專利名稱：一種合成3－(2－氯－a，a，a－三氟對甲苯氧基)－苯甲酸的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)農(nóng)用除草劑三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚的中間體3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸的合成方法。
背景技術：
3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸是合成農(nóng)用除草劑三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚的中間體。三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚是廣泛使用的二苯醚類大豆田除草劑，可防治大部分闊葉雜草和部分禾本科雜草。JP75 48129，US4285723，US4400530中對3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸的合成有所披露，但多采用3，4-二氯三氟甲苯和間羥基苯甲酸縮合方法，目前，也有采用氧化3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯的方法進行生產(chǎn)，并采用鈷鹽與溴化物的組合物作為催化劑，但其收率只有80％左右，收率比較低，反應周期較長，需要12小時以上。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種合成3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸的方法，使其反應時間縮短，收率提高。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的一種合成3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸中間體的方法，包括以下步驟(1)在反應裝置內(nèi)加入3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯、乙酸酐、V2O5和MBr的組合物，其中，3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯與乙酸酐的摩爾比為1∶0.8～1.2，V2O5與MBr的組合物為全部原料質量的0.1～3％，V2O5與MBr的質量比為1∶1～1 0∶1，M＝K、Na、NH4；(2)升溫至回流，以80～120ml/min速度通入空氣，至反應體系中無3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯存在；(3)上述反應后的物料轉至另一容器中減壓脫溶；加入二氯乙烷進行萃取，水攪拌、靜置、分層后，分出有機相和水相，將水相再次以二氯乙烷萃??；(4)將上述萃取后的有機相合并后水洗至中性，再脫溶即可得3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸中間體。
本發(fā)明3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸合成工藝是按照如下反應進行的 進行氧化反應時須通入空氣，在反應中V2O5和MBr的組合物作為催化劑，M＝K、Na、NH4，以乙酸酐作為脫水劑，經(jīng)后處理得到目的物。依該方法生產(chǎn)的反應時間明顯縮短，至反應體系中3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯完全氧化只需要約3～8小時左右；反應周期可控制在12小時以內(nèi)，反應收率可達90％以上；因此，本發(fā)明可以縮短反應周期，提高反應收率。
具體實施例方式
實施例1在250毫升具氣體分配器的玻璃塔式氧化器中，加入28.6g(0.10mole)3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯，162g(150ml)乙酸酐，0.5g五氧化二釩，0.2g溴化鈉(NaBr)，升溫至回流，以100ml/min速度通入空氣，約8小時反應體系中無3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯存在，物料轉到三口瓶中減壓脫溶，然后加入定量的二氯乙烷、水攪拌、靜置、分層；分出有機相，水相再以二氯乙烷萃取，二氯乙烷萃取液合并于有機相后再用水洗至中性，脫溶，得到32.5g(GC96.5％)3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸，收率99.1％。
實施例2在250毫升具氣體分配器的玻璃塔式氧化器中，加入28.6g(0.10mole)3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯，150ml乙酸酐，0.2g五氧化二釩，0.1g溴化胺(NH4Br)，升溫至回流，以100ml/min速度通入空氣，約8小時反應體系中無3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯存在，物料轉到三口瓶中減壓脫溶，然后加入定量的二氯乙烷、水攪拌、靜置、分層；分出有機相，水相再以二氯乙烷萃取，二氯乙烷萃取液合并于有機相后再用水洗至中性，脫溶，得到30.2g(GC96.5％)3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸，收率92.1％。
實施例3在250毫升具氣體分配器的玻璃塔式氧化器中，加入28.6g(0.10mole)3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯，150ml乙酸酐，0.2g五氧化二釩，0.1g溴化鈉(Na Br)，升溫至回流，以100ml/min速度通入空氣，約8小時反應體系中無3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯存在，物料轉到三口瓶中減壓脫溶，然后加入定量的二氯乙烷、水攪拌、靜置、分層；分出有機相，水相再以二氯乙烷萃取，二氯乙烷萃取液合并于有機相后再用水洗至中性，脫溶，得到32.0g(GC97.0％)3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸，收率98.1％。
實施例4在250毫升具氣體分配器的玻璃塔式氧化器中，加入28.6g(0.10mole)3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯，120ml乙酸酐，0.1g五氧化二釩，0.1g溴化鉀(K Br)，升溫至回流，以120ml/min速度通入空氣，約8.5小時反應體系中無3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯存在，物料轉到三口瓶中減壓脫溶，然后加入定量的二氯乙烷、水攪拌、靜置、分層；分出有機相，水相再以二氯乙烷萃取，二氯乙烷萃取液合并于有機相后再用水洗至中性，脫溶，得到31.9g(GC97.0％)3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸，收率97％。
實施例5在250毫升具氣體分配器的玻璃塔式氧化器中，加入28.6g(0.10mole)3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯，180ml乙酸酐，1.5g五氧化二釩，0.6g溴化鈉(Na Br)，升溫至回流，以80ml/min速度通入空氣，約6小時反應體系中無3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯存在，物料轉到三口瓶中減壓脫溶，然后加入定量的二氯乙烷、水攪拌、靜置、分層；分出有機相，水相再以二氯乙烷萃取，二氯乙烷萃取液合并于有機相后再用水洗至中性，脫溶，得到29.9g(GC97.0％)3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸，收率98.6％。
權利要求
1.一種合成3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸的方法，依次包括以下步驟(1)在反應裝置內(nèi)加入3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯、乙酸酐、V2O5和MBr的組合物，其中，3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯與乙酸酐的摩爾比為1∶0.8～1.2，V2O5與MBr的組合物為全部原料質量的0.1～3％，V2O5與MBr的質量比為1∶1～10∶1，M＝K、Na、NH4；(2)升溫至回流，以80～120ml/min速度通入空氣，至反應體系中無3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-甲苯存在；(3)上述反應后的物料轉至另一容器中減壓脫溶；加入二氯乙烷進行萃取，水攪拌、靜置、分層后，分出有機相和水相，將水相再次以二氯乙烷萃??；(4)將上述萃取后的有機相合并后水洗至中性，再脫溶，即得3-(2-氯-a，a，a-三氟對甲苯氧基)-苯甲酸。
全文摘要
本發(fā)明公開了生產(chǎn)農(nóng)用除草劑三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚的中間體3－(2－氯－a，a，a－三氟對甲苯氧基)－苯甲酸的合成方法，其主要采用3－(2－氯－a，a，a－三氟對甲苯氧基)－甲苯、乙酸酐、V
文檔編號C07C51/16GK1680265SQ20051003815
公開日2005年10月12日 申請日期2005年1月19日 優(yōu)先權日2005年1月19日
發(fā)明者于國權, 吉志揚 申請人:江蘇長青農(nóng)化股份有限公司