的汽車保養(yǎng)現(xiàn)場，為淺紅色渾濁液體， pH 7. 5。取廢棄防凍液D 100克，加入85%的三異丙醇胺溶液6克調節(jié)pH至8. 5,再加入 聚合硫酸鋁（PAS) 1.5克，攪拌后再加入聚丙烯酰胺（PAM) 1.5克，攪拌后靜置4h。分離上層 油脂層后，過濾除去絮狀沉淀與固體雜質，得到淡粉色混合溶液105克，氣相色譜測定乙二 醇含量42. 8 %，含水量53. 6 %。
[0046] 取上述混合溶液28重量份，依次加入水45重量份、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四（2-羥乙基） 乙二胺（THEED) 4重量份、三乙醇胺（TEA) 2重量份、乙酸（99%濃度）1重量份、玉米糖稀20 重量份混合、攪拌，得到水泥助磨劑，摻入量為水泥質量的〇. 15%。
[0047] 比較例1 :
[0048] 取實施例1的未經預處理的廢棄防凍液56重量份，依次加入水17重量份、二乙醇 單異丙醇胺（DEIPA)18重量份、乙酸（99%含量）3重量份、糖蜜6重量份混合，攪拌，得到水 泥助磨劑，摻入量為水泥質量的0. 03%。攪拌后的溶液底部有大量絮狀體析出，溶液渾濁， 表層有少量油脂。
[0049] 比較例2 :
[0050] 乙二醇溶液（含量35. 5 %，按照實施例1中的混合溶液的乙二醇濃度配置）56重 量份，依次加入水17重量份、二乙醇單異丙醇胺（DEIPA) 18重量份、乙酸（99 %含量）3重量 份、糖蜜6重量份混合，攪拌，得到水泥助磨劑，摻入量為水泥質量的0. 03%。
[0051] 按照下表1配置P. C 32. 5水泥。先將水泥熟料及石膏用顎式破碎機破碎至5_ 以下，然后按比例和其它混合材混合均勻。
[0052] 表1 P. C 32. 5水泥物料配比
[0053]
[0054] 分別摻入實施例1和比較例1、2,稀釋后加入實驗磨中粉磨25分鐘，分別測定粉磨 后水泥樣品的45um篩余量、比表面積及3d、28d抗折/抗壓強度如表2,表2中的空白樣指 的是未添加任何助磨劑，并粉磨相同時間得到的水泥樣品。
[0055] 從表2中實施例4和比較例1的對比可以看出，本發(fā)明的實施例1提供的廢防凍 液經改性處理后，在水泥助磨劑中的應用效果明顯提高，尤其是3d、28d抗壓強度分別增加 了 I. 6Mpa和3. 6Mpa ;從表2中實施例1和比較例2的對比可以看出，廢防凍液經處理后經 處理后得到的混合液體可同等替代傳統(tǒng)助磨劑配方中的乙二醇，替代后的產品的助磨效果 相近，但增強性能更優(yōu)（3d/28d抗壓強度分別提高0. 5Mpa和I. 3Mpa)，但水泥助磨劑的生產 成本可大幅度降低。
[0056] 表2實施例1與比較例1、2的助磨、增強效果對比
[0057]
[0058] 從上述實施例和比較例可以看出，本發(fā)明提供的用于水泥助磨劑不含氯離子，生 產成本低，具有更好的增強效果，尤其是后期強度增進更加明顯。
【主權項】
1. 一種利用廢棄防凍液制備的水泥助磨劑，其特征在于，它包括如下重量份數(shù)的組 分： 預處理的廢棄防凍液20~75份， 鏈烷醇胺 5~40份， 酸溶液 1~5份， 糖類 3~12份， 水 15~50份。2. 根據(jù)權利要求1所述的水泥助磨劑，其特征在于，它包括如下重量份數(shù)的組分： 預處理的廢棄防凍液25~55份， 鏈烷醇胺 5~35份， 酸溶液 1~5份， 糖類 5~10份， 水 20~40份。3. 根據(jù)權利要求1所述的水泥助磨劑，其特征在于，所述的預處理的廢棄防凍液，按照 如下方法制備得到：在廢棄防凍液中加入堿性溶液調節(jié)pH值至8~12,再加入絮凝組分， 攪拌后靜置；分離上層油脂后，過濾除去絮狀沉淀，得到澄清的混合溶液。4. 根據(jù)權利要求3所述的水泥助磨劑，其特征在于，所述的堿性溶液為Na0H、K0H、三乙 醇胺、三異丙醇胺、二乙醇單異丙醇胺、N，N，N'，N'-四（2-羥乙基）乙二胺和一乙醇二異丙 醇胺中任意一種的水溶液；其中，溶質的質量濃度范圍為20%~99%。5. 根據(jù)權利要求3所述的水泥助磨劑，其特征在于，所述的絮凝組分為硫酸鋁、聚合硫 酸鋁和聚丙烯酰胺中的任意一種或幾種的混合物。6. 根據(jù)權利要求3或5所述的水泥助磨劑，其特征在于，絮凝組分與初始廢棄防凍液的 質量比為0.01~0.03:1。7. 根據(jù)權利要求3所述的水泥助磨劑，其特征在于，所述的靜置時間為2~8小時。8. 根據(jù)權利要求1所述的水泥助磨劑，其特征在于，所述鏈烷醇胺為二乙醇單異丙醇 胺、^^，'-四（2-羥乙基）乙二胺和^甲基二乙醇胺中的任意一種或幾種的混合物。9. 根據(jù)權利要求1所述的水泥助磨劑，其特征在于，所述的酸溶液為乙酸、硫酸、鹽酸 和磷酸中的任意一種的水溶液，其中，溶質的質量濃度為30~99%。10. 根據(jù)權利要求1所述的水泥助磨劑，其特征在于，所述的糖類為糖密、玉米糖漿、葡 萄糖、蔗糖和葡糖酸及上述糖類的鹽中的至少一種或幾種的混合。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種利用廢棄防凍液制備的水泥助磨劑，它包括如下重量份數(shù)的組分：預處理的廢棄防凍液20～75份，鏈烷醇胺5～40份，酸溶液1～5份，糖類3～12份，水15～50份。其中，所述的預處理的廢棄防凍液是在廢棄防凍液中加入堿性溶液調節(jié)pH值，再加入絮凝組分，攪拌后靜置；分離上層油脂后，過濾除去絮狀沉淀，得到澄清的混合溶液。本發(fā)明以廢棄防凍液為主原料，其來源充足、地域分布廣且價格低廉，是資源化利用廢防凍液的一種綠色無污染、低成本、無廢酸廢水排放的新方法。
【IPC分類】C04B24/12, C04B103/52
【公開號】CN104909597
【申請?zhí)枴緾N201510259735
【發(fā)明人】李偉峰, 馬素花, 沈曉冬
【申請人】南京工業(yè)大學
【公開日】2015年9月16日
【申請日】2015年5月20日