二磺酰胺堿金屬鹽的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】 本發(fā)明涉及二磺酰胺堿金屬鹽的制造方法。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及以低溫度歷程且 低成本制造高純度的二磺酰胺堿金屬鹽的方法。 本申請(qǐng)基于2013年3月18日在日本提出申請(qǐng)的日本特愿2013-055571號(hào)主張優(yōu)先權(quán)， 并在此援引其內(nèi)容。
【背景技術(shù)】 二磺酰胺堿金屬鹽是對(duì)于二次電池的電解質(zhì)或向二次電池的電解質(zhì)中添加的添加劑 等有用的化合物（專利文獻(xiàn)1)。另外，已知二次電池的電解質(zhì)中含有的雜質(zhì)越少，對(duì)放電容 量或充放電的電流效率越有良好的影響（非專利文獻(xiàn)1)。因此，正在推進(jìn)高純度地制造二 磺酰胺堿金屬鹽的方法的開發(fā)。 例如，專利文獻(xiàn)2中，提出了一種高純度二磺酰胺鹽的制造方法，其特征在于，在雙（氯 磺?；┌返姆磻?yīng)后，為了除去雜質(zhì)而使反應(yīng)溶液與堿水溶液接觸。 專利文獻(xiàn)3中提出了一種二磺酰胺堿金屬鹽的制造方法，其特征在于，包括以下工序： 一邊在含有二磺酰胺堿金屬鹽的反應(yīng)溶液中使氣體鼓泡一邊濃縮二磺酰胺堿金屬鹽溶液 的工序和/或利用薄膜蒸餾將二磺酰胺堿金屬鹽溶液濃縮的工序。 專利文獻(xiàn)4中提出了雙（氟磺?；┌穳A金屬鹽的制造方法，其特征在于通過使雙（氯 磺?；┌蜂@鹽與氟化氫反應(yīng)而得到雙（氟磺?；┌蜂@鹽后，使堿金屬化合物等與所得 到的雙（氟磺?；┌蜂@鹽反應(yīng)。先行技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本特表平08-511274號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn) 2 :W02011/065502 專利文獻(xiàn) 3 :W02011/149095 專利文獻(xiàn) 4 :W02012/108284 非專利文獻(xiàn) 非專利文獻(xiàn)1 :松田義晴等，電解液中的酰亞胺鹽純度對(duì)鋰二次電池的負(fù)極充放電特 性的影響，電化學(xué)會(huì)第68次大會(huì)講演要旨集，2001年3月25日，第232頁(yè)

【發(fā)明內(nèi)容】
在專利文獻(xiàn)2和4記載的方法中，有時(shí)得不到高純度的二磺酰胺堿金屬鹽。專利文獻(xiàn) 3記載的方法中，需要特殊的設(shè)備，而且在薄膜蒸餾時(shí)經(jīng)歷高的溫度歷程，因此制造成本高。 因此，本發(fā)明的課題在于提供一種以低的溫度歷程且低成本制造高純度的二磺酰胺堿 金屬鹽的方法。 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行研究，結(jié)果完成包含以下方式的本發(fā)明。
[0001] -種二磺酰胺堿金屬鹽的制造方法，包括以下工序： 在有機(jī)溶劑中使由式〔I〕表示的二磺酰胺泰貧鹽發(fā)生陽離子交換反應(yīng)，形成由式〔II〕表 示的二磺酰胺堿金屬鹽（以下，有時(shí)稱為二磺酰胺堿金屬鹽〔II〕）的工序，以及 將含有上述二磺酰胺堿金屬鹽的有機(jī)溶劑溶液用保留粒徑0. 1~10 y m的過濾器過濾 而得到濾液的工序。
(式〔I〕中，R1和R2各自獨(dú)立地表示具有1~6個(gè)碳原子的氟代烷基或氟原子，R 1或 R2中的至少一個(gè)為氟原子。 R3、R4、R5及R6各自獨(dú)立地表示氫原子、具有1~6個(gè)碳原子的烷基或具有1~6個(gè)碳 原子的烷氧基烷基，R3、R4、R5及R6中的2個(gè)基團(tuán)可以一同形成含有它們鍵合的氮原子作為 環(huán)構(gòu)成原子的5~8元環(huán)）
(式〔II〕中，M+表示堿金屬陽離子，R1和R 2表示與式〔I〕中的R1和R 2同樣的基團(tuán)）
[0002] 根據(jù)〔1〕中記載的制造方法，過濾器為膜過濾器。
[0003] 根據(jù)〔1〕或〔2〕中記載的制造方法，有機(jī)溶劑為酯系溶劑。
[0004] 根據(jù)〔1〕或〔2〕中記載的制造方法，有機(jī)溶劑為乙酸異丙酯。
[0005] 根據(jù)〔1〕~〔4〕中任一項(xiàng)記載的制造方法，進(jìn)一步包括在過濾工序后，將濾液在 0~70°C的溫度下濃縮的工序。
[0006] 根據(jù)〔5〕中記載的制造方法，其特征在于，在過濾工序后，將濾液在0~50°C的溫 度下濃縮。
[0007] 根據(jù)〔1〕~〔6〕中任一項(xiàng)記載的制造方法，進(jìn)一步包括如下工序：在進(jìn)行陽離子交 換反應(yīng)的工序后、在進(jìn)行過濾的工序前，將上述有機(jī)溶劑溶液用水清洗而從該有機(jī)溶劑溶 液中除去It陽離子。
[0008] 根據(jù)〔5〕~〔7〕中任一項(xiàng)記載的制造方法，進(jìn)一步包括在濃縮工序后，使二磺酰胺 堿金屬鹽析晶的工序。 根據(jù)本發(fā)明，能夠以低溫度歷程且低成本制造高純度的二磺酰胺堿金屬鹽〔II〕。【具體實(shí)施方式】 本發(fā)明的二磺酰胺堿金屬鹽的制造方法包括以下工序：在有機(jī)溶劑中使二磺酰胺鑛 鹽發(fā)生陽離子交換反應(yīng)而形成二磺酰胺堿金屬鹽〔II〕的工序、以及將含有該二磺酰胺堿金 屬鹽的有機(jī)溶劑液用過濾器過濾而得到濾液的工序。 本發(fā)明中使用的二磺酰胺泰f鹽是由式〔I〕表示的化合物（以下，有時(shí)稱為二磺酰胺It 鹽〔I〕
二磺酰胺f翁鹽〔I〕是由式〔III〕表示的二磺酰胺陰離子（以下，有時(shí)稱為二磺酰胺陰 離子〔III〕）和式〔IV〕表示的鐵?陽離子（以下，有時(shí)稱為鑛陽離子〔IV〕）構(gòu)成的鹽。
式〔III〕中，R1和R 2各自獨(dú)立地表示具有1~6個(gè)碳原子的氟代烷基或氟原子，R 1或 R2中的至少一個(gè)為氟原子。 式〔III〕中，R1和R 2中的構(gòu)成氟代烷基的碳原子的數(shù)為1~6個(gè)，優(yōu)選為1~4個(gè)，更 優(yōu)選為1~2個(gè)。作為氟代烷基，可舉出氟代甲基、二氟代甲基、三氟代甲基、氟代乙基、二 氟代乙基、2, 2, 2-三氟代乙基、五氟代乙基、3, 3, 3-三氟代丙基、全氟代正丙基、氟代丙基、 全氟代異丙基、氟代丁基、3, 3, 4, 4, 4-五氟代丁基、全氟代正丁基、全氟代異丁基、全氟代叔 丁基、全氟代仲丁基、氟代戊基、全氟代戊基、全氟代異戊基、全氟代叔戊基、氟代己基、全氟 代正己基、全氟代異己基等。它們中，優(yōu)選為三氟代甲基、五氟代乙基或全氟代正丙基，更優(yōu) 選為三氟代甲基或五氟代乙基。 作為二磺酰胺陰離子〔III〕的具體例，可舉出雙（氟磺?；┌逢庪x子、N-(氟磺酰 基）-N-(三氟代甲基磺?；┌逢庪x子、N-(氟磺?；?N-(五氟代乙基磺?；┌逢庪x 子等。它們中，優(yōu)選R1和R 2均為氟原子的雙（氟磺?；┌逢庪x子。 式〔IV〕中，R3、R4、R5及R 6各自獨(dú)立地表示氫原子、具有1~6個(gè)碳原子的烷基或具有 1~6個(gè)碳原子的烷氧基烷基，R3、R4、R5及R 6中的2個(gè)基團(tuán)可以一同形成含有它們鍵合的 氮原子作為環(huán)構(gòu)成原子的5~8元環(huán)。 式〔IV〕中，R3、R4、R5及R 6中的構(gòu)成烷基的碳原子個(gè)數(shù)為1~6個(gè)，優(yōu)選為1~4個(gè)， 更優(yōu)選為1~2個(gè)。作為烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、 戊基、異戊基、叔戊基、己基、異己基等。它們中，優(yōu)選為甲基、乙基、丙基。 式〔IV〕中，R3、R4、R5及R 6中的構(gòu)成烷氧基烷基的碳原子個(gè)數(shù)為2~6個(gè)，優(yōu)選為2~ 4個(gè)，更優(yōu)選為2~3個(gè)。作為烷氧基烷基，可舉出甲氧基甲基、乙氧基甲基、異丙氧基甲基、 叔丁氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-異丙氧基乙基、 2-甲氧基丙基、2-叔丁氧基乙基、2-丙氧基乙基等。它們中，優(yōu)選為甲氧基甲基、乙氧基甲 基、乙氧基乙基。 作為鐵陽離子〔IV〕的具體例，可舉出銨陽離子、二甲基銨陽離子、三甲基銨陽離子、四 甲基銨陽離子、二乙基銨陽離子、三乙基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丁基銨陽離子、吡咯 燒鑛陽離子、哌啶鐋陽離子、4-嗎啉鐵陽離子、1，1-二甲基吡咯烷If陽離子、1，1-二甲 基哌啶I翁陽離子、1-乙基-1-甲基吡咯烷看翁