專(zhuān)利名稱(chēng)：一種制備乙二醇銻催化劑的工藝流程的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含銻催化劑制備的工藝流程，更具體地說(shuō)，是生產(chǎn)聚酯產(chǎn)品用的乙二醇銻催化劑的制備工藝流程。
乙二醇銻催化劑的評(píng)價(jià)試驗(yàn)證明，無(wú)論是在DMT法還是在PTA法中使用乙二醇銻生產(chǎn)聚酯，均顯示出比老催化劑三氧化二銻或醋酸銻具有更高的活性和明顯改善聚酯切片色相的特點(diǎn)。
催化劑乙二醇銻的制備方法已有多種，目前采用以三氧化二銻與乙二醇為原料反應(yīng)、過(guò)濾、結(jié)晶、分離和干燥制取乙二醇銻的方法較為普遍，尤其是國(guó)內(nèi)報(bào)導(dǎo)更多。如已公開(kāi)的中國(guó)專(zhuān)利，申請(qǐng)?zhí)枮?9117315.5；申請(qǐng)?zhí)枮?9113368.4，均是采用上述方法。再如無(wú)錫市正茂化工廠(chǎng)申請(qǐng)的中國(guó)專(zhuān)利，申請(qǐng)?zhí)枮?9114156.3，申請(qǐng)日為99.4.16，名稱(chēng)為“一種高純度乙二醇銻的制備方法”中公開(kāi)的是以三氧化二銻和乙二醇為原料，經(jīng)反應(yīng)、過(guò)濾、冷卻結(jié)晶，并用乙二醇重結(jié)晶、用醇洗滌除去乙二醇并進(jìn)行干燥制取成品。從公開(kāi)的文獻(xiàn)得知采用上述方法雖然可以得到所要求的產(chǎn)品，但仍然存在以下缺陷一．工藝流程較長(zhǎng)，流程中采用過(guò)濾，可除去不溶性雜質(zhì)，而沒(méi)有脫色措施，無(wú)法解決反應(yīng)液中生成的顏色，即影響產(chǎn)品色澤，也影響母液顏色，造成使母液中殘存的乙二醇銻和乙二醇不能直接返回使用，使收率降低。流程中有重結(jié)晶可以使產(chǎn)品色澤有所改進(jìn)，但相對(duì)又使生產(chǎn)工藝流程加長(zhǎng)，并變得復(fù)雜，增加了生產(chǎn)成本，給提高收率也造成一定難度；二．已有的生產(chǎn)工藝在結(jié)晶分離后采取減壓干燥，不僅會(huì)增加晶體接觸空氣的次數(shù)和時(shí)間，而且容易使外界空氣進(jìn)入負(fù)壓系統(tǒng)，引起乙二醇銻表面潮解，造成活性降低，進(jìn)而使聚合物增加灰暗度，減弱了改善切片色相的效果。
本發(fā)明的目的是提供一種改進(jìn)的新工藝流程，采用凈化達(dá)到快速高效脫色和去雜質(zhì)作用；采用微帶正壓保護(hù)氣的高速分離和熱氣流，實(shí)現(xiàn)一步完成晶體分離和干燥及御料的目的，改進(jìn)的工藝流程短，產(chǎn)品色澤青白，活性不減弱，收率高、成本低。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的以三氧化二銻和乙二醇為原料，其摩爾配比為1∶3.2～32，在加熱條件下進(jìn)行脫水反應(yīng)，再經(jīng)凈化、減壓結(jié)晶、分離四步完成，其特征是脫水反應(yīng)是在真空度為-0.06～-0.09MPa和使乙二醇內(nèi)回流條件下進(jìn)行，凈化采用一種富有高活性的吸附材料同時(shí)完成去雜質(zhì)和脫色，分離是采用高速離心分離，母液直接返回反應(yīng)系統(tǒng)。
上面所述凈化采用的富有高活性的吸附材料，是一種碳纖維織物，包括有碳纖維氈、碳纖維布、碳纖維紙。
上面高速離心分離是在帶有正壓保護(hù)氣體，同一臺(tái)離心器械中進(jìn)行乙二醇銻與乙二醇分離、醇洗分離、氣流干燥和御料。正壓保護(hù)氣體是用氮?dú)饣蚋稍锟諝?，壓力?.01～0.02MPa，常溫。氣流干燥是用氮?dú)饣蚋稍锟諝?，壓力小?.1MPa.，溫度為50～90℃。
高速離心分離器轉(zhuǎn)數(shù)大于1200轉(zhuǎn)/分。
本發(fā)明顯著的優(yōu)點(diǎn)是，三氧化二銻和乙二醇脫水反應(yīng)液是經(jīng)過(guò)了本工藝所特有的凈化過(guò)程，凈化是通過(guò)填加一種富有高活性的吸附材料一碳纖維織物實(shí)現(xiàn)的。該織物特點(diǎn)是吸附量大，吸附速度快，使用周期長(zhǎng)，并且可以再生。不僅可以去掉反應(yīng)液中雜質(zhì)，更為重要的作用是達(dá)到理想的脫色目的。從而可使產(chǎn)品乙二醇銻外觀色澤達(dá)到青白或淡蘭色，更主要的是母液可直接返回使用而不必采取回收乙二醇措施。這樣即能達(dá)到節(jié)能，又可提高產(chǎn)品收率，一般可使產(chǎn)品收率達(dá)到98％以上。
本發(fā)明的另一個(gè)顯著優(yōu)點(diǎn)是采用了高速離心分離，在正壓氣體保護(hù)下，變分離與干燥、御料為一體，能達(dá)到分離速度快，分離完全，干燥容易，效果好，隔離空氣杜絕了乙二醇銻發(fā)生潮解，比已有技術(shù)產(chǎn)品活性更好，改善聚合物切片色相更佳。同時(shí)由于幾道工序在同一臺(tái)器械中連續(xù)完成，縮短了流程，簡(jiǎn)化了操作，為此同樣達(dá)到節(jié)能，極大地降低成本的目的。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
例1．在1000L不銹鋼釜中，加入乙二醇350L，并攪拌加入三氧化二銻80Kg，升溫抽真空，控制真空度-0.06MPa，在有乙二醇內(nèi)回流下反應(yīng)約3hr，反應(yīng)液在145℃下，通過(guò)裝有高活性吸附材料碳纖維氈的凈化器進(jìn)行凈化，凈化后的反應(yīng)液進(jìn)行真空結(jié)晶，真空度控制為-0.09MPa，當(dāng)溫度降至40℃時(shí)，在380轉(zhuǎn)/分時(shí)向分離器械中進(jìn)料，在壓力為0.01MPa，常溫的干燥空氣保護(hù)下，待乙二醇流出液變少時(shí)，提高離心轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分，無(wú)液滴后進(jìn)乙醇洗滌，無(wú)液滴后進(jìn)熱的干燥空氣流干燥，溫度為70℃,45分鐘開(kāi)自動(dòng)刮料包裝。產(chǎn)品中銻含量57.28％，干燥失重0.03％，產(chǎn)品收率91％，母液不返回。
例2．在1000L不銹鋼釜中，加入乙二醇450L，將母液返回反應(yīng)釜中，開(kāi)攪拌加入三氧化二銻80Kg，升溫抽真空，真空度-0.08MPa，在有乙二醇內(nèi)回流下反應(yīng)2.5小時(shí)，反應(yīng)液在150℃下通過(guò)裝有高活性吸附材料碳纖維布的凈化器進(jìn)行凈化，凈化后的反應(yīng)液進(jìn)行真空結(jié)晶，真空度為-0.09MPa，當(dāng)溫度降至40℃，在380轉(zhuǎn)/分時(shí)向分離器械中進(jìn)料，在壓力為0.02MPa，常溫的氮?dú)獗Ｗo(hù)下，待乙二醇流出液變少時(shí)，提速1300轉(zhuǎn)/分，無(wú)液滴后進(jìn)乙醇洗滌，無(wú)液滴后進(jìn)熱的氮?dú)飧稍铮瑴囟葹?0℃,40分鐘開(kāi)自動(dòng)刮料包裝。產(chǎn)品中銻含量57.89％，干燥失重0.01％，產(chǎn)品收率99.1％。
例3．在1000L不銹鋼釜中，加入乙二醇600L，將母液返回反應(yīng)釜中，凈化用高活性吸附材料碳纖維紙進(jìn)行凈化。以下步驟同實(shí)施例2。產(chǎn)品中銻含量57.88％，干燥失重0.04％，產(chǎn)品收率98.9％。
權(quán)利要求
1．一種制備乙二醇銻催化劑的工藝流程，是以三氧化二銻和乙二醇為原料，其摩爾比為1∶3.2～32，在加熱條件下進(jìn)行脫水反應(yīng)，再經(jīng)凈化、減壓結(jié)晶、分離四步完成，其特征在于脫水反應(yīng)是在真空度為-0.06～-0.09MPa和使乙二醇內(nèi)回流條件下進(jìn)行，凈化采用一種富有高活性的吸附材料同時(shí)完成去雜質(zhì)和脫色，分離是采用高速離心分離，母液直接返回反應(yīng)系統(tǒng)。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備乙二醇銻催化劑的工藝流程，其特征在于凈化采用的高活性吸附材料是一種碳纖維織物。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備乙二醇銻催化劑的工藝流程，其特征在于高活性吸附材料碳纖維織物是碳纖維氈、碳纖維布、碳纖維紙。
4．根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備乙二醇銻催化劑的工藝流程，其特征在于高速離心分離是在帶有正壓保護(hù)氣體，同一臺(tái)離心器械中進(jìn)行乙二醇銻與乙二醇分離、醇洗分離、氣流干燥和御料。
5．根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的制備乙二醇銻催化劑的工藝流程，其特征在于保護(hù)氣體是用氮?dú)饣蚋稍锟諝猓瑝毫?.01～0.02MPa，常溫。
6．根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備乙二醇銻催化劑的工藝流程，其特征在于氣流干燥是用氮?dú)饣蚋稍锟諝?，壓力小?.1MPa，溫度為50～90℃。
7．根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的制備乙二醇銻催化劑的工藝流程，其特征在于高速離心分離器轉(zhuǎn)數(shù)大于1200轉(zhuǎn)/分。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備乙二醇銻催化劑的工藝流程，以三氧化二銻和乙二醇為原料，經(jīng)脫水反應(yīng)，再經(jīng)凈化、減壓結(jié)晶、分離四步完成，特征是脫水反應(yīng)是在減壓和使乙二醇內(nèi)回流條件下進(jìn)行，凈化采用富有高活性的吸附材料碳纖維織物同時(shí)完成去雜質(zhì)和脫色，分離是采用高速離心分離，在同一器械中用正壓保護(hù)氣體完成乙二醇銻與乙二醇分離、醇洗分離、氣流干燥和御料。本發(fā)明具有工藝流程短，操作簡(jiǎn)便，產(chǎn)品色澤佳、活性高、收率高、成本低，可用于大規(guī)模生產(chǎn)乙二醇銻。
文檔編號(hào)C07C31/00GK1317473SQ0110635
公開(kāi)日2001年10月17日 申請(qǐng)日期2001年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月26日
發(fā)明者李寶鎖, 朱素凡, 任維新 申請(qǐng)人:遼陽(yáng)市宏偉區(qū)合成催化劑廠(chǎng)