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      光學(xué)玻璃、光學(xué)玻璃坯件、壓制成型用玻璃材料、光學(xué)元件、及它們的制造方法_4

      文檔序號(hào):9264385閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      溫度、提高精密壓制成型有用的成分。因此在上述的 光學(xué)玻璃中導(dǎo)入4%以上的Bi203。Bi2O3含量?jī)?yōu)選為6%以上,更優(yōu)選為10%以上。但是, 當(dāng)導(dǎo)入過量時(shí),耐失透性會(huì)降低,因此上述的光學(xué)玻璃中的Bi2O3含量設(shè)為25%以下。優(yōu)選 為20%以下,更優(yōu)選為15%以下。
      [0149] 關(guān)于Nb205、Ti02、Bi 2O3的各含量如前所述。進(jìn)而,在上述的光學(xué)玻璃中,質(zhì)量比 (1102/恥205)的范圍是0.36~1.00,質(zhì)量比收20 3/恥205)的范圍是0.16~1.67。通過 將作為對(duì)賦予高折射率、高色散特性有用的成分的Nb2O5和TiO 2、以及作為對(duì)提高精密壓制 成型性有用的成分的Bi2O3的比率設(shè)在上述的范圍內(nèi),從而能夠得到具有1. 78以上且不足 1. 83的折射率nd和20~25的范圍的阿貝數(shù)V d這樣的高折射率、高色散特性并且適合于 精密壓制成型的磷酸鹽類光學(xué)玻璃。從兼顧高折射率、高色散特性和精密壓制成型性的觀 點(diǎn)出發(fā),關(guān)于質(zhì)量比(Ti02/Nb205),下限優(yōu)選為0.40以上,更優(yōu)選為0.50以上,進(jìn)一步優(yōu)選 為0.55以上。上限優(yōu)選為0.80以下,更優(yōu)選為0.70以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.60以下。另一 方面,從同樣的觀點(diǎn)出發(fā),關(guān)于質(zhì)量比(Bi203/Nb205),下限優(yōu)選為0.20以上,更優(yōu)選為0.40 以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.50以上,再進(jìn)一步優(yōu)選為0.60以上。上限優(yōu)選為0.87以下,更優(yōu)選 為0. 80以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 70以下。
      [0150] 在上述的光學(xué)玻璃中,也可以包含堿土類金屬氧化物Mg0、Ca0、SrO和BaO的一種 或者兩種以上。堿土類金屬氧化物是具有提高玻璃穩(wěn)定性的作用的成分,但是有時(shí)會(huì)導(dǎo)致 折射率降低、色散性降低。因此,堿土類金屬氧化物Mg0、Ca0、Sr0和BaO的合計(jì)含量?jī)?yōu)選抑 制在2%以下,也可以為0%。
      [0151] 堿金屬氧化物和堿土類金屬氧化物的合計(jì)含量 (Li20+Na20+K20+Mg0+Ca0+Sr0+Ba0)從實(shí)現(xiàn)高折射率、高色散特性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選的范圍設(shè) 為12~17%。上限值更優(yōu)選為17%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為16%以下。
      [0152] 此外,關(guān)于各堿土類金屬氧化物的含量,MgO含量的優(yōu)選的下限值為0%以上,優(yōu) 選的上限值為2%以下。CaO含量的優(yōu)選的下限值為0%以上,優(yōu)選的上限值為2%以下,更 優(yōu)選為不足1%。SrO含量的優(yōu)選的下限值為0%以上,優(yōu)選的上限值為2%以下。BaO含量 的優(yōu)選的下限值為〇%以上,優(yōu)選的上限值為2%以下。
      [0153] WO3是能夠添加到上述的光學(xué)玻璃的任選成分,有助于玻璃的低Tg化而具有提高 精密壓制成型性的作用。從做成為適合于精密壓制成型的光學(xué)玻璃的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在上 述的光學(xué)玻璃中包含3%以上的WO3。更優(yōu)選為6%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10%以上。另一方 面,從耐失透性的觀點(diǎn)出發(fā),WO3含量?jī)?yōu)選設(shè)為23%以下,更優(yōu)選設(shè)為20%以下,進(jìn)一步優(yōu)選 設(shè)為不足13%。
      [0154] 從玻璃的低Tg化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選以使質(zhì)量比(W03/Nb20 5)的范圍變?yōu)?. 12~ 〇. 92的方式調(diào)整WO3含量相對(duì)于Nb 205含量的比率。從兼顧高折射率、高色散特性和低Tg 化的觀點(diǎn)出發(fā),質(zhì)量比(W03/Nb205)的下限值更優(yōu)選為0. 20,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 50,再進(jìn)一步 優(yōu)選為〇. 55。上限值更優(yōu)選為0. 80,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 70。
      [0155] 在上述的光學(xué)玻璃中,為了調(diào)整折射率還能夠作為任選成分添加 Ζη0、Α1203、 Ta205。Zn0、Al203、Ta20 5的含量的范圍能夠分別設(shè)為例如0~5%,優(yōu)選范圍設(shè)為0~3%。 此外,也可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍分別以例如0~1 %的范圍的量添加 La203、Y203、 Gd203、Cs20、Zr02、Pb0等成分。此外,Sn0 2、Sb203也可以分別以例如O~1%的范圍的量作為 外加添加量添加到上述的光學(xué)玻璃。
      [0156] 以上,對(duì)上述的光學(xué)玻璃的玻璃組成進(jìn)行了說明。接著,對(duì)上述的光學(xué)玻璃的玻璃 特性進(jìn)行說明。
      [0157] 上述的光學(xué)玻璃是具有1. 78以上且不足1. 83的折射率nd和范圍是20~25的 阿貝數(shù)V d的高折射率高色散光學(xué)玻璃。關(guān)于折射率nd,下限值優(yōu)選為1. 790以上,更優(yōu) 選為1. 795以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1. 800以上。上限值優(yōu)選為1. 820以下,更優(yōu)選為1. 815以 下,進(jìn)一步優(yōu)選為1. 810以下。關(guān)于阿貝數(shù)V d,下限值優(yōu)選為21. 0以上,更優(yōu)選為22. 0以 上。上限值優(yōu)選為24.0以下,更優(yōu)選為23. 5以下。具有以上的折射率nd和阿貝數(shù)vd的 光學(xué)玻璃在光學(xué)系統(tǒng)中是有用的。
      [0158] 作為高折射率高色散玻璃,在相同的折射率nd的情況下阿貝數(shù)V d越小,在光學(xué) 系統(tǒng)中的有用性越高。從這方面出發(fā),作為上述的光學(xué)玻璃的優(yōu)選的一個(gè)方式,能夠舉出折 射率和阿貝數(shù)vd滿足下述式(1)的玻璃。
      [0159] nd 彡 15/V d+1. 18 …(1)
      [0160] 通過進(jìn)行前面說明的組成調(diào)整,從而能夠得到具有前述的范圍的折射率nd和阿 貝數(shù)vd并且滿足式(1)的光學(xué)玻璃。
      [0161] 作為其它玻璃物性,關(guān)于上述的光學(xué)玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如前所述。作為對(duì)低 Tg化有效的組成的一個(gè)例子,還能夠舉出以下的組成。雖然能夠通過僅增加堿金屬氧化物 或者堿土類金屬氧化物等的含量來(lái)降低Tg,但是有時(shí)其結(jié)果是耐候性惡化。相對(duì)于此,作為 能夠在維持耐候性的同時(shí)能夠獲得適合于精密壓制成型的低Tg化的優(yōu)選組成,可舉出以 下的組成。
      [0162] (A)Li20、Na20、K20、Mg0、Ca0、Sr0和BaO的合計(jì)含量的范圍是12~17%且質(zhì)量比 (Β203/Ρ205)的范圍是超過0且0· 1以下的組成。優(yōu)選為,Li20、Na20、K20、MgO、CaO、SrO和 BaO的合計(jì)含量的范圍是12~17%且質(zhì)量比(B203/P20 5)的范圍優(yōu)選為超過0且0. 083以 下的組成。
      [0163] (B)Li20、Na20、K20、Mg0、Ca0、Sr0和BaO的合計(jì)含量的范圍是12~17%且質(zhì)量比 (Bi203/Nb205)的范圍是 0· 16 ~1. 67 的組成。優(yōu)選為,Li20、Na20、K20、Mg0、Ca0、Sr0 和 BaO 的合計(jì)含量的范圍是12~17%且質(zhì)量比(Bi203/Nb20 5)的范圍是0. 16~0. 87的組成。
      [0164] (C)Li20、Na20、K20、Mg0、Ca0、Sr0和BaO的合計(jì)含量的范圍是12~17%且質(zhì)量比 (TO3/Nb205)的范圍是0· 12~0· 92的組成。
      [0165] (D)Li2CKNa2C^P K2O的合計(jì)含量的范圍是12~20%且質(zhì)量比(W03/Nb20 5)的范圍 是0. 12~0.92的組成。
      [0166] (E)Li20、Na20、K20、Mg0、Ca0、Sr0和BaO的合計(jì)含量的范圍是12~20%且質(zhì)量比 (TO3/Nb205)的范圍是0· 12~0· 92的組成。
      [0167] 此外,作為在兼顧高色散特性和低Tg化的方面有效的組成的一個(gè)例子,能夠舉出 以下的組成。
      [0168] (F)質(zhì)量比(Ti02/Nb205)的范圍是 0.36 ~1.00 且 Li20、Na20、K20、Mg0、Ca0、Sr0* BaO的合計(jì)含量的范圍是12~17%的組成。優(yōu)選為,質(zhì)量比(Ti02/Nb205)的范圍是0.40~ 0. 80且Li20、Na20、K20、Mg0、Ca0、Sr0和BaO的合計(jì)含量的優(yōu)選的范圍為12~17%的組成。
      [0169] 從精密壓制成型性的方面考慮,作為光學(xué)玻璃優(yōu)選具有的玻璃特性,也能夠舉出 液相線溫度低。這是因?yàn)椋合嗑€溫度低的玻璃在軟化點(diǎn)附近的失透穩(wěn)定性高,因此通過將 預(yù)制件升溫、軟化而進(jìn)行精密壓制成型,從而能夠得到?jīng)]有失透的具有高透明性的光學(xué)元 件。從這方面考慮,上述的光學(xué)玻璃優(yōu)選具有l(wèi)〇〇〇°C以下的液相線溫度。液相線溫度更優(yōu) 選為970°C以下,進(jìn)一步優(yōu)選為960°C以下。此外,從玻璃穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),液相線溫度優(yōu) 選為850°C以上,更優(yōu)選為880°C以上。
      [0170] 像以上說明的那樣,上述的光學(xué)玻璃是具有高折射率、高色散特性的適合于精密 壓制成型的光學(xué)玻璃。
      [0171] 方式1~3的光學(xué)玻璃均能通過以下方式得到,即,以得到目標(biāo)玻璃組成的方式, 對(duì)作為原料的氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、氫氧化物等進(jìn)行稱量、配制,充分混合而制 成配料原料,在熔融容器內(nèi)進(jìn)行加熱、熔融、脫泡、攪拌而制成均質(zhì)且不含氣泡的熔融玻璃, 對(duì)其進(jìn)行成型。具體地說,能夠采用眾所周知的熔融法來(lái)制作。
      [0172] [光學(xué)元件坯件、壓制成型用玻璃材料及它們的制造方法]
      [0173] 〈方式1、方式2>
      [0174] 本發(fā)明的另一個(gè)方式涉及:
      [0175] 光學(xué)元件坯件,其由方式1或方式2的光學(xué)玻璃構(gòu)成;
      [0176] 壓制成型用玻璃材料,其由方式1或方式2的光學(xué)玻璃構(gòu)成;
      [0177] 壓制成型用玻璃材料的制造方法,其具備將方式1或方式2的光學(xué)玻璃成型為壓 制成型用玻璃材料的工序;以及
      [0178] 光學(xué)元件坯件的制造方法,具備如下工序,即,將上述的壓制成型用玻璃材料在通 過加熱使其軟化的狀態(tài)下,使用壓制成型模進(jìn)行壓制成型,由此制作光學(xué)元件坯件。
      [0179] 光學(xué)元件坯件是形狀與作為目標(biāo)的光學(xué)元件近似、在光學(xué)元件的形狀加上了研 磨、拋光余量的光學(xué)元件母材。通過對(duì)光學(xué)元件坯件的表面進(jìn)行研磨、拋光,從而可完成光 學(xué)元件。在將由上述的光學(xué)玻璃構(gòu)成的壓制成型用玻璃材料通過加熱使其軟化的狀態(tài)下, 使用壓制成型模進(jìn)行壓制成型,由此能夠制作光學(xué)元件坯件。上述的光學(xué)玻璃能夠示出優(yōu) 秀的耐失透性,因此能夠防止由于壓制成型時(shí)的加熱而在玻璃中析出晶體。
      [0180] 壓制成型用玻璃材料的加熱、壓制成型均能夠在大氣中進(jìn)行。當(dāng)在壓制成型用玻 璃材料的表面均勻地涂敷氮化硼等粉末狀脫模劑而進(jìn)行加熱、壓制成型時(shí),除了能夠可靠 地防止玻璃與成型模的熔著,還能夠使玻璃沿著壓制成型模的成型面平滑地延伸。通過在 壓制成型后進(jìn)行退火來(lái)降低玻璃內(nèi)部的應(yīng)力,從而能夠得到均質(zhì)的光學(xué)元件坯件。
      [0181] 另一方面,壓制成型用玻璃材料也稱為預(yù)制件,除了以原有的狀態(tài)供壓制成型使 用的以外,還包括通過實(shí)施切斷、研磨、拋光等機(jī)械加工而供壓制成型使用的。作為切斷方 法有如下方法:通過被稱為刻劃的方法在玻璃板的表面的擬切斷的部分形成溝槽,從形成 有溝槽的面的背面對(duì)溝槽的部分施加局部的壓力而在溝槽的部分?jǐn)嚅_玻璃板的方法;利用 切割刀切割玻璃板的方法等。此外,作為研磨、拋光方法可舉出滾筒拋光等。
      [0182] [光學(xué)元件及其制造方法]
      [0183] 本發(fā)明的另一個(gè)方式涉及:
      [0184] 光學(xué)元件,其由方式1或方式2涉及的光學(xué)玻璃構(gòu)成;
      [0185] 光學(xué)元件的制造方法(以下,稱為"方法A"),其具備通過對(duì)上述的光學(xué)元件坯件 進(jìn)行研磨和/或拋光而制作光學(xué)元件的工序;以及
      [0186] 光學(xué)元件的制造方法(以下,稱為"方法B"),其具備如下工序,即,將上述的壓制 成型用玻璃材料在通過加熱使其軟化的狀態(tài)下使用壓制成型模進(jìn)行壓制成型,由此制作光 學(xué)元件。
      [0187] 在方法A中,研磨、拋光只要應(yīng)用眾所周知的方法即可,通過在加工后將光學(xué)元件 表面充分洗滌并使其干燥等,從而能夠得到內(nèi)部品質(zhì)和表面品質(zhì)高的光學(xué)元件。方法A適 合于作為制造各種球面透鏡、棱鏡等光學(xué)元件的方法。
      [0188] 方法B中的精密壓制成型也稱為模壓光學(xué)成型,是通過轉(zhuǎn)印壓制成型模的成型面 來(lái)形成光學(xué)元件的光學(xué)功能面的方法。在此,將光學(xué)元件的使光線透射、或折射、或衍射、或 反射的面稱為光學(xué)功能面。例如,若以透鏡為例,則非球面透鏡的非球面、球面透鏡的球面 等透鏡面相當(dāng)于光學(xué)功能面。精密壓制成型法是通過將壓制成型模的成型面精密轉(zhuǎn)印至玻 璃而通過壓制成型來(lái)形成光學(xué)功能面的方法。即,無(wú)需為了完成光學(xué)功能面而施加研磨、拋 光等機(jī)械加工。精密壓制成型法適合于透鏡、透鏡陣列、衍射光柵、棱鏡等光學(xué)元件的制造, 特別是,作為在高生產(chǎn)率的基礎(chǔ)上制造非球面透鏡的方法是最合適的。
      [0189] 在精密壓制成型法的一個(gè)實(shí)施方式中,將表面處于潔凈狀態(tài)的預(yù)制件以使構(gòu)成預(yù) 制件的玻璃的粘度示出IO5~10 11Pa · s的范圍的方式進(jìn)行再加熱,通過具備上模、下模的 成型模對(duì)進(jìn)行了再加熱的預(yù)制件進(jìn)行壓制成型。在成型模的成型面可以根據(jù)需要設(shè)置脫模 膜。另外,從防止成型模的成型面的氧化的方面考慮,壓制成型優(yōu)選在氮?dú)狻⒍栊詺怏w環(huán)境 中進(jìn)行。壓制成型品從成型模被取出,根據(jù)需要進(jìn)行緩冷。在成型品是透鏡等光學(xué)元件的 情況下,也可以根據(jù)需要在表面鍍覆光學(xué)薄膜。
      [0190] 像這樣,能夠制造由折射率nd的范圍是1. 78~1. 83、阿貝數(shù)V d的范圍是20~ 25且適合于各種成型法的磷酸鹽類光學(xué)玻璃構(gòu)成的透鏡、透鏡陣列、衍射光柵、棱鏡等光學(xué) 元件。
      [0191] 〈方式 3>
      [0192] [精密壓制成型用預(yù)制件]
      [0193] 方式3還涉及由上述的光學(xué)玻璃構(gòu)成的精密壓制成型用預(yù)制件。精密壓制成型用 預(yù)制件(以下,也稱為預(yù)制件)意味著供精密壓制成型使用的玻璃塊,是與精密壓制成型品 的質(zhì)量相當(dāng)?shù)牟AС尚腕w。此外,關(guān)于精密壓制成型如前所述。
      [0194] 預(yù)制件可以經(jīng)過研磨、拋光等冷加工來(lái)制作,也可以不經(jīng)過研磨、拋光等冷加工而 通過用熔融玻璃得到成型品的熱加工(也稱為熱成型)來(lái)制作。為了以低成本大量穩(wěn)定地 供給使用了高功能性玻璃的非球面透鏡,優(yōu)選對(duì)通過熱加工得到的預(yù)制件進(jìn)行精密壓制成 型。作為適合于該熱加
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