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      用于脂肪、油和食品的抗氧化劑的制作方法

      文檔序號(hào):3581559閱讀:477來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::用于脂肪、油和食品的抗氧化劑的制作方法
      背景技術(shù)
      :本發(fā)明涉及易于氧化變質(zhì)的食用有機(jī)物質(zhì)的穩(wěn)定處理。抗氧化劑在食用脂肪和脂肪油例如甘油脂肪酸脂中,以及在由食用脂肪和脂肪油制備的食品中非常重要??寡趸瘎┯糜陬A(yù)防或減輕氧化酸敗,其產(chǎn)生不良味道和氣味、破壞脂溶性維生素和必須的脂肪酸,并產(chǎn)生毒理學(xué)效果。食品抗氧化劑不應(yīng)該產(chǎn)生不良特性,例如不愉快氣味或變色,并最好具有良好的穩(wěn)定性,由此其能夠經(jīng)受住烘烤或油炸處理,并為由經(jīng)過(guò)穩(wěn)定化處理的食用有機(jī)物質(zhì)制備的食品提供改善的保存性?,F(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)存在許多抑制脂類氧化的方法,都是向基質(zhì)中加入脂溶性抗氧化劑?,F(xiàn)有技術(shù)中沒有公開使用一種或多種選自如下定義的3-芳基苯并呋喃酮、長(zhǎng)鏈N,N-二烷基羥胺、取代羥胺、硝酮和氧化胺的抗氧化劑,對(duì)脂肪、油類、脂肪食品和食品組分的穩(wěn)定作用。酚通常用作抗氧化劑來(lái)穩(wěn)定有機(jī)材料,并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由于酚基限制氧化的效率受環(huán)取代基性質(zhì)的影響,取代苯酚具有改善的抗氧化效果。由于其對(duì)高等動(dòng)物的毒性,一些已知的酚類抗氧化劑不適合用于食品。例如,對(duì)羥基苯酚具有高毒性并且刺激皮膚。幾種酚已經(jīng)在食品中用作抗氧化劑,例如丁基化羥基甲苯(BHT)和丁基羥基苯甲醚(BHA)。即使是這些抗氧化劑也正接受管理機(jī)構(gòu)和消費(fèi)實(shí)踐主義者的檢查,并且這些研究推動(dòng)了開發(fā)用于食品應(yīng)用中的新抗氧化劑源的需要?,F(xiàn)在已經(jīng)允許沒食子酸丙酯(PG)、叔丁基羥基醌(TBHQ)、異抗壞血酸、氯代異抗壞血酸和棕櫚酸抗壞血酸酯用于食品應(yīng)用。授予Young的美國(guó)專利US2,654,722公開了?;鶎?duì)氨基苯酚穩(wěn)定固體有機(jī)材料的應(yīng)用,例如合成橡膠,由于氧化作用導(dǎo)致其劣化。這些抗氧化劑中的?;〈哂兄辽偃齻€(gè)碳原子,并可用作食品穩(wěn)定劑。授予Doyle和Baxter的美國(guó)專利US3,492,349中公開了二低級(jí)烷基烷氧基和羥基N-乙酰苯胺。該專利教導(dǎo)了這些化合物具有止痛和解熱特性和低毒性。該專利中的化合物具有如下通式其中R3為烴基,由于對(duì)氨基苯酚和其它酚類的效力通常取決于游離羥基的存在,并且這些酚的醚和酯通常沒有顯著的作用,該化合物可能不具有抗氧化活性。授予Young的美國(guó)專利US4,038,434公開了某些N-?;?2,6-二烷基對(duì)氨基苯酚為食用有機(jī)物質(zhì)的高效抗氧化劑。授予Cohen和O′Connell的美國(guó)專利US4,094,999公開了一種食品組合物,通過(guò)在其中存在少量的二烷基季戊四醇二亞磷酸酯使之穩(wěn)定。授予Ambrus,Szabolesi和Hutas的美國(guó)專利US4,363,910公開了使用2,2-二甲基-1,2-二氫氮雜萘作為穩(wěn)定動(dòng)物飼料的抗氧化劑。授予Shin,Han和Yi的美國(guó)專利US5,084,289公開了一種抑制食用油或脂肪氧化的方法,其通過(guò)將含有生育酚和抗壞血酸的水溶液與表面活性劑和所述食用油或脂肪的混合物混合,形成反膠束。授予Klemchuk的美國(guó)專利US3,778,464公開了通式R7R8NOH的取代羥胺抗氧化劑,其中R7或R8為含有1-3個(gè)碳原子的烷基、芐基、氯代芐基、硝基芐基、二苯甲基或三苯甲基,條件是僅僅R7或R8中的一個(gè)為烷基,并且當(dāng)R7為二苯甲基或三苯甲基時(shí)R8為氫,或者R7和R8與氮原子一起形成一個(gè)雜環(huán)基團(tuán),例如嗎啉代、哌啶子基或哌嗪基。其中描述該化合物可用于有機(jī)物質(zhì),有機(jī)物質(zhì)包括動(dòng)物脂肪的油脂,或以其制備的食品。其它用于食品的抗氧化劑包括Todd,Jr于美國(guó)專利US5,527,552中公開的綠茶兒茶酚;Mai,Chambers和McDonald于美國(guó)專利US4,925,681中公開的紅茶提取物。本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供一種具有改善穩(wěn)定性的食品組合物,所述食品組合物包括抗氧化劑組合物,所述抗氧化劑組合物包括一種或多種此處公開的抗氧化劑。本發(fā)明的一個(gè)相關(guān)目標(biāo)是提供一種穩(wěn)定食品制品的方法,其通過(guò)向食品制品中加入抗氧化劑組合物,該組合物中包括一種或多種本發(fā)明的抗氧化劑。本發(fā)明的另一目標(biāo)是提供具有改善穩(wěn)定性并含有抗氧化劑組合物的食用脂肪和油組合物,所述抗氧化劑組合物包括一種或多種此處公開的抗氧化劑。本發(fā)明的另一目標(biāo)是提供一種穩(wěn)定食用脂肪和油組合物的方法,其通過(guò)向食用脂肪和油中加入包括本發(fā)明一種或多種抗氧化劑的抗氧化劑組合物。發(fā)明概述現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),一種或多種選自如下定義的3-芳基苯并呋喃酮、長(zhǎng)鏈N,N-二烷基羥胺、取代羥胺、硝酮和氧化胺的組合物是非常高效的用于易于氧化變質(zhì)的食用有機(jī)物質(zhì)中的抗氧化劑。詳細(xì)說(shuō)明可以穩(wěn)定以防止氧化的食用有機(jī)物質(zhì)包括適于人或動(dòng)物消費(fèi)的含烴物質(zhì),例如油炸油和脂肪、土豆片、焙烤食品、肉糜、預(yù)煮谷類、即食面、豆?jié){、雞肉產(chǎn)品,乳液(emusion)產(chǎn)品例如香腸、蛋黃醬和人造黃油、凍魚、冷凍比薩餅、乳酪和動(dòng)物性食品。本發(fā)明的抗氧化劑尤其可用于穩(wěn)定脂肪、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸的酯和脂肪油,在室溫下其基本上為固體或液體,并且可能是氫化的或未氫化的,以及含有這些產(chǎn)品或用這些產(chǎn)品制備的各種食品。油或脂肪可以是天然存在的,例如動(dòng)物或植物脂肪,或者為合成材料。典型的材料為牛脂、豬油、花生油、玉米油、棉籽油、橄欖油、紅花油、豆油、椰子油、起酥油、食用油、色拉油和調(diào)味品,蛋黃醬、人造黃油等。這種材料的脂肪酸部分通常具有至少約12個(gè)碳原子,在每一酯位置具有約24個(gè)或更多碳原子,并且雖然材料可以為各種單或多羥基烷基醇的其它種類的酯,然而酯部分通常為甘油酯。分子的酯部分通常小于約12個(gè)碳原子,優(yōu)選小于約6個(gè)碳原子,例如甘油酯或其它低級(jí)烷基酯。本發(fā)明的3-芳基苯并呋喃酮抗氧化劑例如公開在美國(guó)專利US4,325,863;US4,388,244;US5,175,312;US5,252,643;US5,216,052;US5,369,159;US5,488,117;US5,356,966;US5,367,008;US5,428,162;US5,428,177;US5,516,920中,其內(nèi)容引用于此作為參考。本發(fā)明尤其合適的3-芳基苯并呋喃酮為通式I的化合物,其中,如果n為1,R1為萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、呫噸基、苯并氧硫雜環(huán)己二烯基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2,3二氮雜萘基、1,5-二氮雜萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌間二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異噁唑基、呋咱基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芴基或酚噁嗪基,其各自為未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、鹵素、氨基、C1-C4烷氨基、苯氨基,或二(C1-C4烷基)氨基取代,或者R1為通式II的基團(tuán)和如果n為2,R1為未取代或C1-C4烷基或羥基取代的亞苯基或亞萘基;或?yàn)?R12-X-R13-,R2、R3、R4和R5分別獨(dú)立地為氫、氯、羥基、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基;未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基;C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25烷酰氧基、C1-C25烷酰氨基、C3-C25烯酰氧基、被氧、硫或中斷的C3-C25烷酰氧基;C6-C9環(huán)烷基羰氧基、苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基;或者基團(tuán)R2和R3或基團(tuán)R3和R4或基團(tuán)R4和R5與其連接的碳原子一起形成苯并環(huán),R4另外為-(CH2)p-COR15或-(CH2)pOH,或者,如果R3、R5和R6為氫,R4另外為式III的基團(tuán)其中R1和上述n=1時(shí)的定義相同,R6為氫或式IV的基團(tuán)其中R4不是通式III的基團(tuán)并且R1和上述n=1時(shí)的定義相同,R7、R8、R9、R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、鹵素、羥基、C1-C25烷基、被氧、硫或中斷的C2-C25烷基;C1-C25烷氧基、被氧、硫或中斷的C2-C25烷氧基;C1-C25烷硫基、C3-C25烯基、C3-C25烯氧基、C3-C25炔基、C3-C25炔氧基、C7-C9苯基烷基、C7-C9苯基烷氧基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基;未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基;未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基;未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷氧基;C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25烷?;?、被氧、硫或中斷的C3-C25烷酰基;C1-C25烷酰氧基、被氧、硫或中斷的C3-C25烷酰氧基;C1-C25烷酰氨基、C3-C25烯?;?、被氧、硫或中斷的C3-C25烯?;籆3-C25烯酰氧基、被氧、硫或中斷的C3-C25烯酰氧基;C6-C9環(huán)烷基羰基、C6-C9環(huán)烷基羰氧基、苯甲?;駽1-C12烷基取代的苯甲?;?;苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基;或或者在通式II中,基團(tuán)R7和R8或基團(tuán)R8和R11與其連接的碳原子一起形成苯并環(huán),R12和R13彼此獨(dú)立地為未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基,R14為氫或C1-C8烷基,R15為羥基、C1-C18烷氧基或R16和R17彼此獨(dú)立地為氫、CF3、C1-C12烷基或苯基,或者R16和R17與其連接的碳原子一起形成C5-C8同位亞環(huán)烷基環(huán),其未取代或被C1-C4烷基取代1-3次;R18和R19彼此獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基或苯基,R20為氫或C1-C4烷基,R21為氫、未取代或C1-C4烷基取代的苯基;C1-C25烷基、被氧、硫或中斷的C2-C25烷基;C7-C9苯基烷基,其為未取代或者在苯基上被C1-C4烷基取代1-3次;被氧、硫或中斷的并且未取代或苯基上被C1-C4烷基取代1-3次的C7-C25苯基烷基,或者基團(tuán)R20和R21與其連接的碳原子一起形成C5-C12亞環(huán)烷基環(huán),其未取代或被C1-C4烷基取代1-3次;R22為氫或C1-C4烷基,R23為氫、C1-C25烷?;?、C3-C25烯?;?、被氧、硫或中斷的C3-C25烷?;?;被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25烷?;?;C6-C9環(huán)烷基羰基、噻吩甲?;⑦秽柞;?、苯甲?;駽1-C12烷基取代的苯甲?;?;或R24和R25彼此獨(dú)立地為氫或C1-C18烷基,R26為氫或C1-C8烷基,R27為一直接的鍵、C1-C18亞烷基、被氧、硫或中斷的C2-C18亞烷基;C2-C18亞烯基、C2-C20同位亞烷基、C7-C20苯基同位亞烷基、C5-C8亞環(huán)烷基、C7-C8二亞環(huán)烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基,或或R28為羥基、C1-C18烷氧基或R29為氧、-NH-或R30為C1-C18烷基或苯基,R31為氫或C1-C18烷基,M為r價(jià)金屬陽(yáng)離子,X為一直接的鍵、氧、硫或-NR31-,n為1或2,p為0、1或2,q為1、2、3、4、5或6,r為1,2或3,并且s為0、1或2。萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、呫噸基、苯并氧硫雜環(huán)己二烯基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2,3二氮雜萘基、1,5-二氮雜萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌間二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異噁唑基、呋咱基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芴基或酚噁嗪基,其各自為未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、鹵素、氨基、C1-C4烷氨基、苯氨基,或二(C1-C4烷基)氨基取代,例如,1-萘基、2-萘基、1-苯氨基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二甲基氨基-2-萘基、1,2-二甲基-4-萘基、1,2-二甲基-6-萘基、1,2-二甲基-7-萘基、1,3-二甲基-6-萘基、1,4-二甲基-6-萘基、1,5-二甲基-2-萘基、1,6-二甲基-2-萘基、1-羥基-2-萘基、2-羥基-1-萘基、1,4-二羥基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫噸基、8-甲基-2-呫噸基、3-呫噸基、2-苯并氧硫雜環(huán)己二烯基(phenoxathiinyl)、2,7-苯并氧硫雜環(huán)己二烯基(phenoxathiinyl)、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-異氮茚基、2-甲基-1-異氮茚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、異喹啉基、3-甲氧基-6-異喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2,3-二甲基-6-喹喔啉基、2,3-二甲氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-甲氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6,7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-萘嵌間二氮萘基、1-甲基-5-萘嵌間二氮萘基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-酚噁嗪基或10-甲基-2-酚噁嗪基。尤其優(yōu)選的是萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、呫噸基、苯并氧硫雜環(huán)己二烯基(phenoxathiinyl)、吡咯基、異氮茚基、吲哚基、吩噻嗪基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芴基或酚噁嗪基,其各自為未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、苯氨基或二(C1-C4烷基)取代,例如,1-萘基、2-萘基、1-苯氨基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二甲基氨基-2-萘基、1,2-二甲基-4-萘基、1,2-二甲基-6-萘基、1,2-二甲基-7-萘基、1,3-二甲基-6-萘基、1,4-二甲基-6-萘基、1,5-二甲基-2-萘基、1,6-二甲基-2-萘基、1-羥基-2-萘基、2-羥基-1-萘基、1,4-二羥基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫噸基、8-甲基-2-呫噸基、3-呫噸基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-2-吩噻嗪基。鹵素為,例如氯、溴或碘。優(yōu)選為氯。具有至多25個(gè)碳原子的烷?;鶠橹ф溁蚍侵ф湹幕鶊F(tuán),例如甲酰基、乙?;?、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己?;?、庚?;⑿刘;?、壬酰基、癸?;?、十一碳酰基、十二碳?;?、十三碳酰基、十四碳?;?、十五碳?;⑹减;?、十七碳?;?、十八碳?;?、二十碳?;蚨减;?。烷?;鶅?yōu)選具有2-18個(gè)碳原子,特別是2-12個(gè)碳原子,例如2-6個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的是乙?;?。被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25烷?;鐬?CH3CH2O)2POCH2CO-、(CH3O)2POCH2CO-、(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-、(CH3CH2O)2POCH2CH2CO-、(CH3O)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-、(CH3CH2O)2PO(CH2)8CO-或(CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-。具有至多25個(gè)碳原子的烷酰氧基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一碳酰氧基、十二碳酰氧基、十三碳酰氧基、十四碳酰氧基、十五碳酰氧基、十六碳酰氧基、十七碳酰氧基、十八碳酰氧基、二十碳酰氧基或二十二碳酰氧基。烷酰氧基優(yōu)選具有2-18個(gè)碳原子,特別是2-12個(gè)碳原子,例如2-6個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的是乙酰氧基。具有3-25個(gè)碳原子的烯?;鶠橹ф溁蚍侵ф湹幕鶊F(tuán),例如丙烯?;?、2-丁烯酰基、3-丁烯酰基、異丁烯?;⒄?2,4-戊二烯?;?、3-甲基-2-丁烯酰基、正-2-辛烯?;?、正-2-十二烯酰基、異十二烯?;?、油?;⒄?2-十八烯?;⒄?4-十八烯酰基。烯酰基優(yōu)選具有3-18個(gè)碳原子,特別是3-12個(gè)碳原子,例如3-6個(gè)碳原子,特別優(yōu)選3-4個(gè)碳原子。被氧、硫或中斷的C3-C25烯?;鐬镃H3OCH2CH2CH=CHCO-或CH3OCH2CH2OCH=CHCO-。具有3-25個(gè)碳原子的烯酰氧基為直鏈或支鏈的基團(tuán),例如丙烯酰氧基、2-丁烯酰氧基、3-丁烯酰氧基、異丁烯酰氧基、正-2,4-戊二烯酰氧基、3-甲基-2-丁烯酰氧基、正-2-辛烯酰氧基、正-2-十二烯酰氧基、異十二烯酰氧基、油酰氧基、正-2-十八烯酰氧基、正-4-十八烯酰氧基。烯酰氧基優(yōu)選具有3-18個(gè)碳原子,特別是3-12個(gè)碳原子,例如3-6個(gè)碳原子,特別優(yōu)選3-4個(gè)碳原子。被氧、硫或中斷的C3-C25烯酰氧基例如為CH3OCH2CH2CH=CHCOO-或CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-。被氧、硫或中斷的C3-C25烷?;鐬镃H3-O-CH2CO-、CH3-S-CH2CO-、CH3-NH-CH2CO-、CH3-N(CH3)-CH2CO-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CO-。被氧、硫或中斷的C3-C25烷酰氧基例如為CH3-O-CH2COO-、CH3-S-CH2COO-、CH3-NH-CH2COO-、CH3-N(CH3)-CH2COO-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2COO-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-。C6-C9環(huán)烷基羰基為,例如環(huán)戊基羰基、環(huán)己基羰基、環(huán)庚基羰基或環(huán)辛基羰基。優(yōu)選環(huán)己基羰基。C6-C9環(huán)烷基羰氧基為,例如環(huán)戊基羰氧基、環(huán)己基羰氧基、環(huán)庚基羰氧基或環(huán)辛基羰氧基。優(yōu)選環(huán)己基羰氧基??蓛?yōu)選具有1-3個(gè),特別是1或2個(gè)烷基基團(tuán)的C1-C12烷基取代的苯甲?;鐬猷彙㈤g或?qū)谆郊柞;?,3-二甲基苯甲?;?、2,4-二甲基苯甲?;?、2,5-二甲基苯甲?;?、2,6-二甲基苯甲?;?,4-二甲基苯甲?;?、3,5-二甲基苯甲?;?-甲基-6-乙基苯甲?;?-叔丁基苯甲?;?、2-乙基苯甲酰基、2,4,6-三甲基苯甲?;?,6-二甲基-4-叔丁基苯甲?;?,5-二叔丁基苯甲?;?。優(yōu)選的取代基為C1-C8烷基,尤其優(yōu)選C1-C4烷基??蓛?yōu)選具有1-3個(gè),特別是1或2個(gè)烷基基團(tuán)的C1-C12烷基取代的苯酰氧基例如為鄰、間或?qū)谆锦Q趸?,3-二甲基苯酰氧基、2,4-二甲基苯酰氧基、2,5-二甲基苯酰氧基、2,6-甲基苯酰氧基、3,4-二甲基苯酰氧基、3,5-二甲基苯酰氧基、2-甲基-6-乙基苯酰氧基、4-叔丁基苯酰氧基、2-乙基苯酰氧基、2,4,6-三甲基苯酰氧基、2,6-二甲基-4-叔丁基苯酰氧基或3,5-二叔丁基苯酰氧基。優(yōu)選的取代基為C1-C8烷基,尤其優(yōu)選C1-C4烷基。具有至多25個(gè)碳原子的烷基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基庚基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、二十基或二十二基。對(duì)R2和R4優(yōu)選定義的基團(tuán)之一例如為C1-C18烷基。對(duì)R4特別優(yōu)選的定義為C1-C4烷基。具有3-25個(gè)碳原子的烯基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正-2,4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二烯基、異十二烯基、油烯基、正-2-十八烯基或正-4-十八烯基。烯基優(yōu)選具有3-18個(gè)碳原子,特別是3-12個(gè)碳原子,例如3-6,尤其是3-4個(gè)碳原子。具有3-25個(gè)碳原子的烯氧基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如丙烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、異丁烯氧基、正-2,4-戊二烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、正-2-辛烯氧基、正-2-十二烯氧基、異十二烯氧基、油烯氧基、正-2-十八烯氧基或正-4-十八烯氧基。烯氧基優(yōu)選具有3-18個(gè)碳原子,特別是3-12個(gè)碳原子,例如3-6,尤其是3-4個(gè)碳原子。具有3-25個(gè)碳原于的炔基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、正-2-辛炔基或正-2-十二炔基。炔基優(yōu)選具有3-18個(gè)碳原子,特別是3-12個(gè)碳原子,例如3-6,尤其是3-4個(gè)碳原子。具有3-25個(gè)碳原子的炔氧基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如丙炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、正-2-辛炔氧基或正-2-十二炔氧基。炔氧基優(yōu)選具有3-18個(gè)碳原子,特別是3-12個(gè)碳原子,例如3-6,尤其是3-4個(gè)碳原子。被氧、硫或中斷的C2-C25烷基例如為CH3-O-CH2-、CH3-S-CH2-、CH3-NH-CH2-、CH3-N(CH3)-CH2-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-。C7-C9苯基烷基例如為芐基、α-甲基芐基、α,α-二甲基芐基或2-苯基乙基。優(yōu)選芐基或α,α-二甲基芐基。未取代或在苯基上被C1-C4烷基取代1-3次的C7-C9苯基烷基例如為芐基、α-甲基芐基、α,α-二甲基芐基、2-苯基乙基、2-甲基芐基、3-甲基芐基、4-甲基芐基、2,4-二甲基芐基、2,6-二甲基芐基或4-叔丁基芐基。優(yōu)選芐基。被氧、硫或中斷并且未取代或在苯基上被C1-C4烷基取代1-3次的C7-C25苯基烷基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如為苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、2,4-二甲基苯氧基甲基、2,3-二甲基苯氧基甲基、苯基硫代甲基、N-甲基-N-苯基甲基、N-乙基-N-苯基甲基、4-叔丁基苯氧基甲基、4-叔丁基苯氧基乙氧基甲基、2,4-二叔丁基苯氧基甲基、2,4-二叔丁基苯氧基乙氧基甲基、苯氧基乙氧基乙氧基乙氧基甲基、芐氧基甲基、芐氧基乙氧基甲基、N-芐基-N-乙基甲基或N-芐基-N-異丙基甲基。C7-C9苯基烷氧基例如為芐氧基、α-甲基芐氧基、α,α-二甲基芐氧基或2-苯基乙氧基。優(yōu)選芐氧基??砂瑑?yōu)選1-3個(gè),特別是1或2個(gè)烷基基團(tuán)C1-C4烷基取代的苯基例如為鄰、間或?qū)谆交?,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或2,6-二乙基苯基??砂瑑?yōu)選1-3個(gè),特別是1或2個(gè)烷基基團(tuán)的C1-C4烷基取代的苯氧基例如為鄰、間或?qū)谆窖趸?,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2-甲基-6-乙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-乙基苯氧基或2,6-二乙基苯氧基。未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基例如為環(huán)戊基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、三甲基環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基。優(yōu)選環(huán)己基和叔丁基環(huán)己基。未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷氧基例如為環(huán)戊氧基、甲基環(huán)戊氧基、二甲基環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、甲基環(huán)己氧基、二甲基環(huán)己氧基、三甲基環(huán)己氧基、叔丁基環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基或環(huán)辛氧基。優(yōu)選環(huán)己氧基和叔丁基環(huán)己氧基。具有至多25個(gè)碳原子的烷氧基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四氧基、十六氧基或十八氧基。優(yōu)選具有1-12個(gè)碳原子、特別是1-8個(gè)碳原子,例如具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基。被氧、硫或中斷的C2-C25烷氧基例如為CH3-O-CH2CH2O-、CH3-S-CH2CH2O-、CH3-NH-CH2CH2O-、CH3-N(CH3)-CH2CH2O-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-。具有至多25個(gè)碳原子的烷硫基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、戊硫基、異戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、十四烷硫基、十六烷硫基或十八烷硫基。烷硫基優(yōu)選具有1-12個(gè)碳原子,特別是1-8個(gè)碳原子,例如具有1-6個(gè)碳原子。具有至多4個(gè)碳原子的烷氨基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基或叔丁氨基。二(C1-C4烷基)氨基也指兩個(gè)基團(tuán)彼此獨(dú)立地為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、甲基正丙基氨基、甲基異丙基氨基、甲基正丁基氨基、甲基異丁基氨基、乙基異丙基氨基、乙基正丁基氨基、乙基異丁基氨基、乙基叔丁基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、異丙基正丁基氨基、異丙基異丁基氨基、二正丁基氨基或二異丁基氨基。具有至多25個(gè)碳原子的烷酰氨基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基、戊酰氨基、己酰氨基、庚酰氨基、辛酰氨基、壬酰氨基、癸酰氨基、十一碳酰氨基、十二碳酰氨基、十三碳酰氨基、十四碳酰氨基、十五碳酰氨基、十六碳酰氨基、十七碳酰氨基、十八碳酰氨基、二十碳酰氨基或二十二碳酰氨基。烷酰氨基優(yōu)選具有2-18個(gè)碳原子,特別是2-12個(gè)碳原子,例如具有2-6個(gè)碳原子。C1-C18亞烷基為支鏈或非支鏈的基團(tuán),例如亞甲基、亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、1,10-亞癸基、1,12-亞十二烷基或1,18-亞十八烷基。優(yōu)選C1-C12亞烷基,特別是C1-C8亞烷基。可優(yōu)選含有1-3個(gè),特別是1或2個(gè)支鏈或非支鏈烷基基團(tuán)的C1-C4烷基取代的C5-C12亞環(huán)烷基,例如為亞環(huán)戊基、甲基亞環(huán)戊基、二甲基亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、甲基亞環(huán)己基、二甲基亞環(huán)己基、三甲基亞環(huán)己基、叔丁基亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基或亞環(huán)癸基。優(yōu)選亞環(huán)己基和叔丁基亞環(huán)己基。被氧、硫或中斷的C2-C18亞烷基為,例如-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-、-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。C2-C18亞烯基例如為亞乙烯基、甲基亞乙烯基、辛烯基亞乙基或十二烯基亞乙基。優(yōu)選C2-C8亞烯基。具有2-20個(gè)碳原子的同位亞烷基例如為亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、4-甲基亞戊基、亞庚基、亞壬基、亞十三烷基、亞十九烷基、1-甲基亞乙基、1-乙基亞丙基或1-乙基亞戊基。優(yōu)選C2-C8的同位亞烷基。具有7-20個(gè)碳原子的苯基同位亞烷基例如為亞芐基、2-苯基亞乙基或1-苯基-2-亞己基。優(yōu)選C7-C9苯基亞烷基。C5-C8亞環(huán)烷基為具有兩個(gè)游離化合價(jià)并具有至少一個(gè)環(huán)單元的飽和烴基,例如為亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基或亞環(huán)辛基。優(yōu)選亞環(huán)己基。C7-C8二亞環(huán)烷基例如為二亞環(huán)庚基或二亞環(huán)辛基。未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基例如為1,2-、1,3-、1,4-亞苯基,1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,7-、2,6或2,7-亞萘基。優(yōu)選1,4-亞苯基。被C1-C4烷基取代的、包含優(yōu)選1-3個(gè),特別是1或2個(gè)直鏈或支鏈烷基的C5-C8同位亞環(huán)烷基環(huán)例如為同位亞環(huán)戊基、甲基同位亞環(huán)戊基、二甲基同位亞環(huán)戊基、同位亞環(huán)己基、甲基同位亞環(huán)己基、二甲基同位亞環(huán)己基、三甲基同位亞環(huán)己基、叔丁基同位亞環(huán)己基、同位亞環(huán)庚基或同位亞環(huán)辛基。優(yōu)選同位亞環(huán)己基和叔丁基同位亞環(huán)己基。單、二或三價(jià)金屬陽(yáng)離子優(yōu)選為堿金屬陽(yáng)離子、堿土金屬陽(yáng)離子或鋁陽(yáng)離子,例如Na+、K+、Mg++、Ca++或Al+++。本發(fā)明尤其優(yōu)選的組合物含有至少一種式I化合物,其中如果n=1,R1為對(duì)位被C1-C18烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基取代或未取代的苯基;1-5取代的烷基苯基,其中在1-5個(gè)烷基取代基中總共含有最多18個(gè)碳原子;萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、噻吩基、吡咯基、苯并噻嗪基(phenothizinyl)或5,6,7,8-四氫萘基,其分別為未取代,或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基或氨基取代。式I化合物優(yōu)選的是,其中,如果n=2,R1為-R12-X-R13-,R12和R13為亞苯基,X為氧或-NR31-,并且R31為C1-C4烷基。式I化合物還優(yōu)選的是,其中,如果n=1,R1為未取代或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、鹵素、氨基、C1-C4烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、芴基或式II的基團(tuán)R7、R8、R9、R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、氯、溴、羥基、C1-C18烷基、被氧或硫中斷的C2-C18烷基;C1-C18烷氧基、被氧或硫中斷的C2-C18烷氧基;C1-C18烷硫基、C3-C12烯氧基、C3-C12炔氧基、C7-C9苯基烷基、C7-C9苯基烷氧基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基;苯氧基、環(huán)己基、C5-C8環(huán)烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C12烷?;?、被氧或硫中斷的C3-C12烷?;?;C1-C12烷酰氧基、被氧或硫中斷的C3-C12烷酰氧基;C1-C12烷酰氨基、C3-C12烯酰基、C3-C12烯酰氧基、環(huán)己基羰基、環(huán)己基羰氧基、苯甲?;駽1-C4烷基取代的苯甲?;?;苯酰氧基或C1-C4烷基取代的苯酰氧基;或或者在式II中基團(tuán)R7和R8或基團(tuán)R8和R11與其連接的碳原子一起形成苯并環(huán),R15為羥基、C1-C12烷氧基或R18和R19彼此獨(dú)立地為氫或C1-C4烷基,R20為氫,R21為氫、苯基、C1-C18烷基、被氧或硫中斷的C2-C18烷基;C7-C9苯基烷基、C7-C18苯基烷基(其未取代或在苯環(huán)上被C1-C4烷基取代1-3次并被氧或硫中斷),或者基團(tuán)R20和R21與其連接的碳原子一起形成亞環(huán)己基環(huán),該亞環(huán)己基環(huán)未取代或被C1-C4烷基取代1-3次,R22為氫或C1-C4烷基,R23為氫、C1-C18烷?;3-C18烯?;⒈谎趸蛄蛑袛嗟腃3-C12烷?;?;被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C12烷?;?;C6-C9環(huán)烷基羰基、苯甲?;⒒騌24和R25彼此獨(dú)立地為氫或C1-C12烷基,R26為氫或C1-C4烷基,R27為C1-C12亞烷基、C2-C8亞烯基、C2-C8同位亞烷基、C7-C12苯基同位亞烷基、C5-C8亞環(huán)烷基或亞苯基,R28為羥基、C1-C12烷氧基或R29為氧或-NH-,R30為C1-C18烷基或苯基,并且s為1或2。式I化合物同樣優(yōu)選的是,其中如果n為1,R1為菲基、噻吩基、二苯并呋喃基、未取代或C1-C4烷基取代的咔唑基;或?yàn)檐袒?;或者R1為式II的基團(tuán)R7、R8、R9、R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、氯、羥基、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C2-C18烷酰氧基、苯基、苯甲?;?、苯酰氧基或R20為氫,R21為氫、苯基或C1-C18烷基,或者基團(tuán)R20和R21與其連接的碳原子一起形成一個(gè)亞環(huán)己基環(huán),該亞環(huán)己基環(huán)未取代或被C1-C4烷基取代1-3次,R22為氫或C1-C4烷基,并且R23為氫、C1-C18烷氧基或苯甲?;?。式I化合物尤其優(yōu)選的是,其中如果n為1,R7、R8、R9、R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C1-C4烷硫基或苯基。尤其有利地是,該組合物中含有至少一種式I的化合物,其中R2、R3、R4和R5彼此獨(dú)立地為氫、氯、C1-C18烷基、芐基、苯基、C5-C8環(huán)烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C18烷酰氧基、C1-C18烷酰氨基、C3-C18烯酰氧基或苯酰氧基;或基團(tuán)R2和R3或者R3和R4或者R4和R5與其連接的碳原子一起形成苯并環(huán),R4另外為-(CH2)p-COR15或-(CH2)qOH,或者,如果R3、R5和R6為氫,R4另外為式III的基團(tuán),R15為羥基、C1-C12烷氧基或R16和R17為甲基,或者與其連接的碳原子一起形成C5-C8同位亞環(huán)烷基,該同位亞環(huán)烷基未取代或被C1-C4烷基取代1-3次,R24和R25彼此獨(dú)立地為氫或C1-C12烷基,p為1或2,并且q為2、3、4、5或6。還特別有利地是含有至少一種式I化合物的組合物,其中基團(tuán)R2、R3、R4和R5中的至少兩個(gè)為氫。特別有利的是含有至少一種式I化合物的組合物,其中R3和R5為氫。非常有利的是含有至少一種式I化合物的組合物,其中R2為C1-C4烷基,R3為氫,R4為C1-C4烷基,或者如果R6為氫,R4另外為式III的基團(tuán),R5為氫,并且R16和R17與其連接的碳原子一起形成一個(gè)同位亞環(huán)己基環(huán)。下列化合物為尤其適于本發(fā)明組合物的苯并呋喃-2-酮類化合物的例子3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮;3,3′-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮];5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮;3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-苯基苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-(2,3-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮;還有利地是含有至少一種式V化合物的組合物,其中R2為氫或C1-C6烷基,R3為氫,R4為氫或C1-C6烷基,R5為氫,R7、R8、R9、R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,前提是基團(tuán)R7、R8、R9、R10或R11中的至少兩個(gè)為氫。尤其優(yōu)選的是含有化合物Va或Vb至少一種的組合物,或含有兩種化合物Va和Vb混合物的組合物。本發(fā)明組合物中使用的長(zhǎng)鏈N,N-二烷基羥胺抗氧化劑已經(jīng)公開在美國(guó)專利US4,876,300中,其內(nèi)容引用于此作為參考。用于本發(fā)明組合物中的長(zhǎng)鏈N,N-二烷基羥胺抗氧化劑包括式(VI)的那些其中T1和T2分別為6-36個(gè)碳原子的烷基,優(yōu)選12-36個(gè)碳原子,并且最優(yōu)選16-18個(gè)碳原子。尤其有利地是,式(VI)的長(zhǎng)鏈羥胺中T1和T2相同并且為18個(gè)碳原子的直鏈烷基。本發(fā)明組合物和方法中的羥胺抗氧化劑為,例如,N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二十二烷基羥胺、N,N-二十四烷基羥胺、N,N-二-十六烷基羥胺、N,N-二十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十四烷基羥胺、N-十六烷基-N-十七烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、N-甲基-N-十八烷基羥胺和N,N-二(氫化牛脂)羥胺。特別有利的化合物為T1和T2分別為十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基的那些;或者T1為十六烷基并且T2為十四烷基、十七烷基或十八烷基的化合物;或者T1為十七烷基并且T2為十八烷基的化合物。本發(fā)明中的長(zhǎng)鏈羥胺抗氧化劑可以為,例如通過(guò)N,N-二(氫化牛脂)胺的直接氧化得到的N,N-二(烷基)羥胺(IrgastabFS-042,CibaSpecialtyChemicalsCorp.)。本發(fā)明的取代羥胺抗氧化劑例如公開在美國(guó)專利US4,666,962、4,666,963、4,678,826、4,753,972、4,757,102、4,760,179、4,929,657、5,057,563、5,021,479、5,045,583和5,185,448中,其內(nèi)容引用于此作為參考。這些抗氧化劑還包括式VI的羥胺與任意α,β-不飽和酮、酯、酰胺或膦酸鹽反應(yīng)產(chǎn)生的Michael加成產(chǎn)物;并且還包括式VI的羥胺與甲醛和仲胺反應(yīng)產(chǎn)生的Mannich型縮合產(chǎn)物。并且還包括羥胺的O-烯基取代類似物,其公開在美國(guó)專利US5,045,583中。并且還包括美國(guó)專利US5,185,448中公開的非位阻取代的羥胺,和美國(guó)專利US5,021,479公開的未取代羥胺的酰基衍生物抗氧化劑。取代羥胺可以為上述式(VI)羥胺或式(VII)羥胺的衍生物其中Q為形成5元或6元環(huán)的基團(tuán);并且R1、R2、R3和R4獨(dú)立地為氫、1-4個(gè)碳原子的烷基或苯基,前提是如果它們?yōu)槭?VII)羥胺的衍生物,則它們僅限于美國(guó)專利US5,185,448和US5,235056中公開的羥胺衍生物。本發(fā)明取代的羥胺例如可以為式(VIII)或(IX)其中T1為具有1-36個(gè)碳原于的直鏈或支鏈烷基、5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基、7-9個(gè)碳原子的芳烷基,或者被一或兩個(gè)1-12個(gè)碳原子的烷基或一或兩個(gè)鹵素原子取代的所述芳烷基;T2為氫,或獨(dú)立地具有與T1相同的定義;并且T3為烯丙基、1-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、5-18個(gè)碳原子的環(huán)烷基、5-18個(gè)碳原子的環(huán)烯基,或1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基,其被苯基取代,或被由一或兩個(gè)1-4個(gè)碳原子的烷基或一或兩個(gè)鹵素原子取代的苯基所取代。取代羥胺可以為,例如,O-烯丙基-N,N-二十八烷基羥胺,或O-正丙基-N,N-二十八烷基羥胺,或N,N-二(氫化牛脂)乙酰氧基胺。硝酮可以如美國(guó)專利US4,898,901所述,其內(nèi)容引用于此作為參考。硝酮例如為式(X)其中L1為1-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基、7-9個(gè)碳原子的芳烷基,或者被-或兩個(gè)1-12個(gè)碳原子的烷基或一或兩個(gè)鹵素原子取代的所述芳烷基;L2和L3獨(dú)立地為氫、1-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基、7-9個(gè)碳原子的芳烷基,或者被一或兩個(gè)1-12個(gè)碳原子的烷基或一或兩個(gè)鹵素原子取代的所述芳烷基;或者L1和L2一起形成包括氮原子的五元或六元環(huán)。硝酮可以為未取代羥胺的相應(yīng)氧化產(chǎn)物。也就是說(shuō),硝酮可以為未取代羥胺的硝酮類似物。硝酮可以為,例如,N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一基硝酮、N-十四基-α-十三基硝酮、N-十六基-α-十五基硝酮、N-十八基-α-十七基硝酮、N-十六基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十五基硝酮、N-十七基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十六基硝酮、N-甲基-α-十七基硝酮,和衍生自N,N-二(氫化牛脂)羥胺的硝酮。氧化胺例如公開在美國(guó)專利US5,081,300、5,162,408、5,844,029、5,880,191和5,922,794中的那些,其相關(guān)部分引用于此作為參考。氧化胺例如通式(XI)表示的飽和叔氧化胺其中,G1和G2獨(dú)立地為6-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、6-12個(gè)碳原子的芳基、7-36個(gè)碳原子的芳烷基、7-36個(gè)碳原子的烷芳基、5-36個(gè)碳原子的環(huán)烷基、6-36個(gè)碳原子的烷基環(huán)烷基或6-36個(gè)碳原子的環(huán)烷基烷基;G3為1-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、6-12個(gè)碳原子的芳基、7-36個(gè)碳原子的芳烷基、7-36個(gè)碳原子的烷芳基、5-36個(gè)碳原子的環(huán)烷基、6-36個(gè)碳原子的烷基環(huán)烷基或6-36個(gè)碳原子的環(huán)烷基烷基;前提是G1、G2和G3中的至少一個(gè)含有一個(gè)b碳?xì)滏I;并且其中所述芳基可以被1-3個(gè)鹵原子、1-8個(gè)碳原子的烷基、1-8個(gè)碳原子的烷氧基或其組合所取代;并且其中所述烷基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基可插入1-16個(gè)-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-、-NG4-、-CONG4-和-NG4CO-基團(tuán),或者其中所述烷基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基可被1-16個(gè)選自-OG4、-SG4、-COOG4、-OCOG4、-COG4、-N(G4)2、-CON(G4)2、-NG4CONG4和含-C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C-基團(tuán)的5元或6元環(huán)的基團(tuán)取代,或者其中所述烷基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基同時(shí)被上述基團(tuán)插入和取代;并且其中G4獨(dú)立地為氫或1-8個(gè)碳原子的烷基;Rx為氫或甲基;L為氫、羥基、C1-30直鏈或支鏈烷基部分、-C(O)R部分,其中R為C1-30直鏈或支鏈烷基,或-ORy部分;并且Ry為C1-30直鏈或支鏈烷基、C2-30烯基、C2-30炔基、C5-12環(huán)烷基、C6-10雙環(huán)烷基、C5-8環(huán)烯基、C6-10芳基、C7-9芳烷基、烷基或芳基取代的C7-9芳烷基,或-CO(D),其中D為C1-18烷基、C1-18烷氧基、苯基、羥基、烷基或烷氧基取代的苯基,或氨基,或被烷基或苯基一或二取代的氨基。式(XI)結(jié)構(gòu)的例子為其中G1和G2獨(dú)立地為芐基或取代芐基的化合物。G1、G2和G3還可以為相同的殘基。G1和G2還可以獨(dú)立地為8-26個(gè)碳原子的烷基,例如10-26個(gè)碳原子的烷基。G3可以為1-22個(gè)碳原子的烷基,例如甲基或取代甲基。并且,本發(fā)明的氧化胺還包括G1、G2和G3為6-36個(gè)碳原子的相同烷基的化合物。上述G1、G2和G3的殘基為,例如,飽和烴基或含有至少一個(gè)上述-O-、-S-、-SO-、-CO2-、-CO-或-CON-部分的飽和烴基。在沒有降低本發(fā)明的范圍內(nèi),本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠預(yù)見到G1、G2和G3的其它有用殘基。飽和氧化胺還可包括多(氧化胺)。此處的多(氧化胺)指的是每個(gè)分子中含有至少兩個(gè)叔氧化胺的叔氧化胺。說(shuō)明性的多(氧化胺),又稱為“多(叔氧化胺)”,包括脂肪族和脂環(huán)族二胺的叔氧化胺類似物,例如,1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,10-二氨基癸烷和1,4-二氨基環(huán)己烷;以及芳香基二胺,例如,二氨基蒽醌和二氨基苯甲醚。并且還包括得自上述二胺低聚物和聚合物的叔氧化胺。有用的氧化胺還包括固定到聚合物上的氧化胺,聚合物例如聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯等等。當(dāng)氧化胺固定到聚合物時(shí),每個(gè)聚合物上氧化胺的平均數(shù)量可在很大程度上不同,因?yàn)椴⒎撬芯酆衔镦湺夹枰醒趸?。上述所有氧化胺可任選包含至少一個(gè)-O-、-S-、-SO-、-CO2-、-CO-或-CONG4-部分。例如,聚合叔氧化胺的每個(gè)叔氧化胺中可含有一個(gè)C1殘基。本發(fā)明優(yōu)選抗氧化劑的特定例子為選自下組的一種或多種化合物i.)通過(guò)N,N-二(氫化牛脂)胺的直接氧化生產(chǎn)的N,N-二(烷基)羥胺(IrgastabFS-042),ii.)O-烯丙基-N,N-二十八烷基羥胺,iii.)N-十八烷基-a-十七烷基硝酮,和iv.)二(C16-C18)烷基甲基氧化胺(GenoxTMEP)。IrgastabFS-042得自CibaSpecialtyChemicals。GenoxTMEP得自GESpecialtyChemicals。O-烯丙基-N,N-二十八烷基羥胺根據(jù)美國(guó)專利US5,045,883實(shí)施例3制備。N-十八烷基-a-十七烷基硝酮根據(jù)美國(guó)專利US4,898,901實(shí)施例3制備?;谑秤糜袡C(jī)物質(zhì)的重量,本發(fā)明的抗氧化劑以少量提供于本發(fā)明組合物中,其量作為抗氧化劑是有效的,亦即該量足以穩(wěn)定或延遲以通常和可接受的方式儲(chǔ)存并用于制備食品的食用有機(jī)物質(zhì)的劣化。使用的抗氧化劑量通常為具有明顯穩(wěn)定作用的任何數(shù)量。本發(fā)明化合物存在的量可取決于食用有機(jī)物質(zhì)保持穩(wěn)定的預(yù)期時(shí)間和食用有機(jī)物質(zhì)的劣化速率。因此,當(dāng)在使用前需要增加食用有機(jī)物質(zhì)的保存期限時(shí),可以使用增加量的本發(fā)明化合物?;谑秤糜袡C(jī)物質(zhì)的重量,本發(fā)明的化合物通常以至少約0.005重量%,優(yōu)選至少約0.01重量%,至最多約5重量%,優(yōu)選至多約1重量%的量提供。根據(jù)本發(fā)明,基于食用有機(jī)物質(zhì)的重量,本發(fā)明化合物通常約0.1重量%或更高的濃度使用?;谑秤糜袡C(jī)物質(zhì)的重量,如果濃度超過(guò)約5重量%,在增加穩(wěn)定性方面通常觀察到很少的增加。本發(fā)明化合物的存在通常不會(huì)明顯影響食用有機(jī)物質(zhì)配制或其制備食品的方式。本發(fā)明化合物優(yōu)選與食用有機(jī)物質(zhì)均勻混合。本發(fā)明化合物可在食品制備的時(shí)候加入,或在食品制備之前與食用脂肪或脂肪油緊密預(yù)混合以使其穩(wěn)定。特別是當(dāng)組合物必須被傳輸以用于食品制備時(shí),其通常適于形成其中產(chǎn)品的體積易于處理的食用脂肪或脂肪油組合物。另一方面,本發(fā)明適于大規(guī)模食品加工廠,其中存儲(chǔ)了大量的食用有機(jī)物質(zhì)并用于食品制備。由于本發(fā)明化合物具有低毒性并且其可在較低濃度下使用,其尤其適于穩(wěn)定例如用于面包工業(yè)的大體積生面團(tuán)如糕點(diǎn)、蛋糕和餅干預(yù)混料。并且在其它大規(guī)模食品生產(chǎn)裝置,例如寵物食品和其它動(dòng)物飼料中的使用也是本發(fā)明化合物其它尤其適合的應(yīng)用??寡趸瘎┑慕M合通常用于食用脂肪和脂肪油以及含有食用脂肪和脂肪油的食品中。本發(fā)明化合物通??梢耘c其它食品抗氧化劑同時(shí)使用,以得到穩(wěn)定性和持久性的組合特性?;谑秤糜袡C(jī)物質(zhì)的重量,其它食品抗氧化劑可以以約0.01-0.1重量%的量使用。它們還可以與其它食品添加劑,例如乳化劑、懸浮劑和著色劑一起使用,以在最終食品制品中提供預(yù)期品質(zhì)。此類附加的食品抗氧化劑的例子包括以下1.酚類,例如BHA和BHT。2.生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。3.芐基膦酸酯,例如2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。4.b-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇的酯,單或多元醇例如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷。5.b-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單或多元醇的酯,單或多元醇例如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷。6.b-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇的酯,單或多元醇例如甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷。7.3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與與單或多元醇的酯,單或多元醇例如甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷。8.抗壞血酸(維生素C)9.亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二烷基季戊四醇酯、二亞磷酸二硬脂酰季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯(Ultranox626,GEChemicals,分子式(D))、二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞膦酸雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂酰山梨醇酯、二亞磷酸四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-亞聯(lián)苯基酯(IrgafosP-EPQ,CibaSpecialtyChemicalsCorp.,分子式(H))、6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜亞膦酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g][1,3,2]二氧雜phosphocin、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、2,2′,2″-次氮基[亞磷酸三乙基三(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)酯]、亞磷酸2-乙基己基(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)酯。10.迷迭香提取物以下實(shí)施例僅僅用于說(shuō)明性目的,而不應(yīng)以任何方式解釋為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。實(shí)驗(yàn)方法除去天然維生素E的玉米油(3g)在振蕩恒溫箱(Lab-LineInstrument公司,MelrosePark,IL)內(nèi)的50ml封口依氏燒瓶中氧化。脂類氧化后通過(guò)比色測(cè)定過(guò)氧化值,并通過(guò)靜態(tài)頂空氣相色譜法測(cè)定己醛。過(guò)氧化值通過(guò)硫氰酸鐵法測(cè)定(Chapman,R.A.;Mackay,K.Theestimationofperioxidesinfatsandoilsbytheferricthiocyanatemethod.J.Am.OilChem.Soc.1949,26,360-363),出于安全原因使用氯仿∶甲醇(3∶1,v/v)代替苯∶甲醇作為溶劑。丙醇通過(guò)靜態(tài)頂空氣相色譜法測(cè)定(Frankel,E.N.Formationofheadspacevolatilesbythermaldecompositionofoxidizedfishoilsvs.oxidizedvegetableoils.J.Am.Oil.Chem.Soc.1993,70,767-772)。部分油樣(0.20克)稱重放于22毫升頂空小瓶中,密封并在HS-40頂空自動(dòng)取樣器中于80℃平衡10分鐘。然后部分頂空空間被注入到裝有DB-1701毛細(xì)管柱的自動(dòng)系統(tǒng)氣相色譜儀(Perkin-Elmer,Norwalk,CT)中,其中毛細(xì)管柱長(zhǎng)30米、內(nèi)徑0.32毫米,并且膜厚1微米(J&amp;WScientific,F(xiàn)olsom,CA)。注射器和檢測(cè)器的溫度分別為180℃和200℃。恒溫箱的溫度等溫控制在65℃。己醛使用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液定量。所有分析一式兩份進(jìn)行??寡趸瘎┑幕钚酝ㄟ^(guò)使用除去天然生育酚并在50和60℃氧化后的玉米油確定過(guò)氧化值和己醛進(jìn)行評(píng)價(jià)。過(guò)氧化值測(cè)定是氫過(guò)氧化物的標(biāo)準(zhǔn)量度,其在抗氧化劑評(píng)價(jià)中是廣泛接受的。這種測(cè)量在較低水平的氧化下是有用的,并且在此研究中使用的溫度足夠的溫和,所以氫過(guò)氧化物沒有發(fā)生明顯的分解。己醛測(cè)定為氫過(guò)氧化物分解的量度,與過(guò)氧化值相比,氫過(guò)氧化物分解可能與味道劣化和酸敗更加相關(guān)。測(cè)試的本發(fā)明的抗氧化劑為(1)042-通過(guò)N,N-二(氫化牛脂)胺的直接氧化產(chǎn)生的N,N-二(烷基)羥胺(購(gòu)自CibaSpecialtyChemicalsCorporation,IrgastabFS-042)和IrganoxHP-136-3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮??寡趸瘎┰?00和200ppm測(cè)試并與相同濃度的商用抗氧化劑BHA、BHT和TBHQ以及商用天然抗氧化劑生育酚混合物進(jìn)行比較,以及與250和500ppm的迷迭香提取物進(jìn)行比較。對(duì)于在50℃的評(píng)價(jià),在氧化速率增加的增長(zhǎng)階段,對(duì)于過(guò)氧化值和己醛含量選擇8天作為終點(diǎn)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1-2所示。對(duì)于在60℃的評(píng)價(jià),在氧化速率增加的增長(zhǎng)階段,對(duì)于過(guò)氧化值選擇3天作為終點(diǎn),對(duì)于己醛含量選擇4天作為終點(diǎn)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表3-4所示。表1表2表3表權(quán)利要求1.一種通常易于氧化變質(zhì)的物質(zhì)組合物,其包括通常易于氧化變質(zhì)的食用有機(jī)物質(zhì)和少量有效作為抗氧化劑的一種或多種選自下組的化合物(i)式I化合物的本發(fā)明3-芳基苯并呋喃酮,其中,如果n為1,R1為萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、咕噸基、苯并氧硫雜環(huán)己二烯基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2,3二氮雜萘基、1,5-二氮雜萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌間二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異噁唑基、呋咱基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芴基或酚噁嗪基,其各自為未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、鹵素、氨基、C1-C4烷氨基、苯氨基,或二(C1-C4烷基)氨基取代,或者R1為通式II的基團(tuán)并且如果n為2,R1為未取代或C1-C4烷基或羥基取代的亞苯基或亞萘基;或?yàn)?R12-X-R13-,R2、R3、R4和R5彼此獨(dú)立地為氫、氯、羥基、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基;未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基;C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25烷酰氧基、C1-C25烷酰氨基、C3-C25烯酰氧基、被氧、硫或中斷的C3-C25烷酰氧基;C6-C9環(huán)烷基羰氧基、苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基;或者基團(tuán)R2和R3或基團(tuán)R3和R4或基團(tuán)R4和R5與其所連接的碳原子一起形成苯并環(huán),R4另外為-(CH2)p-COR15或-(CH2)pOH,或者,如果R3、R5和R6為氫,R4另外為通式III的基團(tuán)其中R1和上述n=1時(shí)的定義相同,R6為氫或式IV的基團(tuán)其中R4不是通式III的基團(tuán)并且R1和上述n=1時(shí)的定義相同,R7、R8、R9、R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、鹵素、羥基、C1-C25烷基、被氧、硫或中斷的C2-C25烷基;C1-C25烷氧基、被氧、硫或中斷的C2-C25烷氧基;C1-C25烷硫基、C3-C25烯基、C3-C25烯氧基、C3-C25炔基、C3-C25炔氧基、C7-C9苯基烷基、C7-C9苯基烷氧基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基;未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基;未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基;未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷氧基;C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25烷?;⒈谎?、硫或中斷的C3-C25烷酰基;C1-C25烷酰氧基、被氧、硫或中斷的C3-C25烷酰氧基;C1-C25烷酰氨基、C3-C25烯?;?、被氧、硫或中斷的C3-C25烯?;?;C3-C25烯酰氧基、被氧、硫或中斷的C3-C25烯酰氧基;C6-C9環(huán)烷基羰基、C6-C9環(huán)烷基羰氧基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲?;槐锦Q趸駽1-C12烷基取代的苯酰氧基;或或者在通式II中,基團(tuán)R7和R8或基團(tuán)R8和R11與其連接的碳原子一起形成苯并環(huán),R12和R13彼此獨(dú)立地為未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基或亞萘基,R14為氫或C1-C8烷基,R15為羥基、C1-C18烷氧基或R16和R17彼此獨(dú)立地為氫、CF3、C1-C12烷基或苯基,或者R16和R17與其連接的碳原子一起形成C5-C8同位亞環(huán)烷基環(huán),該環(huán)未取代或被C1-C4烷基取代1-3次;R18和R19彼此獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基或苯基,R20為氫或C1-C4烷基,R21為氫、未取代或C1-C4烷基取代的苯基;C1-C25烷基、被氧、硫或中斷的C2-C25烷基;C7-C9苯基烷基,其為未取代或者在苯基上被C1-C4烷基取代1-3次;C7-C25苯基烷基,其為未取代或者在苯基上被C1-C4烷基取代1-3次并且被氧、硫或中斷,或者R20和R21與其連接的碳原子一起形成C5-C12亞環(huán)烷基環(huán),其為未取代或被C1-C4烷基取代1-3次;R22為氫或C1-C4烷基,R23為氫、C1-C25烷?;3-C25烯?;⒈谎?、硫或中斷的C3-C25烷酰基;被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25烷酰基;C6-C9環(huán)烷基羰基、噻吩甲?;⑦秽柞;?、苯甲?;駽1-C12烷基取代的苯甲?;?;R24和R25彼此獨(dú)立地為氫或C1-C18烷基,R26為氫或C1-C8烷基,R27為一直接的鍵、C1-C18亞烷基、被氧、硫或中斷的C2-C18亞烷基;C2-C18亞烯基、C2-C20同位亞烷基、C7-C20苯基同位亞烷基、C5-C8亞環(huán)烷基、C7-C8二亞環(huán)烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基,或或R28為羥基、C1-C18烷氧基或R29為氧、-NH-或R30為C1-C18烷基或苯基,R31為氫或C1-C18烷基,M為r價(jià)金屬陽(yáng)離子,X為一直接的鍵、氧、硫或-NR31-,n為1或2,p為0、1或2,q為1、2、3、4、5或6,r為1,2或3,并且s為0、1或2;(ii)式(VI)的長(zhǎng)鏈N,N-二烷基羥胺其中T1和T2分別為6-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基;(iii)取代羥胺可以為,例如,通式(VIII)或(IX)其中T1為具有1-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基、7-9個(gè)碳原子的芳烷基,或者被一或兩個(gè)1-12個(gè)碳原子的烷基或一或兩個(gè)鹵素原子取代的所述芳烷基;T2為氫,或獨(dú)立地具有與T1相同的定義;并且T3為烯丙基、1-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、5-18個(gè)碳原子的環(huán)烷基、5-18個(gè)碳原子的環(huán)烯基,或1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基,其被苯基取代,或被由一或兩個(gè)1-4個(gè)碳原子的烷基或一或兩個(gè)鹵素原子取代的苯基所取代;(iv)式(X)的硝酮其中L1為1-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基、7-9個(gè)碳原子的芳烷基,或者被一或兩個(gè)1-12個(gè)碳原子的烷基或一或兩個(gè)鹵素原子取代的所述芳烷基;L2和L3獨(dú)立地為氫、1-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基、7-9個(gè)碳原子的芳烷基,或者被一或兩個(gè)1-12個(gè)碳原子的烷基或一或兩個(gè)鹵素原子取代的所述芳烷基;或者L1和L2一起形成包括氮原子的五元或六元環(huán);(v)氧化胺例如通式(XI)表示的飽和叔氧化胺其中,G1和G2獨(dú)立地為6-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、6-12個(gè)碳原子的芳基、7-36個(gè)碳原子的芳烷基、7-36個(gè)碳原子的烷芳基、5-36個(gè)碳原子的環(huán)烷基、6-36個(gè)碳原子的烷基環(huán)烷基或6-36個(gè)碳原子的環(huán)烷基烷基;G3為1-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、6-12個(gè)碳原子的芳基、7-36個(gè)碳原子的芳烷基、7-36個(gè)碳原子的烷芳基、5-36個(gè)碳原子的環(huán)烷基、6-36個(gè)碳原子的烷基環(huán)烷基或6-36個(gè)碳原子的環(huán)烷基烷基;前提是G1、G2和G3中的至少一個(gè)含有一個(gè)b碳?xì)滏I;并且其中所述芳基可以被1-3個(gè)鹵原子、1-8個(gè)碳原子的烷基、1-8個(gè)碳原子的烷氧基或其組合所取代;并且其中所述烷基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基可被1-16個(gè)-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-、-NG4-、-CONG4-和-NG4CO-基團(tuán)所中斷,或者其中所述烷基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基可被1-16個(gè)選自-OG4、-SG4、-COOG4、-OCOG4、-COG4、-N(G4)2、-CON(G4)2、-NG4CONG4和含-C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C-基團(tuán)的5元或6元環(huán)的基團(tuán)取代,或者其中所述烷基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基同時(shí)被上述基團(tuán)中斷和取代;并且其中G4獨(dú)立地為氫或1-8個(gè)碳原子的烷基;Rx為氫或甲基;L為氫、羥基、C1-30直鏈或支鏈烷基部分、-C(O)R部分,其中R為C1-30直鏈或支鏈烷基,或-ORy部分;并且Ry為C1-30直鏈或支鏈烷基、C2-30烯基、C2-30炔基、C5-12環(huán)烷基、C6-10雙環(huán)烷基、C5-8環(huán)烯基、C6-10芳基、C7-9芳烷基、烷基或芳基取代的C7-9芳烷基,或-CO(D),其中D為C1-18烷基、C1-18烷氧基、苯基、羥基、烷基或烷氧基取代的苯基,或氨基,或被烷基或苯基一或二取代的氨基。2.權(quán)利要求1中的組合物,其中苯并呋喃酮為式I化合物中的至少一種,其中n=1,R1為苯基,其為未取代或在對(duì)位被C1-C18烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基取代;1-5取代的烷基苯基,其中在1-5個(gè)烷基取代基中總共含有最多18個(gè)碳原子;萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、噻吩基、吡咯基、苯并噻嗪基(phenothizinyl)或5,6,7,8-四氫萘基,其分別為未取代,或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基或氨基取代。3.權(quán)利要求1的組合物,其中苯并呋喃酮為式I的化合物,其中n為2,R1為-R12-X-R13-,R12和R13為亞苯基,X為氧或-NR31-,并且R31為C1-C4烷基。4.權(quán)利要求1中的組合物,其中苯并呋喃酮為至少一種選自下組的化合物3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮;3,3′-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮];5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮;3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-苯基苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-(2,3-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮。5.權(quán)利要求1中的組合物,其中長(zhǎng)鏈羥胺為式(VI)的化合物,其中T1和T2獨(dú)立地選自12-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。6.權(quán)利要求1中的組合物,其中長(zhǎng)鏈羥胺為式(VI)的化合物,其中T1和T2獨(dú)立地選自16-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。7.權(quán)利要求1中的組合物,其中長(zhǎng)鏈羥胺為式(VI)的化合物,其中T1和T2相同并且均為18個(gè)碳原子的直鏈烷基。8.權(quán)利要求1中的組合物,其中取代羥胺為至少一種選自下組的化合物O-烯丙基-N,N-二十八烷基羥胺、O-正丙基-N,N-二十八烷基羥胺或N,N-二(氫化牛脂)乙酰氧基胺。9.權(quán)利要求1中的組合物,其中硝酮為至少一種選自下組的化合物N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一基硝酮、N-十四基-α-十三基硝酮、N-十六基-α-十五基硝酮、N-十八基-α-十七基硝酮、N-十六基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十五基硝酮、N-十七基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十六基硝酮、N-甲基-α-十七基硝酮,和衍生自N,N-二(氫化牛脂)羥胺的硝酮。10.權(quán)利要求1中的組合物,其中氧化胺為三烷基氧化胺。11.權(quán)利要求1中的組合物,其中氧化胺為三(C12-C14)氧化胺。12.權(quán)利要求1中的組合物,其中氧化胺為二(C12-C14)甲基氧化胺。13.權(quán)利要求1中的組合物,其中氧化胺為三(C16-C18)氧化胺。14.權(quán)利要求1中的組合物,其中基于食用有機(jī)物質(zhì)的重量,抗氧化劑以約0.005重量%-約5重量%的量存在。15.權(quán)利要求1中的組合物,其中基于食用有機(jī)物質(zhì)的重量,抗氧化劑以約0.01重量%-約1重量%的量存在。16.權(quán)利要求1中的組合物,其中組合物中另外包括其它食品添加劑、乳化劑、懸浮劑和著色劑,所述食品添加劑選自除權(quán)利要求1中限定的那些之外的食品抗氧化劑。17.權(quán)利要求1中的組合物,其中組合物中進(jìn)一步包括選自下組的食品抗氧化劑丁基化羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、生育酚、抗壞血酸、芐基膦酸酯、b-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇的酯、b-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單或多元醇的酯、b-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇的酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單或多元醇的酯、亞磷酸酯和亞膦酸酯。18.權(quán)利要求1中的組合物,其中抗氧化劑為一種或多種選自下組的化合物i.)通過(guò)N,N-二(氫化牛脂)胺的直接氧化生產(chǎn)的N,N-二(烷基)羥胺,ii.)O-烯丙基-N,N-二十八烷基羥胺,iii.)N-十八烷基-a-十七烷基硝酮,和iv.)二(C16-C18)烷基甲基氧化胺。19.權(quán)利要求1中的組合物,其中食用有機(jī)物質(zhì)為含有甘油脂肪酸酯、食用脂肪和脂肪油的食品。20.權(quán)利要求1中的組合物,其中食用有機(jī)物質(zhì)為寵物食品或動(dòng)物飼料。全文摘要組合物由一種或多種選自下組的化合物組成3-烷基苯并呋喃酮、長(zhǎng)鏈N,N-二烷基羥胺、取代羥胺、硝酮和氧化胺,其為易于氧化變質(zhì)的食用有機(jī)物質(zhì)中使用的高效抗氧化劑。文檔編號(hào)C07D307/77GK1726026SQ200380106496公開日2006年1月25日申請(qǐng)日期2003年12月8日優(yōu)先權(quán)日2002年12月18日發(fā)明者R·塞爾策爾,R·拉維錢德蘭申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司
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