專利名稱：一種脫除mda中雜質(zhì)的工藝方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種脫除MDA(4，4’-二氨基二苯基甲烷)中雜質(zhì)的工藝方法，具體地講是通過結(jié)晶法脫除MDA(4，4’-二氨基二苯基甲烷)中雜質(zhì)的工藝方法。
背景技術(shù)：
MDA為含有99％以上的4，4’-二氨基二苯基甲烷(4，4’-MDA)和少量的2，4’-二氨基二苯基甲烷(2，4’-MDA)的芳香二胺化合物，其分子量為198.26，室溫下呈淺黃或桔黃色固體狀態(tài)，其主要成分的結(jié)構(gòu)式為 MDA是一種重要的化工中間體，主要用于制備聚酰亞胺絕緣漆、聚酰亞胺樹脂、雙馬樹脂以及具有特殊性能要求的環(huán)氧粉末涂料等領(lǐng)域，還可用于聚氨酯彈性體的擴(kuò)鏈劑，用MDA合成的上述各種產(chǎn)品，具有優(yōu)良力學(xué)性能、絕緣性能、耐高溫性能、耐輻射性能及耐磨耗性能。由于MDA在生產(chǎn)的過程中產(chǎn)生了如下含仲胺基的雜質(zhì) 等……當(dāng)MDA應(yīng)用于聚合反應(yīng)時(shí)雜質(zhì)中所含的仲胺起了封端的作用，使聚合反應(yīng)停止，聚合物的分子量降低，其雜質(zhì)含量越高，影響越大，從而使制品達(dá)不到上述的優(yōu)良性能，當(dāng)雜質(zhì)含量超過0.8％時(shí)制品將無法使用，故一般MDA中雜質(zhì)含量低于0.5％才可以應(yīng)用于聚合反應(yīng)中，目前尚沒有脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種新的脫除MDA(4，4’-二氨基二苯基甲烷)中雜質(zhì)的工藝方法，使MDA中雜質(zhì)的含量達(dá)到0.5％(wt％)以下，以保證MDA的應(yīng)用品質(zhì)。
本發(fā)明的目的可以通過如下措施來達(dá)到一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，其特征在于其包括如下步驟a、結(jié)晶器中充入惰性氣體以置換系統(tǒng)中的空氣，結(jié)晶器夾套通入熱油，將熱油溫度調(diào)整至所需溫度1110~120℃；b、當(dāng)溫度1達(dá)到后，將MDA液體的原料加入結(jié)晶器中，按照熱油溫度調(diào)整曲線2迅速降溫；c、迅速降溫結(jié)束后按照熱油溫度調(diào)整曲線3恒溫；d、恒溫結(jié)束后按照熱油溫度調(diào)整曲線4緩慢降溫；e、緩慢降溫結(jié)束后按照熱油溫度調(diào)整曲線5恒溫；f、恒溫結(jié)束后將結(jié)晶器內(nèi)的殘液排放容器1中，按照熱油溫度調(diào)整曲線6進(jìn)行快速升溫；g、快速升溫結(jié)束后按照熱油溫度調(diào)整曲線7進(jìn)行緩慢升溫，升溫過程中熔化的液體排放容器2中；h、緩慢升溫結(jié)束后按照熱油溫度調(diào)整曲線8進(jìn)行快速升溫將結(jié)晶器內(nèi)晶體熔化排放容器3中得到脫除雜質(zhì)的MDA產(chǎn)品。
為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的溫度調(diào)整曲線2降溫速率為2~4℃/分鐘，降溫時(shí)間為5~10分鐘。
為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的溫度調(diào)整曲線3恒溫溫度為85~90℃，恒溫時(shí)間為1~2小時(shí)。
為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的溫度調(diào)整曲線4降溫速率為2~4℃/小時(shí)，降溫時(shí)間為2~4小時(shí)。
為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的溫度調(diào)整曲線5恒溫溫度為76~80℃，恒溫時(shí)間為1~2小時(shí)。
為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的溫度調(diào)整曲線6升溫速率為1~2℃/分鐘，升溫時(shí)間為3~8分鐘。
為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的溫度調(diào)整曲線7升溫速率為1~4℃/小時(shí)，升溫時(shí)間為2~4小時(shí)。
為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的溫度調(diào)整曲線8升溫速率1~2℃/分鐘，升溫時(shí)間為10~20分鐘為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的惰性氣體為氮?dú)狻?br> 本發(fā)明同已有技術(shù)相比可產(chǎn)生如下積極效果通過本發(fā)明的工藝過程，容器1中液體的雜質(zhì)濃度為原料的1.2倍以上，通過延長(zhǎng)溫度調(diào)整曲線4的降溫時(shí)間可使容器1中的雜質(zhì)濃度更高；容器2中液體的雜質(zhì)濃度為原料的1.3倍以上，通過延長(zhǎng)溫度調(diào)整曲線7的升溫時(shí)間也可使容器2中的雜質(zhì)濃度更高，當(dāng)然結(jié)晶周期的加長(zhǎng)將使單位時(shí)間內(nèi)的生產(chǎn)量降低，應(yīng)用者可根據(jù)不同的目的選擇溫度控制曲線，以達(dá)到經(jīng)濟(jì)上的最優(yōu)，容器3即產(chǎn)品中雜質(zhì)的濃度僅為原料中雜質(zhì)濃度的40~50％，故可使雜質(zhì)含量高的原料MDA得到精制，滿足應(yīng)用的品質(zhì)要求，用該工藝方法所制得的MDA的雜質(zhì)含量低于0.4％。


附圖為結(jié)晶工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
作詳細(xì)說明實(shí)施例1將結(jié)晶器夾套的油溫控制115℃后將液體MDA加入結(jié)晶器中，6.75分鐘將油溫迅速降至88℃，然后在88℃恒溫1小時(shí)，以保證晶種的緩慢成形，恒溫結(jié)束后控制4小時(shí)將溫度下降至78℃，此過程要小心控制，不可降溫太快，78℃后恒溫1小時(shí)，恒溫結(jié)束后將結(jié)晶器內(nèi)的殘液排放容器1中，然后快速升溫，7分鐘將油溫迅速升至85℃，快速升溫結(jié)束后控制4小時(shí)將溫度升至93℃，此過程要小心控制，不可升溫太快，升溫過程中熔化的液體排放容器2中，緩慢升溫結(jié)束后將油溫在11分鐘內(nèi)快速升至115℃，此時(shí)結(jié)晶器內(nèi)晶體全部熔化排放容器3中得到MDA產(chǎn)品。原料及各容器中的樣品重量和分析結(jié)果如下表
從表中可看出產(chǎn)品中雜質(zhì)的含量為0.363％。
實(shí)施例2將結(jié)晶器夾套的油溫控制110℃后將液體MDA加入結(jié)晶器中，7分鐘將油溫迅速降至89℃，然后在89℃恒溫1小時(shí)，以保證晶種的緩慢成形，恒溫結(jié)束后控制3小時(shí)將溫度下降至77℃，此過程要小心控制，不可降溫太快，77℃后恒溫1.5小時(shí)，恒溫結(jié)束后將結(jié)晶器內(nèi)的殘液排放容器1中，然后快速升溫，6分鐘將油溫迅速升至86℃，快速升溫結(jié)束后控制2小時(shí)將溫度升至94℃，此過程要小心控制，不可升溫太快，升溫過程中熔化的液體排放容器2中，緩慢升溫結(jié)束后將油溫在20分鐘內(nèi)快速升至120℃，此時(shí)結(jié)晶器內(nèi)晶體全部熔化排放容器3中得到MDA產(chǎn)品。原料及各容器中的樣品重量和分析結(jié)果如下表
從表中可看出產(chǎn)品中雜質(zhì)的含量為0.387％。
實(shí)施例3將結(jié)晶器夾套的油溫控制115℃后將液體MDA加入結(jié)晶器中，8分鐘將油溫迅速降至87.5℃，然后在87.5℃恒溫1.5小時(shí)，以保證晶種的緩慢成形，恒溫結(jié)束后控制3.5小時(shí)將溫度下降至76℃，此過程要小心控制，不可降溫太快，76℃后恒溫1小時(shí)，恒溫結(jié)束后將結(jié)晶器內(nèi)的殘液排放容器1中，然后快速升溫，7分鐘將油溫迅速升至88℃，快速升溫結(jié)束后控制3.5小時(shí)將溫度升至95℃，此過程要小心控制，不可升溫太快，升溫過程中熔化的液體排放容器2中，緩慢升溫結(jié)束后將油溫在20分鐘內(nèi)快速升至115℃，此時(shí)結(jié)晶器內(nèi)晶體全部熔化排放容器3中得到MDA產(chǎn)品。原料及各容器中的樣品重量和分析結(jié)果如下表
從表中可看出產(chǎn)品中雜質(zhì)的含量為0.374％。
實(shí)施例4將結(jié)晶器夾套的油溫控制120℃后將液體MDA加入結(jié)晶器中，10分鐘將油溫迅速降至87℃，然后在87℃恒溫1.5小時(shí)，以保證晶種的緩慢成形，恒溫結(jié)束后控制4小時(shí)將溫度下降至76℃，此過程要小心控制，不可降溫太快，76℃后恒溫1小時(shí)，恒溫結(jié)束后將結(jié)晶器內(nèi)的殘液排放容器1中，然后快速升溫，5分鐘將油溫迅速升至86℃，快速升溫結(jié)束后控制4小時(shí)將溫度升至96℃，此過程要小心控制，不可升溫太快，升溫過程中熔化的液體排放容器2中，緩慢升溫結(jié)束后將油溫在10分鐘內(nèi)快速升至110℃，此時(shí)結(jié)晶器內(nèi)晶體全部熔化排放容器3中得到MDA產(chǎn)品。原料及各容器中的樣品重量和分析結(jié)果如下表
從表中可看出產(chǎn)品中雜質(zhì)的含量為0.199％。
實(shí)施例5將結(jié)晶器夾套的油溫控制110℃后將液體MDA加入結(jié)晶器中，10分鐘將油溫迅速降至85℃，然后在85℃恒溫1.5小時(shí)，以保證晶種的緩慢成形，恒溫結(jié)束后控制2小時(shí)將溫度下降至80℃，此過程要小心控制，不可降溫太快，80℃后恒溫2小時(shí)，恒溫結(jié)束后將結(jié)晶器內(nèi)的殘液排放容器1中，然后快速升溫，4分鐘將油溫迅速降至84℃，快速升溫結(jié)束后控制2.5小時(shí)將溫度升至93℃，此過程要小心控制，不可升溫太快，升溫過程中熔化的液體排放容器2中，緩慢升溫結(jié)束后將油溫在15分鐘內(nèi)快速升至110℃，此時(shí)結(jié)晶器內(nèi)晶體全部熔化排放容器3中得到MDA產(chǎn)品。原料及各容器中的樣品重量和分析結(jié)果如下表
從表中可看出產(chǎn)品中雜質(zhì)的含量為0.282％。
實(shí)施例6將結(jié)晶器夾套的油溫控制120℃后將液體MDA加入結(jié)晶器中，10分鐘將油溫迅速降至86.5℃，然后在86.5℃恒溫2小時(shí)，以保證晶種的緩慢成形，恒溫結(jié)束后控制4小時(shí)將溫度下降至80℃，此過程要小心控制，不可降溫太快，80℃后恒溫1.5小時(shí)，恒溫結(jié)束后將結(jié)晶器內(nèi)的殘液排放容器1中，然后快速升溫，8分鐘將油溫迅速升至89℃，快速升溫結(jié)束后控制2小時(shí)將溫度升至94℃，此過程要小心控制，不可升溫太快，升溫過程中熔化的液體排放容器2中，緩慢升溫結(jié)束后將油溫在10分鐘內(nèi)快速升至113℃，此時(shí)結(jié)晶器內(nèi)晶體全部熔化排放容器3中得到MDA產(chǎn)品。原料及各容器中的樣品重量和分析結(jié)果如下表
從表中可看出產(chǎn)品中雜質(zhì)的含量為0.389％。
權(quán)利要求
1.一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，其特征在于其包括如下步驟。a、結(jié)晶器中充入惰性氣體以置換系統(tǒng)中的空氣，結(jié)晶器夾套通入熱油，將熱油溫度調(diào)整至所需溫度1 110~120℃；b、當(dāng)溫度1達(dá)到后，將MDA液體的原料加入結(jié)晶器中，按照熱油溫度調(diào)整曲線2迅速降溫；c、迅速降溫結(jié)束后按照熱油溫度調(diào)整曲線3恒溫；d、恒溫結(jié)束后按照熱油溫度調(diào)整曲線4緩慢降溫；e、緩慢降溫結(jié)束后按照熱油溫度調(diào)整曲線5恒溫；f、恒溫結(jié)束后將結(jié)晶器內(nèi)的殘液排放容器1中，按照熱油溫度調(diào)整曲線6進(jìn)行快速升溫；g、快速升溫結(jié)束后按照熱油溫度調(diào)整曲線7進(jìn)行緩慢升溫，升溫過程中熔化的液體排放容器2中；h、緩慢升溫結(jié)束后按照熱油溫度調(diào)整曲線8進(jìn)行快速升溫將結(jié)晶器內(nèi)晶體熔化排放容器3中得到脫除雜質(zhì)的MDA產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，其特征在于所述的溫度調(diào)整曲線2降溫速率為2~4℃/分鐘，降溫時(shí)間為5~10分鐘。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，其特征在于所述的溫度調(diào)整曲線3恒溫溫度為85~90℃，恒溫時(shí)間為1~2小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，其特征在于所述的溫度調(diào)整曲線4降溫速率為2~4℃/小時(shí)，降溫時(shí)間為2~4小時(shí)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，其特征在于所述的溫度調(diào)整曲線5恒溫溫度為76~80℃，恒溫時(shí)間為1~2小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，其特征在于所述的溫度調(diào)整曲線6升溫速率為1~2℃/分鐘，升溫時(shí)間為3~8分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，其特征在于所述的溫度調(diào)整曲線7升溫速率為1~4℃/小時(shí)，升溫時(shí)間為2~4小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，其特征在于所述的溫度調(diào)整曲線8升溫速率1~2℃/分鐘，升溫時(shí)間為10~20分鐘。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，其特征在于所述的惰性氣體為氮?dú)狻?br> 全文摘要
本發(fā)明公開了一種脫除MDA中雜質(zhì)的工藝方法，所述的工藝是用結(jié)晶的方法，根據(jù)要求產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量的高低和經(jīng)濟(jì)性比較，選擇溫度控制曲線，通過迅速降溫、恒溫、緩慢降溫、恒溫、快速升溫、緩慢升溫、快速升溫的工藝過程將雜質(zhì)從MDA中分離開，用該工藝方法所制得的MDA的雜質(zhì)含量低于0.4％，保證了MDA的應(yīng)用品質(zhì)。
文檔編號(hào)C07C209/84GK1626503SQ200410024518
公開日2005年6月15日 申請(qǐng)日期2004年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月20日
發(fā)明者楊萬宏, 楊光軍, 杜嚴(yán)俊, 白海濤, 孫淑常 申請(qǐng)人:煙臺(tái)萬華聚氨酯股份有限公司