專利名稱：具有殺真菌作用的取代的氨基水楊酸酰胺及用于其制備的中間產(chǎn)物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮镃N98803332.1、申請(qǐng)日為1998年3月2日的進(jìn)入中國(guó)國(guó)家階段的PCT申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R3)＝N-O-，-C(R3)＝N-O-CH2-，-N(R4)-，-CQ-N(R4)-，-N(R4)-CQ-，-Q-CQ-N(R4)-，-N＝C(R3)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R3)-，-C(CH3)-O-N＝C(R3)-，-N(R4)-CQ-Q-，-CQ-N(R4)-CQ-Q-，-N(R4)-CQ-Q-CH2-，-Q-C(R3)＝N-O-CH2-，-N(R4)-C(R3)＝N-O-CH2-，-O-CH2-C(R3)＝N-O-CH2-，-N＝N-C(R3)＝N-O-CH2-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)＝N-O-CH2-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)-O-N＝CH-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)-O-N＝C(CH3)-，-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-，其中Ar1代表任選被取代的亞芳基，亞雜芳基，亞環(huán)烷基或亞雜環(huán)烷基(即雙鍵連接的脂肪族環(huán)，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子被雜原子置換，即被不同于碳原子的原子置換)，n代表數(shù)0，1或2，Q代表氧或硫，R3代表氫，氰基或者在各種情況下任選被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基或環(huán)烷基，和R4代表氫，羥基，氰基或者在各種情況下任選被取代的烷基，烷氧基或環(huán)烷基，R5代表氫或烷基，和T代表單鍵，代表氧，硫，-CH2-O-，-CH2-S-或者代表任選被取代的鏈烷二基，Z代表在各種情況下任選被取代的烷基，鏈烯基，炔烴基，環(huán)烷基，芳基或雜環(huán)基。
在這些定義中，烴鏈，例如烷基，亞烷基，鏈烯基或者炔烴基，在各種情況下是直鏈或支鏈的，包括在與雜原子組合例如烷氧基，烷硫基或烷基氨基中。
鹵素一般代表氟，氯，溴或碘，優(yōu)選氟，氯或溴，特別是氟或氯。
芳基代表芳香的單環(huán)或多環(huán)烴環(huán)，例如苯基，萘基，蒽基，菲基，優(yōu)選苯基或萘基，特別是苯基。
雜環(huán)基代表飽和的或不飽和的，還有芳香的，具有至多8個(gè)成環(huán)原子的環(huán)化合物，其中至少一個(gè)成環(huán)原子是雜原子，即不同于碳原子的原子。如果環(huán)包含多個(gè)雜原子，則這些雜原子可以是相同或不同的。優(yōu)選的雜原子是氧，氮或硫。如果適當(dāng)，環(huán)化合物與另一個(gè)碳環(huán)或雜環(huán)一起形成稠合的或橋狀的多環(huán)體系。優(yōu)選單環(huán)或雙環(huán)體系，特別是單環(huán)或雙環(huán)芳香環(huán)體系。
環(huán)烷基代表飽和的碳環(huán)化合物，其如果適當(dāng)與其它碳環(huán)稠合或橋接形成多環(huán)環(huán)體系。
環(huán)烯基代表包含至少一個(gè)雙鍵的并且如果適當(dāng)與其它碳環(huán)稠合或橋接形成多環(huán)環(huán)體系的碳環(huán)化合物。
此外，發(fā)現(xiàn)當(dāng)進(jìn)行下面的反應(yīng)時(shí)，得到通式(I)的酰基氨基水楊酸酰胺a)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在酸受體存在下，和如果適當(dāng)在其它反應(yīng)助劑存在下，通式(II)的氨基水楊酸酰胺與通式(III)的酰化試劑反應(yīng) 其中Y1，Y2，Y3，Y4和Y5各自如上定義， 其中R1如上定義，和X1代表鹵素，羥基，烷氧基或烷基羰基氧基，或者b)如果適當(dāng)在催化劑存在下和如果適當(dāng)在其它反應(yīng)助劑存在下，通式(IV)的硝基水楊酸酰胺與甲酸反應(yīng) 其中Y1，Y2，Y3，Y4和Y5各自如上定義，或者c)如果適當(dāng)在氫或非貴金屬存在下，如果適當(dāng)在催化劑存在下和如果適當(dāng)在另外反應(yīng)助劑存在下，通式(V)的O-芐基-硝基水楊酸酰胺與甲酸反應(yīng) 其中Y1，Y2，Y3，Y4和Y5各自如上定義。
最后發(fā)現(xiàn)，通式(I)的新的取代的氨基水楊酸酰胺具有非常強(qiáng)的殺真菌活性。
如果適當(dāng)，本發(fā)明化合物及其前體以各種可能的異構(gòu)體形式，特別是立體異構(gòu)體的混合物存在，例如E和Z，蘇型和赤型，還有旋光異構(gòu)體或者互變異構(gòu)體。權(quán)利要求書(shū)所要求的是E和Z異構(gòu)體，還有蘇型和赤型和旋光異構(gòu)體，還有可能的互變異構(gòu)體，和這些異構(gòu)體的所有的混合物。
在通式(I)中，
R1優(yōu)選代表氫，具有1-4個(gè)碳原子的烷基或具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基；特別代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基，甲氧基或乙氧基；優(yōu)選氫，甲基或甲氧基，特別優(yōu)選氫。
在通式(I)中，Y1，Y4和Y5各自獨(dú)立地優(yōu)選代表氫，鹵素，氰基，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基；特別代表氫，氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基或二氟甲氧基；優(yōu)選氫。
在通式(I)中，Y2和Y3各自獨(dú)立地優(yōu)選代表氫，鹵素，氰基，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基，和Y2或Y3之一代表基團(tuán)-G-Z。
特別地，Y2代表氫，氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基或二氟甲氧基；優(yōu)選氫。
特別地，Y3代表氫，氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基或二氟甲氧基；優(yōu)選基團(tuán)-G-Z。
在通式(I)中，G優(yōu)選代表下面的基團(tuán)之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R3)＝N-O-，-C(R3)＝N-O-CH2-，-N(R4)-，-CQ-N(R4)-，-N(R4)-CQ-，-Q-CQ-N(R4)-，-N＝C(R3)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R3)-，-C(CH3)-O-N＝C(R3)-，-N(R4)-CQ-Q-，-CQ-N(R4)-CQ-Q-，-N(R4)-CQ-Q-CH2-，-Q-C(R3)＝N-O-CH2-，-N(R4)-C(R3)＝N-O-CH2-，-O-CH2-C(R3)＝N-O-CH2-，-N＝N-C(R3)＝N-O-CH2-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)＝N-O-CH2-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)-O-N＝CH-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)-O-N＝C(CH3)-，-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-；其中Q，n，R3，R4和R5各自如在上文中定義。
特別是，G代表-C(R3)＝N-O-CH2-，其中R3優(yōu)選代表環(huán)丙基，并且特別是甲基。
G優(yōu)選代表-T-Ar1-，-T-Ar1-S-和特別是-T-Ar1-O-，其中
T優(yōu)選代表單鍵，代表氧，硫，-CH2-O-，-CH2-S-或者代表具有1-3個(gè)碳原子的鏈烷二基，特別代表單鍵，代表氧，硫，-CH2-O-，-CH2-S-，亞甲基，亞乙基或亞丙基，并且優(yōu)選氧。
Ar1優(yōu)選代表亞苯基，亞萘基，亞環(huán)烷基，其各自任選被相同或不同的取代基一或多取代，或者代表具有3-7個(gè)成環(huán)原子的亞雜芳基或亞雜環(huán)烷基，其中至少一個(gè)成環(huán)原子代表氧，硫或氮，并且任選地另外一個(gè)或兩個(gè)代表氮，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的鹵素，氰基，氨基，羥基，甲?；然?，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基或烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-11個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下各烷基部分具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基，烷基磺?；趸?，肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基，還有具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，和Ar1特別是代表亞苯基或吡啶二基，其各自任選被相同或不同的取代基一至三取代，代表各種情況下任選被一取代的嘧啶二基，噠嗪二基，吡嗪二基，1，2，3-三嗪二基，1，2，4-三嗪二基或1，3，5-三嗪二基或者代表1，2，4-噻二唑二基，1，3，4-噻二唑二基，1，2，4-噁二唑二基，1，3，4-噁二唑二基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，環(huán)丙基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺?；蛞一酋；?，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；虯r1優(yōu)選代表1，3，4-噻二唑二基，1，2，4-噁二唑二基，1，3，4-噁二唑二基，或者代表吡啶二基，嘧啶二基或1，3，5-三嗪二基，其各自任選被相同或不同的取代基一或二取代，可能的取代基是上面提到的取代基，或者特別優(yōu)選代表1，2，4-噻二唑二基或嘧啶二基，后者任選被相同或不同的取代基一或二取代，可能的取代基是上面提到的那些取代基，其中取代基優(yōu)選代表鹵素，特別是氟。
在通式(I)中，Z優(yōu)選代表具有1-8個(gè)碳原子的烷基，其任選被相同或不同的選自鹵素，氰基，羥基，氨基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；虲1-C4-烷基磺酰基(其各自可以任選被鹵素取代)的取代基一或多取代；代表各種情況下任選被鹵素取代的各種情況下具有至多8個(gè)碳原子的鏈烯基或炔烴基；代表具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，其在各種情況下任選被相同或不同的選自鹵素，氰基，羧基，苯基(其任選被鹵素，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代)，C1-C4烷基和C1-C4-烷氧羰基的取代基一或多取代；代表苯基，萘基，其各自任選被相同或不同的取代基一或多取代，或者代表具有3-7個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基，其中至少一個(gè)成環(huán)原子代表氧，硫或氮，并且任選地另外一個(gè)或兩個(gè)代表氮，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的鹵素，氰基，氨基，羥基，甲?；?，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；桓鞣N情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-11個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下各烷基部分具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基或烷基磺酰基氧基；各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子并且各種情況下任選被相同或不同的選自鹵素，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基；具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；苯基或苯氧基，其各自任選被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基的取代基一或多取代；具有3-7個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基或雜環(huán)基-甲基，其中1-3個(gè)成環(huán)原子在各種情況下是相同或不同的雜原子-特別是氮，氧和/或硫，或者基團(tuán) 其中A1代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基或具有1-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，和A2代表任選被氰基-，烷氧基-，烷硫基，烷基氨基-，二烷基氨基-或苯基-取代的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，各種情況下具有2-4個(gè)碳原子的鏈烯基或炔烴基，或者基團(tuán)
其中A3代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基，和A4，A5，A6和R7是相同或不同的，各自獨(dú)立地代表氫，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基或者具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，或者A4和A5或A4和A6或A6和R7與它們各自所連接的碳原子一起形成具有5，6或7個(gè)碳原子的脂族環(huán)。
在通式(I)中，Z特別代表任選被相同或不同的選自氟，氯，氰基和甲氧基的取代基一至三取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基；代表各種情況下任選被氟-或氯-取代的乙烯基，烯丙基或炔丙基；代表各自任選被相同或不同的選自氟，氯，氰基，甲氧基，苯基，甲基或乙基的取代基一至三取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基；和優(yōu)選代表苯基，1，2，4-噻二唑基，1，3，4-噻二唑基，1，2，4-噁二唑基，1，3，4-噁二唑基，吡啶基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，1，2，3-三嗪基，1，2，4-三嗪基或1，3，5-三嗪基，其各自任選被相同或不同的取代基一至三取代，其中可能的取代基如上定義，并且優(yōu)選選自下面所列出的氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，甲基磺酰基或乙基磺?；?，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲氧羰基，乙氧羰基，各種情況下雙連接的亞甲基二氧基、亞乙基二氧基，其各自任選被相同或不同的選自氟，氯，甲基，三氟甲基和乙基的取代基一至四取代，苯基，4-氯苯基，4-甲基苯基，苯氧基，4-氯苯氧基，4-甲基苯氧基，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，或者基團(tuán) 其中A1代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，環(huán)丙基或環(huán)丁基，A2代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，烯丙基，炔丙基，丁-2-烯-1-基，2-甲基-丙-1-烯-3-基，氰基甲基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲硫基甲基，乙硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基乙基，二甲基氨基甲基，二甲基氨基乙基，甲基氨基甲基，甲基氨基乙基或芐基，或者基團(tuán) 其中A3代表甲基或乙基，和A4，A5，A6和A7是相同或不同的，各自獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，羥基甲基，三氟甲基或三氟乙基，或者A4和A5或A4和A6或A6和A7與它們各自所連接的碳原子一起形成具有5，6或7個(gè)碳原子的脂族環(huán)。
在通式(I)中，Z優(yōu)選代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，其任選被相同或不同的選自氟，氯，氰基或甲氧基的取代基一至三取代；代表各種情況下任選被氟-或氯-取代的乙烯基，烯丙基或炔丙基；代表環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，其任選被相同或不同的選自氟，氯，氰基，甲氧基，苯基，甲基或乙基的取代基一至三取代；和優(yōu)選代表苯基，吡啶基，嘧啶基或噻吩基，其任選被相同或不同的取代基一至三取代，其中可能的取代基如上定義和優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺?；蛞一酋；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亞磺?；谆酋；籽豸驶?，乙氧羰基或苯氧基；各種情況下雙連接的亞甲基二氧基、亞乙基二氧基，其各自任選被相同或不同的選自氟，氯，甲基，三氟甲基和乙基的取代基一至四取代，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，苯基，苯氧基，或者基團(tuán) 其中A1代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，環(huán)丙基或環(huán)丁基，A2代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，烯丙基，炔丙基，丁-2-烯-1-基，2-甲基-丙-1-烯-3-基，氰基甲基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲硫基甲基，乙硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基乙基，二甲基氨基甲基，二甲基氨基乙基，甲基氨基甲基，甲基氨基乙基或芐基，或者基團(tuán) 其中A3代表甲基或乙基，和A4，A5，A6和A7是相同或不同的，各自獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，羥基甲基，三氟甲基或三氟乙基，或者A4和A5或A4和A6或A6和A7與它們各自所連接的碳原子一起形成具有5，6或7個(gè)碳原子的脂族環(huán)。
在通式(I)中，Z特別優(yōu)選吡啶基、嘧啶基，其各自任選被相同或不同的取代基一至三取代，和特別優(yōu)選代表苯基，其是未取代的或者被相同或不同的取代基一至三取代，其中可能的取代基如上定義和優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；谆酋；蛞一酋；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；籽豸驶?，乙氧羰基或苯氧基；本申請(qǐng)優(yōu)選提供各基團(tuán)定義如下的式(I)的氨基水楊酸酰胺，其中R1代表氫，具有1-4個(gè)碳原子的烷基或者具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基，Y1，Y2，Y3，Y4和Y5是相同或不同的，各自代表氫，鹵素，氰基，具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基，和或者Y2或Y3代表-G-Z，
其中G代表下面基團(tuán)之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R3)＝N-O-，-C(R3)＝N-O-CH2-，-N(R4)-，-CQ-N(R4)-，-N(R4)-CQ-，-Q-CQ-N(R4)-，-N＝C(R3)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R3)-，-C(CH3)-O-N＝C(R3)-，-N(R4)-CQ-Q-，-CQ-N(R4)-CQ-Q-，-N(R4)-CQ-Q-CH2-，-Q-C(R3)＝N-O-CH2-，-N(R4)-C(R3)＝N-O-CH2-，-O-CH2-C(R3)＝N-O-CH2-，-N＝N-C(R3)＝N-O-CH2-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)＝N-O-CH2-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)-O-N＝CH-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)-O-N＝C(CH3)-，-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-，其中n代表數(shù)0，1或2，Q代表氧或硫，R3代表氫，氰基，代表各種情況下任選被鹵素-，氰基-或C1-C4-烷氧基取代的各種情況下在烷基中具有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，或者代表各種情況下任選被鹵素-，氰基-，羧基-，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，和R4代表氫，羥基，氰基或者代表任選被鹵素-，氰基-或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6個(gè)碳原子的烷基，或者代表各種情況下任選被鹵素-，氰基-，羧基-，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，R5代表氫或具有1-4個(gè)碳原子的烷基，Ar1代表亞苯基，亞萘基或亞環(huán)烷基，其各自任選被相同或不同的取代基一或多取代，或者代表具有3-7個(gè)成環(huán)原子的亞雜芳基或者亞雜環(huán)烷基，其中至少一個(gè)成環(huán)原子代表氧，硫或氮和任選地另外一個(gè)或兩個(gè)代表氮，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的鹵素，氰基，氨基，羥基，甲酰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?br> 各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-11個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下在各烷基部分具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基，烷基磺?；趸炕榛蛲檠趸鶃啺被榛?，還有具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，和T代表單鍵，代表氧，硫，-CH2-O-，-CH2-S-或者代表具有1-3個(gè)碳原子的鏈烷二基，Z代表具有1-8個(gè)碳原子的烷基，其任選被相同或不同的選自鹵素，氰基，羥基，氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；虲1-C4-烷基磺?；?其各自可以任選被鹵素取代)的取代基一或多取代；代表各種情況下任選被鹵素取代的各種情況下具有至多8個(gè)碳原子的鏈烯基或炔烴基；代表具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，其在各種情況下任選被相同或不同的選自鹵素，氰基，羧基，苯基(其任選被鹵素，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代)，C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧羰基的取代基一或多取代；代表苯基、萘基，其各自任選被相同或不同的取代基一或多取代，或者代表具有3-7個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基，其中至少一個(gè)成環(huán)原子代表氧，硫或氮，并且任選地另外一個(gè)或兩個(gè)代表氮，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的鹵素，氰基，氨基，羥基，甲?；?，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；桓鞣N情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-11個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下各烷基部分具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基，烷基磺酰基氧基；各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子并且各種情況下任選被相同或不同的選自鹵素，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基；具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；苯基或苯氧基，其各自任選被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基的取代基一或多取代；具有3-7個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基或雜環(huán)基-甲基，其中1-3個(gè)成環(huán)原子在各種情況下是相同或不同的雜原子-特別是氮，氧和/或硫，或者基團(tuán) 其中A1代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基或具有1-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，和A2代表任選被氰基-，烷氧基-，烷硫基，烷基氨基-，二烷基氨基-或苯基-取代的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，各種情況下具有2-4個(gè)碳原子的鏈烯基或炔烴基，或者基團(tuán) 其中A3代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基，和A4，A5，A6和R7是相同或不同的，各自獨(dú)立地代表氫，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基或者具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，或者A4和A5或A4和A6或A6和R7與它們各自所連接的碳原子一起形成具有5，6或7個(gè)碳原子的脂族環(huán)。
本申請(qǐng)?zhí)貏e涉及下列式(I)的化合物，其中R1代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基，甲氧基或乙氧基，Y1，Y2，Y3，Y4和Y5是相同或不同的，各自代表氫，氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基或二氟甲氧基，和或者Y2或Y3代表-G-Z，其中G代表下面基團(tuán)之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R3)＝N-O-，-C(R3)＝N-O-CH2-，-N(R4)-，-CQ-N(R4)-，-N(R4)-CQ-，-Q-CQ-N(R4)-，-N＝C(R3)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R3)-，-C(CH3)-O-N＝C(R3)-，-N(R4)-CQ-Q-，-CQ-N(R4)-CQ-Q-，-N(R4)-CQ-Q-CH2-，-Q-C(R3)＝N-O-CH2-，-N(R4)-C(R3)＝N-O-CH2-，-O-CH2-C(R3)＝N-O-CH2-，-N＝N-C(R3)＝N-O-CH2-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)＝N-O-CH2-，
-C(＝N-O-R5)-C(R3)-O-N＝CH-，-C(＝N-O-R5)-C(R3)-O-N＝C(CH3)-，-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-，其中n代表數(shù)0，1或2，Q代表氧或硫，R3代表氫，氰基，甲基，乙基或環(huán)丙基，和R4代表氫，甲基，乙基或環(huán)丙基，R5代表氫或甲基，Ar1代表亞苯基或吡啶二基，其各自任選被相同或不同的取代基一至三取代，代表各種情況下任選被一取代的嘧啶二基，噠嗪二基，吡嗪二基，1，2，3-三嗪二基，1，2，4-三嗪二基或1，3，5-三嗪二基或者代表1，2，4-噻二唑二基，1，3，4-噻二唑二基，1，2，4-噁二唑二基，1，3，4-噁二唑二基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，環(huán)丙基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺?；蛞一酋；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；蚑代表單鍵，代表氧，硫，-CH2-O-，-CH2-S-，亞甲基，亞乙基或亞丙基，Z代表乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基或甲基，其任選被相同或不同的選自氟，氯，氰基和甲氧基的取代基一至三取代；代表各種情況下任選被氟-或氯-取代的乙烯基，烯丙基或炔丙基；代表環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，其任選被相同或不同的選自氟，氯，氰基，甲氧基，苯基，甲基或乙基的取代基一至三取代；Z代表苯基，1，2，4-噻二唑基，1，3，4-噻二唑基，1，2，4-噁二唑基，1，3，4-噁二唑基，吡啶基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，1，2，3-三嗪基，1，2，4-三嗪基或1，3，5-三嗪基，其各自任選被相同或不同的取代基一至三取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；谆酋；蛞一酋；?，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲氧羰基，乙氧羰基，各種情況下雙連接的亞甲基二氧基、亞乙基二氧基，其各自任選被相同或不同的選自氟，氯，甲基，三氟甲基和乙基的取代基一至四取代，苯基，4-氯苯基，4-甲基苯基，苯氧基，4-氯代苯氧基，4-甲基苯氧基，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，或者基團(tuán) 其中A1代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，環(huán)丙基或環(huán)丁基，A2代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，烯丙基，炔丙基，丁-2-烯-1-基，2-甲基-丙-1-烯-3-基，氰基甲基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲硫基甲基，乙硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基乙基，二甲基氨基甲基，二甲基氨基乙基，甲基氨基甲基，甲基氨基乙基或芐基，或者基團(tuán) 其中A3代表甲基或乙基，和A4，A5，A6和A7是相同或不同的，各自獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，羥基甲基，三氟甲基或三氟乙基，或者
A4和A5或A4和A6或A6和A7與它們各自所連接的碳原子一起形成具有5，6或7個(gè)碳原子的脂族環(huán)。
本發(fā)明尤其優(yōu)選的一組化合物是下列式(I)的化合物，其中R1代表氫，甲基或甲氧基，Y1，Y2，Y3，Y4和Y5是相同或不同的，各自代表氫，氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基或二氟甲氧基，和或者Y2或Y3代表-G-Z，其中G代表-C(R3)＝N-O-CH2-，其中R3代表甲基或環(huán)丙基，和Z代表苯基，吡啶基或嘧啶基，其各自任選被相同或不同的取代基一至三取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺?；蛞一酋；?，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基，乙氧基亞氨基乙基，各種情況下雙連接的、其各自任選被相同或不同的選自氟，氯，甲基，三氟甲基和乙基的取代基一至四取代的亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，還有苯基和苯氧基。
類似地，本發(fā)明尤其優(yōu)選的一組化合物是下列式(I)的化合物其中R1代表氫，甲基或甲氧基，Y1，Y2，Y3，Y4和Y5是相同或不同的，各自代表氫，氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基或二氟甲氧基，以及Y2或Y3代表-G-Z，其中G代表-T-Ar1-或-T-Ar1-O-，
其中Ar1代表1，2，4-噻二唑二基，1，3，4-噻二唑二基，1，2，4-噁二唑二基，1，3，4-噁二唑二基或者代表吡啶二基，嘧啶二基或1，3，5-三嗪二基，其各自任選被相同或不同的選自氟，氯，氰基，甲基，環(huán)丙基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基的取代基一或二取代，T代表單鍵，代表氧，硫，-CH2-O-，-CH2-S-，亞甲基，亞乙基或亞丙基，Z代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，其任選被相同或不同的選自氟，氯，氰基和甲氧基的取代基一至三取代；代表各種情況下任選被氟-或氯-取代的乙烯基，烯丙基或炔丙基；代表環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，其任選被相同或不同的選自氟，氯，氰基，甲氧基，苯基，甲基或乙基的取代基一至三取代；Z代表苯基，吡啶基，嘧啶基或噻吩基，其各自任選被相同或不同的取代基一至三取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，甲基磺?；蛞一酋；?，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亞磺酰基或三氟甲基磺酰基，甲氧羰基，乙氧羰基，各種情況下雙連接的亞甲基二氧基、亞乙基二氧基，其各自任選被相同或不同的選自氟，氯，甲基，三氟甲基和乙基的取代基一至四取代，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，苯基，苯氧基或者基團(tuán) 其中A1代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，環(huán)丙基或環(huán)丁基，A2代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，烯丙基，炔丙基，丁-2-烯-1-基，2-甲基-丙-1-烯-3-基，氰基甲基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲硫基甲基，乙硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基乙基，二甲基氨基甲基，二甲基氨基乙基，甲基氨基甲基，甲基氨基乙基或芐基，或者基團(tuán) 其中A3代表甲基或乙基，和A4，A5，A6和A7是相同或不同的，各自獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，羥基甲基，三氟甲基或三氟乙基，或者A4和A5或A4和A6或A6和A7與它們各自所連接的碳原子一起形成具有5，6或7個(gè)碳原子的脂族環(huán)。
上述一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義即適用于式(I)的終產(chǎn)物也相應(yīng)地適用于各種情況下制備所需要的起始物或中間體。
基團(tuán)的各組合中給出的基團(tuán)定義或者優(yōu)選的組合中給出的基團(tuán)定義，獨(dú)立于各給定組合，被來(lái)自其它優(yōu)選范圍的任何相應(yīng)的基團(tuán)定義置換。
作為例子和作為優(yōu)選在表1-4中列出了本發(fā)明化合物表1 (I-a)其中Z1代表下面的取代基 表2 其中Z2代表下面的取代基 (表2續(xù)) (表2續(xù)) 表3 其中Z2代表表2中提到的取代基。表4 其中Z2代表表2中提到的取代基。
式(II)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法a)需要用作起始物的氨基水楊酸酰胺的一般定義。在式(II)中，Y1，Y2，Y3，Y4和Y5各自優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的Y1，Y2，Y3，Y4和Y5的那些定義。
式(II)的起始物是新的并且也構(gòu)成本發(fā)明主題的一部分。
當(dāng)進(jìn)行下面的反應(yīng)時(shí)，得到式(II)的氨基水楊酸酰胺(方法d)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，通式(IV)的硝基水楊酸酰胺與還原劑例如氫，鐵，鋅，錫-II氯化物，硫化氫鈉或硫化氫銨反應(yīng)， 其中
Y1，Y2，Y3，Y4和Y5各自如上定義，或者(方法e)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，和如果適當(dāng)在催化劑存在下，式(V)的O-芐基-硝基水楊酸酰胺與氫反應(yīng) 其中Y1，Y2，Y3，Y4和Y5各自如上定義。
式(IV)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法d)需要用作起始物的硝基水楊酸酰胺的一般定義。在式(IV)中，Y1，Y2，Y3，Y4和Y5各自優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的Y1，Y2，Y3，Y4和Y5的那些定義。
式(IV)的硝基水楊酸酰胺是新的并且也構(gòu)成本發(fā)明主題的一部分。
(方法f)當(dāng)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在縮合劑存在下和如果適當(dāng)在酸受體存在下，2-羥基-3-硝基苯甲酸或2-羥基-3-硝基苯甲酰氯與式(VII)的胺反應(yīng)時(shí)得到式(IV)的化合物 其中Y1，Y2，Y3，Y4和Y5各自如上定義。此外發(fā)現(xiàn)，式(IV)的新的硝基水楊酸酰胺適于防治植物和工業(yè)材料上的害蟲(chóng)，優(yōu)選真菌，昆蟲(chóng)和細(xì)菌。
進(jìn)行本發(fā)明方法f)所需要用作起始物的2-羥基-3-硝基苯甲酸或2-羥基-3-硝基苯甲酰氯是已知的(比較，例如J.Chem.Soc.，1953，2049，2050或美國(guó)專利03527865)。
式(VII)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法f)也需要用作起始物的胺的一般定義。在式(VII)中，Y1，Y2，Y3，Y4和Y5各自優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(I)化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的Y1，Y2，Y3，Y4和Y5的那些定義。
一些式(VII)的胺是已知的，并且其能通過(guò)已知的方法制備(比較，例如WO-A9601825，EP-A192180)。
下式胺是新的，也是本申請(qǐng)主題的一部分， 其中Y6，Y7，Y8，Y9和Y10是相同或不同的，并且各自代表氫，鹵素，氰基，烷基，鹵代烷基，烷氧基或鹵代烷氧基，和或者Y7或Y8代表基團(tuán)-O-Ar2-Om-Z3，其中m代表0或1，Ar2代表1，2，4-噁二唑-3，5-二基，1，2，4-噻二唑-3，5-二基或代表任選在5位被鹵素取代的嘧啶-4，6-二基，和Z3代表任選被取代的芳基。
優(yōu)選下列式(VII-a)的胺，其中Y6，Y7，Y8，Y9和Y10是相同或不同的，并且各自代表氫，鹵素，氰基，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基，和或者Y7或Y8代表基團(tuán)-O-Ar2-Om-Z3，
其中m代表0或1，Ar2代表1，2，4-噁二唑-3，5-二基，1，2，4-噻二唑-3，5-二基或代表任選在5位被氟或氯取代的嘧啶-4，6-二基，和Z3代表苯基或萘基，其各自任選被相同或不同的取代基一或多取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的鹵素，氰基，氨基，羥基，甲?；然?，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；桓鞣N情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基或烷基磺?；桓鞣N情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；桓鞣N情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-11個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下各烷基部分具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基或烷基磺酰基氧基；各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子并且各種情況下任選被相同或不同的選自鹵素，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基；具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；苯基或苯氧基，其各自任選被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基的取代基一或多取代；具有3-7個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基或雜環(huán)基-甲基，其中1-3個(gè)成環(huán)原子在各種情況下是相同或不同的雜原子-特別是氮，氧和/或硫，或者基團(tuán) 其中A8代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基或具有1-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，和A9代表任選被氰基-，烷氧基-，烷硫基，烷基氨基-，二烷基氨基-或苯基-取代的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，各種情況下具有2-4個(gè)碳原子的鏈烯基或炔烴基，或者基團(tuán) 其中A10代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基，和A11，A12，A13和R14是相同或不同的，各自獨(dú)立地代表氫，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基或者具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，或者A11和A12或A11和A13或A13和R14與它們各自所連接的碳原子一起形成具有5，6或7個(gè)碳原子的脂族環(huán)。
特別優(yōu)選給出下列式(VII-a)的胺其中Y6，Y7，Y8，Y9和Y10是相同或不同的，并且各自代表氫，氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基或二氟甲氧基，和或者Y7或Y8代表基團(tuán)-O-Ar2-Om-Z3，其中m代表0或1，
Ar2代表1，2，4-噁二唑-3，5-二基，1，2，4-噻二唑-3，5-二基或代表任選在5位被氟或氯取代的嘧啶-4，6-二基，和Z3代表苯基，其在各種情況下任選被相同或不同的取代基一至三取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，甲基磺酰基或乙基磺?；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲氧羰基，乙氧羰基，各種情況下雙連接的亞甲基二氧基、亞乙基二氧基，其各自任選被相同或不同的選自氟，氯，甲基，三氟甲基和乙基的取代基一至四取代，苯基，4-氯苯基，4-甲基苯基，苯氧基，4-氯苯氧基，4-甲基苯氧基，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，或者基團(tuán) 其中A8代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，環(huán)丙基或環(huán)丁基，A9代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，烯丙基，炔丙基，丁-2-烯-1-基，2-甲基-丙-1-烯-3-基，氰基甲基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲硫基甲基，乙硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基乙基，二甲基氨基甲基，二甲基氨基乙基，甲基氨基甲基，甲基氨基乙基或芐基，或者基團(tuán)
其中A10代表甲基或乙基，和A11，A12，A13和A14是相同或不同的，各自獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，羥基甲基，三氟甲基或三氟乙基，或者A11和A12或A11和A13或A13和R14與它們各自所連接的碳原子一起形成具有5，6或7個(gè)碳原子的脂族環(huán)。
進(jìn)行下面的反應(yīng)時(shí)，得到式(VII-a)的胺(方法h)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，通式(VIII)的二唑或者通式(IX)的鹵代嘧啶與式(X)的氨基酚反應(yīng) 其中m代表0或1，X2代表氫，氟或氯，X3代表氯或氟，X4代表甲基磺?；?，氯或溴，和Q代表氧或硫，和Z3如上定義， 其中Y11，Y12，Y13，Y14和Y15是相同或不同的，并且各自代表氫，鹵素，氰基，烷基，鹵代烷基，烷氧基或鹵代烷氧基，和或者Y12或Y13代表氨基，或者(方法i)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，通式(XI)的氨基苯氧基嘧啶與通式(XII)的酚反應(yīng) 其中X2，Y11，Y12，Y13，Y14和Y15各自如上定義，和X5代表氯或氟，Z3-OH (XII)其中Z3如上定義。
式(VIII)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法h)需要用作起始物的二唑的一般定義。在式(VIII)中，m和Z3各自優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(VII-a)化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的m和Z3的那些定義。X4代表甲基磺?；?，氯或溴。
式(VIII)的二唑是已知的，并且其可以通過(guò)已知的方法制備(比較，例如DE-A2142913)。
式(IX)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法h)另外一種需要用作起始物的鹵代嘧啶的一般定義。在式(IX)中，m和Z3各自優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(VII-a)化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的m和Z3的那些定義。X2代表氫，氟或氯。X3代表氟或氯。
式IX的鹵代嘧啶中的一些是已知的，并且其可以通過(guò)已知的方法制備(參見(jiàn)，例如Pharm.Chem.J.(Engl.Transl.)，23，6，1989，500-503；RU，23，6，1989，705-707)。
下面的通式的4-氯-5-氟-6-苯氧基嘧啶是新的，也是本申請(qǐng)主題的一部分 其中Z3如上定義，除了化合物2-[(6-氯-5-氟-4-嘧啶基)-氧基]-α-(甲氧基亞甲基)-苯甲酸甲酯。
(方法j)當(dāng)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，通式(XII)的酚與4，6-二氯-5-氟代嘧啶(XIII)反應(yīng)，得到新的4-氯-5-氟-6-苯氧基嘧啶Z3-OH (XII)其中Z3如上定義。
式(XII)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法j)需要用作起始物的酚的-般定義。在式(XII)中，Z3優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(VII-a)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的Z3的那些定義。
式(XII)的酚是用于合成的已知化合物，并且其可以通過(guò)已知的方法制備(WO95-04728)。
進(jìn)行本發(fā)明方法j)也需要用作起始物的4，6-二氯-5-氟代嘧啶(XIII)是新的并且也構(gòu)成本申請(qǐng)主題的一部分。
(方法k)當(dāng)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，5-氟-6-羥基-4(1H)-嘧啶酮(XIV)與氯化試劑反應(yīng)時(shí)獲得了4，6-二氯-5-氟代嘧啶。
進(jìn)行本發(fā)明方法k)需要用作起始物的5-氟-6-羥基-4(1H)-嘧啶酮(XIV)是已知的并且可以通過(guò)已知的方法制備(JP61205262；CA10684632)。
式(XI)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法i)需要用作起始物的氨基苯氧基嘧啶的一般定義。在式(XI)中，Y11，Y12，Y13，Y14和Y15各自優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(X)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的Y11，Y12，Y13，Y14和Y15的那些定義。X2和X5各自獨(dú)立地代表氟或氯。
式(XI)的氨基苯氧基嘧啶是新的并且也構(gòu)成本申請(qǐng)主題的一部分。
(方法l)當(dāng)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，式(XV)的三鹵代嘧啶與式(X)的氨基酚反應(yīng)時(shí)得到式(XI)的氨基苯氧基嘧啶 其中X2和X5各自如上定義，和X6代表氟或氯。
式(XV)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法l)需要用作起始物的三鹵代嘧啶的一般定義。在式(XV)中，X2和X5各自優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(XI)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的X2和X5的那些定義。X6代表氟或氯。
式(XV)的三鹵代嘧啶中的一些是已知的，并且其可以通過(guò)已知的方法制備(比較，例如Chesterfield等，J.Chem.Soc.，1955；3478，3480)。式(XV)的化合物在一個(gè)特殊情況是本發(fā)明式(XIII)的化合物；其可以通過(guò)方法k)制備。
進(jìn)行本發(fā)明方法l)也需要用作起始物的式(X)的氨基酚在上文描述本發(fā)明方法h)中已經(jīng)描述過(guò)。
進(jìn)行本發(fā)明方法i)也需要用作起始物的式(XII)的酚在上文描述本發(fā)明方法j)中已經(jīng)描述過(guò)。
式(V)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法e)需要用作起始物的O-芐基-硝基水楊酸酰胺的一般定義。在式(V)中，Y1，Y2，Y3，Y4和Y5各自優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(I)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的Y1，Y2，Y3，Y4和Y5的那些定義。
式(V)的O-芐基-硝基水楊酸酰胺迄今為止是未知的，作為新的物質(zhì)其也構(gòu)成本申請(qǐng)主題的一部分。
(方法g)當(dāng)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在縮合劑存在下和如果適當(dāng)在酸受體存在下，式(VI)的O-芐基-硝基水楊酸衍生物與式(VII)的胺反應(yīng)時(shí)得到式(V)的O-芐基-硝基水楊酸酰胺 其中X7代表鹵素，羥基或烷氧基。
式(VI)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法g)需要用作起始物的O-芐基-硝基水楊酸衍生物的一般定義。在式(VI)中，X7代表鹵素，優(yōu)選氯；羥基或烷氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基。
式(VI)的O-芐基-硝基水楊酸衍生物是已知的，并且其可以通過(guò)已知的方法制備(比較，例如J.Am.Chem.Soc.1959，5215-5217)。
進(jìn)行本發(fā)明方法g)也需要用作起始物的式(VII)的胺在上文中與描述本發(fā)明方法f)相關(guān)已經(jīng)描述過(guò)。
式(III)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法a)也需要用作起始物的?；瘎┑囊话愣x。在式(III)中，R1優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(I)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的R1的那些定義。X1代表鹵素，羥基，烷氧基或烷氧羰基，優(yōu)選氯，羥基，甲氧基，乙氧基或乙酰氧基。
通式(III)的酰化劑是有機(jī)合成中已知的試劑。
進(jìn)行本發(fā)明方法b)需要用作起始物的式(IV)的硝基水楊酸酰胺在上文中與描述本發(fā)明方法d)相關(guān)已經(jīng)描述過(guò)。
進(jìn)行本發(fā)明方法c)需要用作起始物的式(V)的O-芐基-硝基水楊酸酰胺在上文中與描述本發(fā)明方法e)相關(guān)已經(jīng)描述過(guò)。
進(jìn)行本發(fā)明方法a)，f)和g)的合適的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選包括脂肪族，脂環(huán)族或芳香族烴，例如石油醚，己烷，庚烷，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，苯，甲苯，二甲苯或十氫化萘；鹵代烴，例如氯苯，二氯苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，例如乙醚，異丙醚，甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二噁烷，四氫呋喃，1，2-二甲氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酮類，例如丙酮，丁酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮；腈類，例如乙腈，丙腈，正-或異-丁腈或芐腈；酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；酯類，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，例如二甲亞砜；砜，例如環(huán)丁砜。
進(jìn)行本發(fā)明方法d)和e)的合適的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選包括酯類，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；醇類，例如甲醇，乙醇，正-或異-丙醇，正-、異-、仲-或叔-丁醇，乙二醇，丙烷-1，2-二醇，乙氧基乙醇，甲氧基乙醇，二甘醇單甲基醚，二甘醇單乙基醚，水，鹽溶液，例如氯化銨溶液，酸，例如鹽酸或乙酸，還有上述稀釋劑的任何混合物。
進(jìn)行本發(fā)明方法h)，i)，j)和l)的合適的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選包括醚類，例如乙醚，異丙醚，甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二噁烷，四氫呋喃，1，2-二甲氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈類，例如乙腈，丙腈，正-或異-丁腈或芐腈；酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；亞砜，例如二甲亞砜；砜，例如環(huán)丁砜。
進(jìn)行本發(fā)明方法k)的合適的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選包括脂肪族，脂環(huán)族或芳香族烴，例如石油醚，己烷，庚烷，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，苯，甲苯，二甲苯或十氫化萘；鹵代烴，例如氯苯，二氯苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷或三氯乙烷；腈類，例如乙腈，丙腈，正-或異-丁腈或芐腈。
如果適當(dāng)，本發(fā)明方法a)，f)和g)在合適的酸受體存在下進(jìn)行。合適的酸受體是所有常規(guī)無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿。優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬氫氧化物，乙酸鹽，碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫氧化鈉，氫氧化鉀，乙酸鈉，乙酸鉀，乙酸鈣，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀或碳酸氫鈉，還有叔胺類，例如三甲基胺，三乙基胺，三丁基胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二甲基苯甲胺，吡啶，N-甲基哌啶，N-甲基嗎啉，N，N-二甲基氨基吡啶，二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
如果適當(dāng)，本發(fā)明方法b)，c)，d)和e)在催化劑存在下進(jìn)行。合適的催化劑是通常用于氫化作用的所有催化劑。例子包括阮內(nèi)鎳，鈀或鉑，如果適當(dāng)在載體上，例如活性炭。
如果適當(dāng)，本發(fā)明方法c)也在氫的存在下，或者如果適當(dāng)，在非貴金屬存在下進(jìn)行。合適的非貴金屬是例如鋅，錫，鐵，鋁或鎂。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法a)，b)和c)的合適的反應(yīng)助劑是所有的脫水劑，特別是乙酸酐。
如果適當(dāng)，本發(fā)明方法f)和g)在縮合劑存在下進(jìn)行。這些優(yōu)選包括?；u化物生成劑，例如光氣，三溴化磷，三氯化磷，五氯化磷，磷酰氯或亞硫酰氯；酸酐生成劑，例如氯甲酸乙酯，氯甲酸甲酯，氯甲酸異丙酯，氯甲酸異丁酯或甲磺酰氯；碳化二亞胺，例如N，N’-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)或者其它常規(guī)縮合劑，例如五氧化二磷，多磷酸，N，N’-羰基二咪唑，2-乙氧基-N-乙氧羰基-1，2-二氫喹啉(EEDQ)或三苯基膦/四氯化碳。
如果適當(dāng)，本發(fā)明方法h)，i)，j)和l)在合適的酸受體存在下進(jìn)行。合適的酸受體是所有常規(guī)無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿。優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬氫化物，氫氧化物，醇鹽，碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉，氨化鈉，叔丁醇鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀或碳酸氫鈉。
用于本發(fā)明方法h)，i)，j)和l)的合適的催化劑是任何銅(I)鹽，例如氯化銅(I)，溴化銅(I)或碘化銅(I)，或者還有氟化物，例如氟化鈉，氟化鉀或氟化銨，還有叔銨氟化物，例如四丁基氟化銨。
如果適當(dāng)，本發(fā)明方法k)在合適的催化劑存在下進(jìn)行。合適的催化劑是任何叔胺，例如三甲基胺，三乙基胺，三丁基胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二甲基-苯甲胺，吡啶，N-甲基哌啶，N-甲基嗎啉，N，N-二甲基氨基吡啶，二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)，還有酰胺，例如二甲基甲酰胺。
用來(lái)進(jìn)行本發(fā)明方法k)的合適的鹵化劑是所有能將與碳連接的羥基變化為氯的試劑。例如包括光氣，三氯化磷，五氯化磷，磷酰氯或亞硫酰氯，和如果適當(dāng)，另外有氯化氫或氯氣。
進(jìn)行本發(fā)明方法a)，b)，c)，d)，e)，f)和g)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，在0℃至180℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選在0℃至130℃的溫度下。
進(jìn)行本發(fā)明方法h)，i)，j)和l)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，在-20℃至200℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選在-10℃至150℃的溫度下。
進(jìn)行本發(fā)明方法k)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，在0℃至250℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選在0℃至200℃的溫度下。
進(jìn)行制備式(I)的化合物的本發(fā)明方法a)時(shí)，對(duì)于每摩爾式(II)氨基水楊酸酰胺一般使用1摩爾至2000摩爾，優(yōu)選1至800摩爾的式(III)的酰化劑。
進(jìn)行制備式(I)的化合物的本發(fā)明方法b)和c)時(shí)，對(duì)于每摩爾式(IV)的硝基水楊酸酰胺或者式(V)的O-芐基-硝基水楊酸酰胺一般使用100摩爾至2000摩爾，優(yōu)選200至1000摩爾的甲酸。
進(jìn)行制備式(II)的化合物的本發(fā)明方法d)時(shí)，對(duì)于每摩爾式(IV)的硝基水楊酸酰胺一般使用1摩爾至100摩爾，優(yōu)選2至20摩爾的還原劑。
進(jìn)行制備式(II)的化合物的本發(fā)明方法e)時(shí)，對(duì)于每摩爾式(V)的O-芐基-硝基水楊酸酰胺一般使用1摩爾至100摩爾，優(yōu)選2至50摩爾的氫。
進(jìn)行制備式(IV)的化合物的本發(fā)明方法f)時(shí)，對(duì)于每摩爾式(VII)的胺一般使用0.5摩爾至10摩爾，優(yōu)選0.8至5摩爾的2-羥基-3-硝基苯甲酸或2-羥基-3-硝基苯甲酰氯。
進(jìn)行制備式(V)的化合物的本發(fā)明方法g)時(shí)，對(duì)于每摩爾式(VII)的胺一般使用0.5摩爾至10摩爾，優(yōu)選0.8至5摩爾的式(VI)的O-芐基-硝基水楊酸衍生物。
進(jìn)行制備式(VII-a)的化合物的本發(fā)明方法h)時(shí)，對(duì)于每摩爾式(X)的氨基酚一般使用0.5摩爾至5摩爾，優(yōu)選0.8至2摩爾的式(IX)的鹵代嘧啶或式(VIII)的二唑。
進(jìn)行制備式(VII-a)的化合物的本發(fā)明方法i)時(shí)，對(duì)于每摩爾式(XII)的酚一般使用0.5摩爾至5摩爾，優(yōu)選0.8至2摩爾的式(XI)的氨基苯氧基嘧啶。
進(jìn)行制備式(IX-a)的化合物的本發(fā)明方法j)時(shí)，對(duì)于每摩爾式(XII)的酚一般使用0.5摩爾至5摩爾，優(yōu)選0.8至2摩爾的式(XIII)的4，6-二氯-5-氟代嘧啶。
進(jìn)行制備4，6-二氯-5-氟代嘧啶(XIII)的本發(fā)明方法k)時(shí)，對(duì)于每摩爾5-氟-6-羥基-4(1H)-嘧啶酮(XIV)一般使用0.05摩爾至20摩爾，優(yōu)選0.1至10摩爾的鹵化劑。
進(jìn)行制備式(XI)的化合物的本發(fā)明方法l)時(shí)，對(duì)于每摩爾式(X)的氨基酚一般使用0.5摩爾至5摩爾，優(yōu)選0.8至2摩爾的三鹵代嘧啶(XV)。
本發(fā)明方法a)-l)一般在大氣壓下進(jìn)行，但是也可以在高壓或低壓下進(jìn)行—一般在0.1巴和10巴之間。
本發(fā)明化合物具有強(qiáng)的殺微生物活性，可以用來(lái)在農(nóng)作物保護(hù)和材料保護(hù)中防治不期望的微生物，例如真菌和細(xì)菌。
農(nóng)作物保護(hù)中使用殺真菌劑來(lái)防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)，卵孢真菌(Oomycetes)，壺菌(Chytridiomycetes)，接合菌亞綱(Zygomycetes)，子囊菌(Ascomycetes)，擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱(Deutermycetes)。
農(nóng)作物保護(hù)中使用殺細(xì)菌劑來(lái)防治假單孢菌科(Pseudomonadaceae)，根瘤菌科(Rhizobiaceae)，腸桿菌科(Enterobacteriaceae)，棒狀桿菌科(Corynebacteriaceae)和鏈霉菌科(Streptomycetaceae)。
作為例子可以提到上述屬名下的真菌病和細(xì)菌病的一些病原體，但是不受此限制黃單孢菌屬種類(Xanthomonas)，例如田野稻黃單孢菌變種(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單孢菌屬種類(Pseudomonas)，例如丁香黃瓜角斑病假單孢菌變種(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；
歐文氏桿菌屬種類(Erwinia)，例如解淀粉歐文氏桿菌(Erwiniaamylovora)；腐霉屬種類(Pythium)，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬種類(Phytophthora)，例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉屬種類(Pseudoperonospora)，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；單軸霉屬種類(Plasmopara)，例如葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)；盤梗霉屬種類(Bremia)，例如萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)；霜霉屬種類(Peronospora)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(Peronospora brassicae)；白粉菌屬種類(Erysiphe)，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼菌屬種類(Sphaerotheca)，例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬種類(Podosphaera)，例如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬種類(Venturia)，例如蘋果黑星菌(Venturiainaequalis)；核腔菌屬種類(Pyrenophora)，例如圓核腔菌(Pyrenophorateres)或麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子形式長(zhǎng)蠕孢(Drechslera)，同義詞長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporium))；旋孢菌屬種類(Cochliobolus)，例如禾旋孢菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式長(zhǎng)蠕孢(Drechslera)，同義詞長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporium))；單胞銹菌屬種類(Uromyces)，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹菌屬種類(Puccinia)，例如隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita)；
核盤菌屬種類(Sclerotinia)，例如油菜核盤菌(SclerotiniaSclerotiorum)；腥黑粉菌屬種類(Tilletia)，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)；黑粉菌屬種類(Ustilago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬種類(Pellicularia)，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；Pyricularia種類，例如Pyricularia oryzae；鐮孢屬種類(Fusarium)，例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬種類(Botrytis)，例如灰色葡萄孢(Botrytiscinerea)；殼針孢屬種類(Septoria)，例如穎枯殼針孢(Septorianodorum)；小球腔菌屬種類(Leptosphaeria)，例如穎枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬種類(Cercospora)，例如Cercospora canescens；鏈格孢屬種類(Alternaria)，例如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢(Alternaria brassicae)；假尾孢屬種類(Pseudocercosporella)，例如Pseudocercosporella herpotrichoides。
植物對(duì)在防治植物病害所需要的濃度時(shí)的活性化合物具有好的耐受性的事實(shí)允許處理植物的地上部分，植物繁殖根株和種子，和處理土壤。
本發(fā)明活性化合物特別成功地用于防治水果和蔬菜生長(zhǎng)和葡萄栽培中的病害，例如抗黑星菌(Venturia)屬和疫霉(Phytophthora)屬。其也非常成功地用來(lái)防治谷類病害，例如假尾孢屬種類(Pseudocercosporella)，或者用來(lái)防治稻的病害，例如Pyricularia種類。
本發(fā)明活性化合物也適合用來(lái)提高農(nóng)作物產(chǎn)量。此外，它們表現(xiàn)出減小的毒性并且為植物所很好耐受。
根據(jù)其特定的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，活性化合物可以配制成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑，包裹在聚合物中和在用于種子的包被組合物中的細(xì)微膠囊以及ULV冷霧和熱霧制劑。
這些型劑可以用已知的方式制備，例如，通過(guò)將活性化合物與擴(kuò)充劑即液體溶劑，加壓液化氣體和/或固體載體混合，任選地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。如果使用的擴(kuò)充劑是水，則也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。主要地，下列適合于用作液體溶劑芳香族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲亞砜，以及水。液化氣體擴(kuò)充劑或載體理解為指常溫常壓下是氣體的液體，例如氣霧拋射劑，例如鹵代烴，還有丁烷，丙烷，氮和二氧化碳。適合的固體載體是例如磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的適合的固體載體是例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無(wú)機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中，可以使用增粘劑如羧甲基纖維素、天然和合成的粉狀、顆?；蛉槟z形式的聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它合適的添加劑是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1-95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％之間。
根據(jù)其特定的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，活性化合物可以配制成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑，包裹在聚合物中和在用于種子的包被組合物中的細(xì)微膠囊以及ULV冷霧和熱霧制劑。
本發(fā)明活性化合物可以以本身使用，或者以其制劑使用，也可以與已知的殺真菌劑，殺細(xì)菌劑，殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑或殺昆蟲(chóng)劑混合使用，例如以擴(kuò)大作用范圍或者防止抗藥性產(chǎn)生。在很多情況下這樣會(huì)導(dǎo)致增效作用，即混合物的活性超過(guò)了各個(gè)組分的活性。
混合物中共同成分的例子是下面的化合物殺真菌劑aldimorph，氨丙磷酸，氨丙磷酸鉀鹽，andoprim，敵菌靈，戊環(huán)唑，azoxystrobin，苯霜靈，鄰碘酰苯胺，苯菌靈，benzamacril，benzamacril-isobutyl，雙丙氨酰磷，樂(lè)殺螨，聯(lián)苯，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁賽特，石硫合劑，capsimycin，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，carvon，滅螨猛，滅瘟唑，chlorfenazole，地茂散，氯化苦，百菌消，乙菌利，clozylacon，代森鹽，霜尿氰，環(huán)唑醇，cyprodinil，酯菌胺，debacarb，雙氯酚，芐氯三唑醇，diclofluanid，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，二甲嘧吩，烯酸嗎啉，烯唑醇(diniconazole)，烯唑醇(diniconazole-M)，二硝巴豆酸酯，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二噻農(nóng)，十二環(huán)嗎啉，多果定，聯(lián)氨噁唑酮，克瘟散，epoxyconazole，乙環(huán)唑，乙嘧酚，土菌靈，famoxadon，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，fenbuconazole，甲呋酰苯胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，三苯基醋酸錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，flumetover，氟氯菌核利，fluquinconazole，調(diào)嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，乙磷鈉，四氯苯酞，麥穗寧，呋霜靈，furametpyr，二甲呋酰苯胺，呋菌唑，呋醚唑，拌種胺，谷種定，六氯苯，己唑醇，噁霉靈，
抑霉唑，酰胺唑，雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine，iminoctadinealbesilate，iminoctadine triacetate)，iodocarb，ipconazole，異稻瘟凈(IBP)，異菌脲，irumamycin，稻瘟靈，isovaledione，春雷霉素，kresoxim-methyl，銅制劑，例如氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，8-羥基喹啉銅和波爾多液，代森錳銅，代森錳，代森錳鋅，meferimzone，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，metconazole，磺菌威，呋菌胺，代森聯(lián)，氯苯咯菌胺，噻菌胺，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，二甲基二硫氨基甲酸鎳，nitrothal-isopropyl，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，喹菌酮，氧化萎銹靈，oxyfenthiin，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，稻瘟磷，四氯苯酞，多馬霉素，病花靈，聚氨基甲酸酯，多氧霉素，烯病異噻唑，味鮮安，腐霉利，丙酰胺，propanosine-sodium，環(huán)丙唑，丙森鋅，吡嘧磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，氯吡呋醚，Quinconazol，五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，調(diào)環(huán)烯，氟嘧唑，噻菌靈，噻菌腈，thifluzamide，甲基硫菌靈，福美雙，tioxymid，甲基立枯磷，甲基氟磺胺，三唑酮，三唑醇，triazbutil，唑菌嗪，楊菌胺，三環(huán)唑，十三嗎啉，氟菌唑，嗪氨靈，triticonazole，烯效唑，稻紋散，乙烯菌核利，烯霜芐唑，zarilamide，代森鋅，福美鋅，還有Dagger G，OK-8705，OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸異丙酯，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)乙酮-O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷酮，1-[(二碘代甲基)-磺?；鵠-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二噁烷-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1，3-噻唑-5-N-碳酰苯胺，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰胺，硫代氰酸2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)磺?；鵠-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，
3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈)，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲烷胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?氧基]-2，5-噻吩二羧酸酯，順-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉]鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯代乙?；?-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑啉基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，
N-[2，2，2-三氯-1-[(氯代乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯代-4，5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲亞氨酰胺，N-甲?；?N-羥基-DL-丙氨酸，鈉鹽，硫代氨基磷酸[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙酯O，O-二乙酯，硫代氨基磷酸O-甲酯S-苯酯苯丙酯，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-異苯并呋喃-3’-酮，殺細(xì)菌劑bronopol，雙氯酚，氯甲基吡啶，二甲基二硫氨基甲酸鎳，春雷霉素，異噻唑酮，呋喃羧酸，oxytetracycline，烯異丙噻唑，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲(chóng)劑/殺螨劑/殺線蟲(chóng)劑齊墩螨素，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)?，涕滅威，甲體氯氰菊酯，雙蟲(chóng)脒，阿凡曼菌素，AZ60541，azadirachtin，azinphos-A，保棉磷，三唑錫，蘇云金桿菌，4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈，噁蟲(chóng)威，丙硫克百威，殺蟲(chóng)磺，氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，BPMC，brofenprox，溴硫磷，合殺威，噻嗪酮，丁酮威，butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，chloethocarb，chlorethoxyfos，chlorfenapyr，毒蟲(chóng)畏，定蟲(chóng)隆，氯甲硫磷，N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙亞胺酰胺，毒死蜱，甲基毒死蜱，順式-芐呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯-β，cyhalothrin，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，內(nèi)吸磷-M，內(nèi)吸磷-S，甲基內(nèi)吸磷，殺螨隆，二嗪磷，酚線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除蟲(chóng)脲，樂(lè)果，甲基毒蟲(chóng)畏，敵噁磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，蟲(chóng)胺磷，喹螨醚，苯丁錫，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，雙氧威，氯氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，吡氟禾草靈，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲(chóng)脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲(chóng)硫磷，安果，噻唑磷，fubfenprox，呋線威，HCH，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，吡蟲(chóng)啉，異稻瘟凈，氯唑磷，異丙胺磷，葉蟬散，噁唑磷，異阿凡曼菌素，氯氟氰菊酯，lufenuron，馬拉硫磷，滅蚜蜱，速滅磷，mesulfenphos，蝸牛敵，蟲(chóng)螨畏，甲胺磷，殺撲磷，滅梭威，滅多威，速滅威，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC184，nitenpyram，氧樂(lè)果，殺線威，亞砜吸磷，異砜磷，對(duì)硫磷-A，對(duì)硫磷-M，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗芽威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷-A，丙溴磷，猛殺威，丙蟲(chóng)磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)果，pymetrozin，吡唑硫磷，pyradaphenthion，pyresmethrin，除蟲(chóng)菊酯，噠螨酮，pyrimidifen，蚊蠅醚，喹硫磷，蔬果磷，sebufos，silafluofen，治螟硫磷，甲丙硫磷，tebufenozid，tebufenpyrad，tebupirimiphos，伏草隆，七氟菊酯，雙硫磷，特滅威，特丁磷，殺蟲(chóng)畏，thiafenox，硫雙威，久效磷，二甲硫吸磷，蟲(chóng)線磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯噻螨，三唑磷，triazuron，敵百蟲(chóng)，殺蟲(chóng)隆，混滅威，芽滅多，XMC，滅殺威，zetamethrin。
也可以是與其它已知的活性化合物例如除草劑，肥料和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物。
活性化合物可以使用其自身或者以其商售制劑形式使用或者以從中制備的使用形式使用，例如即用型溶液，混懸劑，可濕粉劑，糊劑，可溶粉劑，細(xì)粉劑和顆粒劑。以常規(guī)方法使用，例如通過(guò)澆灌，噴霧，彌霧，散播，撒細(xì)粉，發(fā)泡，刷涂在其上等。此外還能通過(guò)超低體積方法施用活性化合物，或者將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤。也可以處理植物的種子。
當(dāng)使用本發(fā)明活性化合物作為殺真菌劑時(shí)，施用比例可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化，取決于施用方法的類型。處理植物部分時(shí)，活性化合物施用比例一般是0.1和10000g/ha之間，優(yōu)選在10-1000g/ha之間。在處理種子時(shí)，活性化合物施用比例一般是每千克種子用0.001-50g，優(yōu)選0.01-10g。處理土壤情況下，活性化合物施用比例一般是0.1和10000g/ha之間，優(yōu)選在1和5000g/ha之間。
具體實(shí)施例方式
制備實(shí)施例實(shí)施例(1) 方法c)40℃下，20ml甲酸中1.67g(3.02mmol)2-芐基氧基-N-[4-(5-氟-6-苯氧基-嘧啶-4-基氧基)-苯基]-3-硝基-苯甲酰胺與0.4g阮內(nèi)鎳一起攪拌24小時(shí)。將混合物倒入水中，用乙酸乙酯反復(fù)萃取。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥并減壓濃縮。殘余物經(jīng)硅膠色譜，用環(huán)己烷/乙酸乙酯(1∶1)洗脫。得到0.4g(理論量的35％)N-[4-(5-氟-6-苯氧基-嘧啶-4-基氧基)-苯基]-3-甲?；?氨基-2-羥基-苯甲酰胺，為無(wú)色油狀物。
HPLClogP＝3.31實(shí)施例(1) 方法b)40℃下，10ml甲酸中0.5g(1.08mmol)N-[4-(5-氟-6-苯氧基-嘧啶-4-基氧基)-苯基]-2-羥基-3-硝基苯甲酰胺與0.5g阮內(nèi)鎳一起攪拌24小時(shí)。將混合物倒入水中，用乙酸乙酯反復(fù)萃取。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥并減壓濃縮。殘余物經(jīng)硅膠色譜，用環(huán)己烷/乙酸乙酯(1∶1)洗脫。得到0.4g(理論量的81％)N-[4-(5-氟-6-苯氧基-嘧啶-4-基氧基)-苯基]-3-甲?；?氨基-2-羥基-苯甲酰胺，為無(wú)色油狀物。
HPLClogP＝3.31式(IV)的化合物的制備實(shí)施例(IV-1) 方法f)攪拌下將1.7g(9mmol)3-硝基水楊酸和2.7g(9mmol)4-(5-氟-6-苯氧基-嘧啶-4-基氧基)-苯基胺在20ml甲苯中的混合物加熱到50℃。加入0.5g三氯化磷，混合物在回流沸騰下再加熱4小時(shí)。冷卻后，濃縮混合物，并用二氯甲烷萃取殘余物。有機(jī)相用水反復(fù)洗滌并用硫酸鈉干燥。蒸餾出溶劑，得到1.7g(理論量的41％)N-[4-(5-氟-6-苯氧基-嘧啶-4-基氧基)-苯基]-2-羥基-3-硝基苯甲酰胺。
質(zhì)譜m/e＝462(M+)制備式(V)的化合物實(shí)施例(V-1)
方法g)0℃下，向20ml二氯甲烷中4.3g(18mmol)2-芐基氧基-3-硝基-苯甲酰氯的溶液中滴加30ml二氯甲烷中2.4g(0.011mol)三乙胺和5.3g(18mmol)4-(5-氟-6-苯氧基-嘧啶-4-基氧基)-苯基胺的溶液，沒(méi)有進(jìn)一步冷卻，該混合物又?jǐn)嚢?小時(shí)。過(guò)濾混合物，濾液用水洗滌，硫酸鈉干燥并減壓濃縮。殘余物經(jīng)硅膠色譜，用環(huán)己烷/乙酸乙酯(2∶1)洗脫。得到2.8g(理論量的30％)2-芐基氧基-N-[4-(5-氟-6-苯氧基-嘧啶-4-基氧基)-苯基]-3-硝基-苯甲酰胺，為油狀物。
HPLClogP＝4.56制備式(IX-a)的化合物實(shí)施例(IX-a-1) 方法j)將25ml乙腈中5g(0.0295mol)4，6-二氯-5-氟代嘧啶和5g(0.036mol)碳酸鉀的混合物加熱到50℃。在該溫度下經(jīng)6小時(shí)，滴加25ml乙腈中3.8g(0.03mol)2-氯代苯酚的溶液，混合物在該溫度下再攪拌6小時(shí)。冷卻后，減壓蒸餾出溶劑，殘余物溶解于水并且每次用40ml二氯甲烷反復(fù)萃取。有機(jī)相用10％強(qiáng)度的氫氧化鈉水溶液洗滌，硫酸鈉干燥并減壓濃縮。得到6.9g(理論量的86.7％)4-氯-6-(2-氯代苯氧基)-5-氟代嘧啶。
1H-NMRδ＝7.24-7.53(m，4H)；8.29(s，1H)ppm實(shí)施例(IX-a-2) 方法j)將30ml乙腈中3g(0.018mol)4，6-二氯-5-氟代嘧啶和2.7g(0.018mol)碳酸鉀的混合物加熱到70℃。在該溫度下，經(jīng)2小時(shí)，滴加20ml乙腈中3.8g(0.03mol)(5，6-二氫-[1，4，2]二噁嗪-3-基)-(2-羥基-苯基)-甲酮O-甲基肟的溶液，混合物在回流下再攪拌16小時(shí)。冷卻后，減壓蒸餾出溶劑，殘余物溶解于水并且每次用40ml二氯甲烷反復(fù)萃取。有機(jī)相用10％強(qiáng)度的氫氧化鈉水溶液洗滌，硫酸鈉干燥并減壓濃縮。得到7g(理論量的86.7％)[2-(6-氯-5-氟代嘧啶-4-基氧基)-苯基]-(5，6-二氫-[1，4，2]-二噁嗪-3-基)-甲酮O-甲基肟。
1H-NMRδ＝3.83(s，3H)；4.14(m，2H)；4.45(m，2H)；7.39-7.54(m，4H)；8.32(s，1H)ppm制備4，6-二氯-5-氟代嘧啶實(shí)施例(XIII) 方法k)經(jīng)30分鐘，向30ml磷酰氯中滴加7.8g(0.064mol)N，N-二甲基苯胺，混合物在25℃攪拌10分鐘。接著加入8.3g5-氟代嘧啶-4，6-二醇，混合物在回流下加熱15小時(shí)。冷卻后，水泵真空下蒸餾出過(guò)量的磷酰氯，并且將殘余物進(jìn)行真空蒸餾。得到11.2g(理論量的100％)4，6-二氯-5-氟代嘧啶，沸點(diǎn)58-60℃(14毫巴)。
制備式(VII-a)的化合物實(shí)施例(VII-a-1) 方法i)將20ml乙腈中2g(9mmol)4-(4-氨基苯氧基)-6-氯-嘧啶，1.1g(9mmol)3-氯代苯酚和2g(18mmol)無(wú)水碳酸鉀的混合物回流下加熱4小時(shí)。接著過(guò)濾混合物，并減壓濃縮濾液。殘余物溶解于二氯甲烷，用水洗滌，有機(jī)相用硫酸鈉干燥并減壓再次濃縮。得到1.3g(理論量的46％)4-(4-氨基苯氧基)-6-(2-氯代苯氧基)-嘧啶。
HPLClogP＝1.96制備式(XI)的化合物實(shí)施例(XI-l) 方法l)將600ml乙腈中50g(0.3mol)4，6-二氯-嘧啶，37g(0.3mol)4-氨基苯酚，80g(0.6mol)無(wú)水碳酸鉀和50mg溴化銅(II)的混合物回流下加熱4小時(shí)。接著過(guò)濾混合物，并減壓濃縮濾液。殘余物溶解于二氯甲烷，用水洗滌，有機(jī)相用硫酸鈉干燥并減壓再次濃縮。得到60g(理論量的58％)4-(4-氨基苯氧基)-6-氯-嘧啶。
HPLClogP＝0.65
實(shí)施例(VII-a-2)方法h) 首先向20ml乙腈中加入2.7g6-氯-5-氟-4-(2-氯代苯基氧基)嘧啶和1.5g碳酸鉀，并且，在回流下，經(jīng)1.5小時(shí)與1.8g 2，3-二氯-氨基苯酚混合。混合物在回流下再加熱12小時(shí)，冷卻，減壓去除溶劑，殘余物溶解于45ml二氯甲烷。溶液用0.25N氫氧化鈉水溶液洗滌后與5g活性炭混合，過(guò)濾，蒸餾出溶劑，殘余物經(jīng)硅膠進(jìn)行色譜，用石油醚/乙酸乙酯(2∶1)洗脫。得到2.7g(64.3％)2，3-二氯-4-[6-(2-氯代苯氧基)-5-氟代嘧啶-4-基氧基]-苯基胺，熔點(diǎn)162-163℃。
通過(guò)實(shí)施例1的方法，并且根據(jù)本發(fā)明方法b)和c)的一般說(shuō)明，獲得下面表5中提到的式(I-f)的化合物 表5實(shí)施例Y2Y3logP2 -H 2,963 -H 3,624 -H 3,615 -CH3 3,356 -H 3,077 -H 3,268 -H3,219 -H 3,8610 -H 3,09實(shí)施例 Y2Y3logP11-H 3,5812-H 3,1913-H 3,5314-H 3,8615-H 2,9516-H 3,8617-H 3,3918-H 3,7919-H3,61實(shí)施例 Y2Y3logP20-H3,2721-H3,5922-H 2,8223-H 3,0024-H 3,1725-H 2,8826-H 3,5527-H 4,0928-H 3,58實(shí)施例 Y2Y3logP29-H 4,1030-H 3,8831-H 3,2032-H 3,90
通過(guò)實(shí)施例(IV-1)的方法，并且根據(jù)本發(fā)明方法f)的一般說(shuō)明，獲得下面表6中提到的式(IV-a)的化合物 表6實(shí)施例 Y2Y3物理數(shù)據(jù)(IV-2) -H MS*m/e＝444(M+)*質(zhì)譜通過(guò)實(shí)施例(V-1)的方法，并且根據(jù)本發(fā)明方法g)的一般說(shuō)明，獲得下面表7中提到的式(VI-a)的化合物 表7實(shí)施例 Y2Y3logP(V-2) -H4,24(V-3) -H4,83(V-4) -H 5,75(V-5) -H 4,99(V-6) -H 3,77(V-7) -CH3 4,65(V-8) -H 4,33(V-9) -H 4,55(V-10) -H 4,55實(shí)施例 Y2Y3logP(V-11) -H 4,73(V-12) -H 4,35(V-13) -H 4,79(V-14) -H4,42(V-15) -H 4,80(V-16) -H 5,12(V-17) -H 5,05(V-18) -H 4,21(V-19) -H5,05(V-20) -H 4,77(V-21) -H 4,69實(shí)施例 Y2Y3logP(V-22) -H 4,90(V-23) -H 4,56(V-24) -H 4,84(V-25) -H 4,28(V-26) -H 4，42(V-27) -H5,39(V-28) -H 4,15(V-29) -H 4,85(V-30) -H 4,96(V-31) -H 5,06實(shí)施例 Y2Y3logP(V-32) -H 4,52(V-33) -H 4,09(V-34) -H 5,12
通過(guò)實(shí)施例(VII-a-1)和(VII-a-2)的方法，并且根據(jù)本發(fā)明方法h)和i)的一般說(shuō)明，獲得下面表8中提到的式(VII-b)的化合物表8
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A疫霉(Phytophthora)試驗(yàn)(番茄)/保護(hù)性的溶劑47份重量丙酮乳化劑3份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
為了試驗(yàn)保護(hù)活性，以所述施用比例用活性化合物制劑對(duì)幼小植物噴霧。噴霧層風(fēng)干后，用蔓延疫霉(Phytophthora infestans)的孢子水懸浮液接種植物。然后將植物放置在大約20℃和100％相對(duì)空氣濕度的培養(yǎng)室中。
接種后3天進(jìn)行評(píng)估。0％指相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力指沒(méi)有發(fā)現(xiàn)侵染。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，下面制備實(shí)施例1，2和4的化合物在例示的100g/ha的活性化合物施用比例時(shí)，與未處理對(duì)照物相比，藥效大于80％。
實(shí)施例B黑星菌(Venturia)試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性的溶劑47份重量丙酮乳化劑3份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
為了試驗(yàn)保護(hù)活性，以所述施用比例用活性化合物制劑對(duì)幼小植物噴霧。噴霧層風(fēng)干后，用蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)的致病生物體的分生孢子水懸浮液接種植物。然后將植物放置在大約20℃和100％相對(duì)空氣濕度的培養(yǎng)室中一天。
然后將植物放置在大約21℃和大約90％相對(duì)空氣濕度的溫室中。
接種后12天進(jìn)行評(píng)估。0％指相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力指沒(méi)有發(fā)現(xiàn)侵染。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，下面制備實(shí)施例1和2的化合物在例示的100g/ha的活性化合物施用比例時(shí)，與未處理對(duì)照物相比，藥效大于80％。
權(quán)利要求
1.下式的化合物 其中Y6，Y7，Y8，Y9和Y10是相同或不同的，并且各自代表氫，鹵素，氰基，烷基，鹵代烷基，烷氧基或鹵代烷氧基，和或者Y7或Y8代表基團(tuán) 其中m代表0或1，Ar2代表1，2，4-噁二唑-3，5-二基，1，2，4-噻二唑-3，5-二基或代表任選在5位被鹵素取代的嘧啶-4，6-二基，和Z3代表任選被取代的芳基。
2.權(quán)利要求1的式(VII-a)的化合物，其中Y6，Y7，Y8，Y9和Y10是相同或不同的，并且各自代表氫，鹵素，氰基，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基，和或者Y7或Y8代表基團(tuán) 其中m代表0或1，Ar2代表1，2，4-噁二唑-3，5-二基，1，2，4-噻二唑-3，5-二基或代表任選在5位被氟或氯取代的嘧啶-4，6-二基，和Z3代表苯基或萘基，其各自任選被相同或不同的取代基一或多取代，其中可能的取代基選自下面所列出的鹵素，氰基，氨基，羥基，甲?；然?，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-11個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的各種情況下各烷基部分具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基或烷基磺酰基氧基；各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子并且各種情況下任選被相同或不同的選自鹵素，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基；具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；苯基或苯氧基，其各自任選被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基的取代基一或多取代；具有3-7個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基或雜環(huán)基-甲基，其中1-3個(gè)成環(huán)原子在各種情況下是相同或不同的雜原子-特別是氮，氧和/或硫，或者基團(tuán) 其中A8代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基或具有1-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基和A9代表任選被氰基-，烷氧基-，烷硫基-，烷基氨基-，二烷基氨基-或苯基-取代的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，各種情況下具有2-4個(gè)碳原子的鏈烯基或炔烴基，或者基團(tuán) 其中A10代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基，和A11，A12，A13和R14是相同或不同的，各自獨(dú)立地代表氫，各種情況下具有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基或者具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，或者A11和A12或A11和A13或A13和R14與它們各自所連接的碳原子一起形成具有5，6或7個(gè)碳原子的脂族環(huán)。
3.權(quán)利要求1的式(VII-a)的化合物其中Y6，Y7，Y8，Y9和Y10是相同或不同的，并且各自代表氫，氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基或二氟甲氧基，和或者Y7或Y8代表基團(tuán) 其中m代表0或1，Ar2代表1，2，4-噁二唑-3，5-二基，1，2，4-噻二唑-3，5-二基或代表任選在5位被氟或氯取代的嘧啶-4，6-二基，和Z3代表苯基，其在各種情況下任選被相同或不同的取代基一至三取代，其中可能的取代基選自下面所列出的氟，氯，溴，氰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；谆酋；蛞一酋；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲氧羰基，乙氧羰基，各種情況下雙連接的亞甲基二氧基、亞乙基二氧基，其各自任選被相同或不同的選自氟，氯，甲基，三氟甲基和乙基的取代基一至四取代，苯基，4-氯苯基，4-甲基苯基，苯氧基，4-氯苯氧基，4-甲基苯氧基，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，或者基團(tuán) 其中A8代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，環(huán)丙基或環(huán)丁基，A9代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，烯丙基，炔丙基，丁-2-烯-1-基，2-甲基-丙-1-烯-3-基，氰基甲基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲硫基甲基，乙硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基乙基，二甲基氨基甲基，二甲基氨基乙基，甲基氨基甲基，甲基氨基乙基或芐基，或者基團(tuán) 其中A10代表甲基或乙基，和A11，A12，A13和A14是相同或不同的，各自獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，羥基甲基，三氟甲基或三氟乙基，或者A11和A12或A11和A13或A13和R14與它們各自所連接的碳原子一起形成具有5，6或7個(gè)碳原子的脂族環(huán)。
4.制備權(quán)利要求1中定義的式(VII-a)的化合物的方法，特征在于，如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，通式(VIII)的二唑或者通式(IX)的鹵代嘧啶與式(X)的氨基酚反應(yīng) 其中m代表0或1，X2代表氫，氟或氯，X3代表氯或氟，X4代表甲基磺?；?，氯或溴，Q代表氧或硫，和Z3如上定義， 其中Y11，Y12，Y13，Y14和Y15是相同或不同的，并且各自代表氫，鹵素，氰基，烷基，鹵代烷基，烷氧基或鹵代烷氧基，和或者Y12或Y13代表氨基，或者(方法i)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，通式(XI)的氨基苯氧基嘧啶與通式(XII)的酚反應(yīng) 其中X2，Y11，Y12，Y13，Y14和Y15各自如上定義，和X5代表氯或氟，Z3-OH (XII)其中Z3如上定義。
5.式(IX-a)的化合物 其中Z3如上面權(quán)利要求1至3中定義，除了化合物2-[(6-氯-5-氟-4-嘧啶基)-氧基]-α-(甲氧基亞甲基)-苯甲酸甲酯。
6.制備權(quán)利要求5中定義的式(IX-a)的化合物的方法，特征在于(方法j)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，通式(XII)的酚與4，6-二氯-5-氟代嘧啶(XIII)反應(yīng)Z3-OH (XII)其中Z3如上定義。
7.式(XIII)的4，6-二氯-5-氟代嘧啶
8.制備4，6-二氯-5-氟代嘧啶的方法，特征在于(方法k)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，5-氟-6-羥基-4(1H)-嘧啶酮(XIV)與氯化劑反應(yīng)。
9.式(XI)的化合物 其中X2，Y11，Y12，Y13，Y14和Y15各自如權(quán)利要求4中定義。
10.制備權(quán)利要求9中定義的式(XI)的化合物的方法，特征在于，(方法1)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，式(XV)的三鹵代嘧啶與式(X)的氨基酚反應(yīng) 其中X2和X5各自如上定義，和X6代表氟或氯。
11.式(VI)，(IV)，(VII-a)，(IX-a)，(XI)和(XIII)的化合物作為中間體的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的新的取代的氨基水楊酸酰胺，其幾種制備方法，和其作為殺真菌劑的用途，以及新的中間產(chǎn)物和制備它們的幾種方法。
文檔編號(hào)C07D239/30GK1440962SQ0310389
公開(kāi)日2003年9月10日 申請(qǐng)日期1998年3月2日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月14日
發(fā)明者T·塞茨, U·斯特爾策, P·沃爾夫魯姆, K·斯藤策爾 申請(qǐng)人:拜爾公司