專利名稱：直接分離法黃姜提取皂素的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬植物化學(xué)工程領(lǐng)域，具體涉及一種從黃姜中提取皂素的工藝。
背景技術(shù)：
(一)黃姜提取皂素產(chǎn)業(yè)背景黃姜又名為盾葉薯蕷，為我國(guó)特有種，是薯蕷屬(Dioscrea.L)野生草質(zhì)藤本植物，其根莖中含有一定量的薯蕷皂甙(dioscin)及其水解產(chǎn)物薯蕷皂甙元(disogenin)。薯蕷皂甙元俗稱薯蕷皂素，該化合物具有溶血、降血脂、抗菌、消炎等作用，它是合成甾體激素類(steroid hormone)藥物和甾體避孕藥的重要醫(yī)藥化工原料，甾體激素藥物應(yīng)用廣泛，常用于治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、心腦血管疾病等，甾體避孕藥對(duì)我國(guó)計(jì)劃生育的基本國(guó)策的執(zhí)行有著重要作用。此外，國(guó)內(nèi)外許多學(xué)者近年來報(bào)告薯蕷皂甙有抗腫瘤作用，還有學(xué)者報(bào)告治療高血脂和冠心病的中成藥—地奧心血康膠囊的有效成分實(shí)為薯蕷皂甙元。因此，從黃姜中提取薯蕷皂素具有很大的藥物價(jià)值和市場(chǎng)潛力。目前國(guó)內(nèi)有眾多廠家生產(chǎn)甾體激素藥物和甾體避孕藥，是藥品生產(chǎn)中僅次于抗生素的一個(gè)重要領(lǐng)域。
然而在黃姜生產(chǎn)皂素的過程中，也給環(huán)境造成了巨大的威脅。據(jù)統(tǒng)計(jì)，每生產(chǎn)一噸皂素，需鮮黃姜130~180噸，工業(yè)鹽酸(35％)15-20噸，產(chǎn)生廢水400~500噸，廢水COD高達(dá)30000mg/l(BOD 8000mg/l)，廢水pH1.0~2.5。由于用水量大，大部分皂素生產(chǎn)企業(yè)建在靠近水源的地方，外排廢水給水體造成較大的污染。黃姜皂素生產(chǎn)過程所造成的水體污染已引起各級(jí)領(lǐng)導(dǎo)的重視和關(guān)注。
(二)相關(guān)領(lǐng)域國(guó)內(nèi)外技術(shù)現(xiàn)狀1.黃姜提取皂素產(chǎn)業(yè)誕生半個(gè)多世紀(jì)以來，國(guó)內(nèi)外圍繞皂素回收率提高及降低成本多方改進(jìn)，近年來，開始重視污染治理。目前存在主要問題(1)生產(chǎn)工藝落后，皂素回收率低，一般在85％以下。
(2)資源化程度低，黃姜(干重)中50％的纖維、40％的淀粉沒有回收利用。部分企業(yè)也作了資源化嘗試，但由于關(guān)鍵技術(shù)沒有解決，仍沒有企業(yè)能做到高程度資源化。
(3)污染嚴(yán)重。
從目前情況看，黃姜加工中酸水解廢水是與造紙廢水一樣難以處理。目前，沒有一個(gè)企業(yè)在工業(yè)生產(chǎn)中能做到廢水處理后達(dá)標(biāo)(一級(jí))排放，不少企業(yè)花了錢，安裝了設(shè)備，也只能作“安慰性”的、“演示生”的用途。
(4)生產(chǎn)過程中使用大量汽油，易燃、易爆。
(5)生產(chǎn)的高勞動(dòng)強(qiáng)度，高成本。
2.舉例湖北省目前有90家黃姜提取皂素生產(chǎn)企業(yè)，目前采用工藝流程，如圖1所示。圖1所示的工藝，黃姜資源化最終利用低，同時(shí)產(chǎn)生大量廢棄物，在錯(cuò)誤理論指導(dǎo)下及關(guān)鍵技術(shù)沒有解決，因而是一種非常落后并將遭淘汰的工藝。
3.其他工藝目前有研究用乙醇、丙酮直接從黃姜中提取皂素方法，但因其回收率低，皂素品質(zhì)差而無法應(yīng)用，其仍在研究階段。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)上述不足，本發(fā)明的目的在于提供一種皂素回收率高、提取成本低、高程度資源化、環(huán)保的直接分離法黃姜提取皂素的工藝。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是直接分離法黃姜提取皂素的工藝，其特征是由如下步驟實(shí)現(xiàn)1)粉碎取黃姜，清洗、粉碎，黃姜粉碎后經(jīng)帶水磨細(xì)至60~100目；2)分離a.纖維分離，將上述60~100目的黃姜過篩，用110-130目篩孔的轉(zhuǎn)葉壓濾機(jī)，分離出纖維；b.將剩余混合物在10~25℃條件下加入CaO，沉淀2-4小時(shí)，混合物分成上下兩層，下層為淀粉，上層為含皂混合物，分離出淀粉；3)皂素的提取皂素混合物自然發(fā)酵2-4天，然后用2M鹽酸煮沸水解3-5小時(shí)，濾去酸液，加CaO中和至中性，清洗、脫水烘干，再用120號(hào)汽油提取，得皂素。
本發(fā)明可采用乙醇或丙酮或超臨界CO2代替120號(hào)汽油提取皂素。
本發(fā)明在黃姜提取皂素時(shí)，改革了現(xiàn)有生產(chǎn)工藝，首先將黃姜中纖維、淀粉與果膠、皂甙直接分離，然后再將含皂甙的混合物水解，提取皂素。這樣占干姜重量50％的纖維，40％的淀粉不參與酸水解過程，可以分離后回收利用，故名“直接分離法”。
1.以湖北鄖縣產(chǎn)2年生黃姜(鮮)為例，其中含70％的水、15％纖維、11％淀粉、1％的皂素、果膠、其他化學(xué)物質(zhì)?，F(xiàn)在生產(chǎn)工藝都是將纖維、淀粉在生產(chǎn)過程中最后排除(前面已有表述)，因而要消耗大量化工原料、動(dòng)力、勞力。特別是用酸量大大增加，水洗的用水量也會(huì)大大增加，環(huán)境治理任務(wù)也會(huì)加重。同時(shí)，纖維和淀粉變成有害廢物，也浪費(fèi)了資源。
2.黃姜中纖維與薯蕷皂甙結(jié)合存在于細(xì)胞壁中，由于其特定的結(jié)合形態(tài)，當(dāng)黃姜磨到一定細(xì)度，細(xì)胞壁遭到破壞，纖維與皂甙即可達(dá)到單體解離，用物理方法可以將其分離。
3.在細(xì)胞壁中也有大量淀粉，其存在形式與皂甙是一種特定的共生關(guān)系。由于皂素只占黃姜1％，淀粉占11％，現(xiàn)有公認(rèn)理論錯(cuò)誤認(rèn)為，皂甙是被淀粉所包裹。在生產(chǎn)工藝上，只有將淀粉酶化成糖，或酸水解將淀粉碳化、糖化，才能“釋放”出皂素。當(dāng)黃姜磨到一定細(xì)度，淀粉與皂甙就單體解離(這是一個(gè)重大發(fā)現(xiàn))，利用淀粉的物化特性，用物理方法將其分離出來。
4.本發(fā)明的有益效果(以年產(chǎn)100噸皂素廠產(chǎn)廠規(guī)模計(jì)算)(1)最大程度資源化可回收纖維2000噸，回收淀粉1300噸，增收300萬元。
(2)皂素回收率達(dá)95％，提高皂素回收率10％，增收400萬元。
(3)減少生產(chǎn)成本。耗鹽酸(35％)25噸、120號(hào)油15噸。
(4)少產(chǎn)生工業(yè)污水40000噸。廢水量?jī)H相當(dāng)于現(xiàn)有工藝1/10。


圖1是現(xiàn)有技術(shù)工藝流程2是本發(fā)明工藝流程圖具體實(shí)施方式
直接分離法黃姜提取皂素的工藝，由如下步驟實(shí)現(xiàn)1)粉碎取黃姜，清洗、粉碎，黃姜粉碎后經(jīng)帶水磨細(xì)至60~100目；2)分離a.纖維分離，將上述60~100目的黃姜過篩，用110-130目篩孔的轉(zhuǎn)葉壓濾機(jī)，分離出纖維；b.將剩余混合物在10~25℃條件下加入CaO，沉淀2-4小時(shí)，混合物分成上下兩層，下層為淀粉，上層為含皂混合物，分離出淀粉；3)皂素的提取皂素混合物自然發(fā)酵2-4天，然后用2M鹽酸煮沸水解3-5小時(shí)，濾去酸液，加CaO中和至中性，清洗、脫水烘干，再用120號(hào)汽油或乙醇或丙酮或超臨界CO2提取，得皂素。
工業(yè)化生產(chǎn)的主要設(shè)備有粉碎機(jī)、雙盤磨、纖維分離機(jī)、淀粉分離機(jī)等。
本發(fā)明的工藝流程，如圖2所示。
用實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證本工藝1.實(shí)驗(yàn)材料與儀器原料湖北省鄖縣產(chǎn)2年生鮮黃姜3kg。
實(shí)驗(yàn)儀器冷凝管、錐形瓶、試管、酒精燈、電爐、研缽、高速萬能粉碎機(jī)、布氏抽濾器、真空泵、燒瓶、鐵架臺(tái)、溫度計(jì)、量杯、烘箱。
化學(xué)試劑無水乙醇、丙酮、120號(hào)汽油、CaO、碘酒、鹽酸(35％)2.實(shí)驗(yàn)(1)取黃姜2kg，清洗、粉碎、研磨(60~100目)，過篩，分離出占鮮姜15％的纖維。
(2)將剩余混合物裝入量杯，控溫(10~25℃)加入試CaO，沉淀3h?；旌衔锓殖缮舷聝蓪樱瑢⑸舷聝蓪臃盅b在兩個(gè)試管中，經(jīng)測(cè)試，下層為淀粉，上層為含皂素混合物。
(3)將纖維、淀粉、混合物分別自然發(fā)酵3天(25℃)，然后用2M鹽酸煮沸水解4小時(shí)，濾去酸液，水洗至中性，脫水烘干，再用120號(hào)汽油(或乙醇或丙酮)提取，其結(jié)果為纖維中皂素為零，淀粉中皂素為零，混合液中含皂素。
以上說明，分離出的纖維、淀粉不含皂素，分離法在實(shí)驗(yàn)中是可行的。
(4)各取1000g鮮黃姜均分成2份。一份用本發(fā)明方法，分出纖維、淀粉后，從混合液中提取皂素，得到5g。
一份用現(xiàn)在生產(chǎn)工藝。黃姜(300g)→粉碎→發(fā)酵→酸水解→清洗烘干→120號(hào)汽油提取→皂素產(chǎn)品。得到皂素4.5g。
以上實(shí)驗(yàn)證明，新工藝較現(xiàn)有工藝回收率提高10％。
(5)將上述(4)兩種方法獲得皂素，按照1985-10-12發(fā)布的陜西省地方薯芋皂素標(biāo)準(zhǔn)陜DB2184-85要求進(jìn)行鑒定，直接分離法皂素在外觀、熔點(diǎn)、色澤、純度、干燥失重全部5個(gè)指標(biāo)上均達(dá)標(biāo)。
幾項(xiàng)技術(shù)具體說明(1)黃姜粉碎后經(jīng)帶水磨細(xì)至60~100目后，纖維與其他成份與單體解離，用篩孔120目壓濾機(jī)可將纖維分出。
(2)分離出纖維后的黃姜混合液經(jīng)加入CaO，并在10~25℃條件下，注入的沉淀塔中，在沉淀塔中淀粉沉淀，從而分離出來。
(3)在含有淀粉的混合液(含固體物)在本工藝中要控溫。
權(quán)利要求
1.直接分離法黃姜提取皂素的工藝，其特征是由如下步驟實(shí)現(xiàn)1)粉碎取黃姜，清洗、粉碎，黃姜粉碎后經(jīng)帶水磨細(xì)至60~100目；2)分離a.纖維分離，將上述60~100目的黃姜過篩，用110-130目篩孔的轉(zhuǎn)葉壓濾機(jī)，分離出纖維；b.將剩余混合物在10~25℃條件下加入CaO，沉淀2-4小時(shí)，混合物分成上下兩層，下層為淀粉，上層為含皂混合物，分離出淀粉；3)皂素的提取加酸水解，清洗、烘干，再用120號(hào)汽油提取，得皂素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接分離法黃姜提取皂素的工藝，其特征是所述的皂素的提取，可采用乙醇或丙酮或超臨界CO2代替120號(hào)汽油提取皂素。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從黃姜中提取皂素的工藝。直接分離法黃姜提取皂素的工藝，其特征是由如下步驟實(shí)現(xiàn)1)粉碎取黃姜，清洗、粉碎，黃姜粉碎后經(jīng)帶水磨細(xì)至60~100目；2)分離a.纖維分離，將上述60~100目的黃姜過篩，用110－130目篩孔的轉(zhuǎn)葉壓濾機(jī)，分離出纖維；b.將剩余混合物在10~25℃條件下加入CaO，沉淀2－4小時(shí)，混合物分成上下兩層，下層為淀粉，上層為含皂混合物，分離出淀粉；3)皂素的提取加酸水解，清洗、烘干，再用120號(hào)汽油或乙醇或丙酮或超臨界CO
文檔編號(hào)C07J71/00GK1488640SQ0312538
公開日2004年4月14日 申請(qǐng)日期2003年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月4日
發(fā)明者郭湘芬, 張榮太, 晁念英, 盛紹基, 寇文國(guó), 李國(guó)強(qiáng) 申請(qǐng)人:中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(武漢)