專利名稱：醛肟或酮肟的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于氮原子以雙鍵與碳架相連的含氮化合物的制備方法，更具體地說是關(guān)于醛肟或酮肟的制備方法。
背景技術(shù)：
醛肟或酮肟，特別是小分子醛肟或酮肟是一類非常有用的精細(xì)化工產(chǎn)品及中間體，被廣泛地應(yīng)用于化工生產(chǎn)及其它領(lǐng)域，例如丁酮肟作為防結(jié)皮劑被用在涂料中，丙酮肟作為除氧劑被用在熱力鍋爐水脫氧，乙醛肟作為生產(chǎn)滅多威肟農(nóng)藥的中間體。目前肟的主要生產(chǎn)方法是通過用羥氨與小分子的醛或酮反應(yīng)來制得。在這個技術(shù)路線中，主要存在兩個方面的缺點一方面，這種方法會產(chǎn)生大量的酸，其結(jié)果是不但腐蝕設(shè)備，還要用大量的氨來中和酸產(chǎn)生廉價的銨鹽，并帶來一定的污染排放和能源消耗；另一方面，作為原料的羥氨價格較高，而且國內(nèi)市場不易得。隨著我國環(huán)保意識的增強(qiáng)，研究開發(fā)出一種污染少，對環(huán)境友好而又工藝簡單的生產(chǎn)小分子酮肟、醛肟的方法，具有十分重要的現(xiàn)實意義。
為此，CN1432560A公開了一種環(huán)己酮氨肟化制備環(huán)己酮肟的方法，該方法包括將包括雙氧水、環(huán)己酮和溶劑、氨的反應(yīng)物料，在60-90℃，常壓至0.6兆帕的條件下，與0.1-0.3微米，濃度為0.5-8重量％的鈦硅分子篩，在反應(yīng)器中接觸50-80分鐘，反應(yīng)物料中雙氧水與環(huán)己酮的摩爾比為1.01-1.15，氨和環(huán)己酮的摩爾比為1.5-3，分離出環(huán)己酮肟。
EP0496385公開了一種在60-100℃，1.5-5巴和硅、鈦、氧基催化劑存在下，用雙氧水和氨對羰基化合物進(jìn)行液相氨肟化的多步工藝，其中，在一個或多個初始反應(yīng)步驟中，雙氧水與羰基化合物的摩爾比為0.9∶1-1.15∶1，優(yōu)選1.0∶1-1.1∶1，羰基化合物的轉(zhuǎn)化率達(dá)到至少95％；在最終反應(yīng)步驟中，雙氧水與羰基化合物的摩爾比為1.5∶1-3.0∶1，優(yōu)選1.5∶1-2.2∶1。其中，羰基化合物包括環(huán)己酮，丙酮，丁酮，苯乙酮，環(huán)癸酮，乙醛。所述硅、鈦、氧基催化劑可以是鈦硅分子篩，催化劑的濃度為1-15重量％。該反應(yīng)可以在水中進(jìn)行，也可以在一種有機(jī)溶劑中進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑是可以溶于水的或者不溶于水的溶劑，優(yōu)選為叔-丁醇、甲苯。
采用上述羰基化合物氨肟化的方法雖然可以制備酮肟或醛肟，但是，從上述專利申請的說明書和實施例中可以看出，上述方法只在環(huán)己酮肟的制備中具有較好的效果，而并沒有給出對羰基化合物中的丙酮，丁酮，乙醛這些短直鏈小分子羰基化合物進(jìn)行氨肟化，制備酮肟或醛肟的實例。事實上，采用上述方法，對羰基化合物中的丙酮，丁酮，乙醛這些短直鏈小分子羰基化合物進(jìn)行氨肟化，制備酮肟或醛肟時，轉(zhuǎn)化率和選擇性均較低。其原因是，對羰基化合物中的丙酮，丁酮，乙醛這些短直鏈小分子羰基化合物進(jìn)行氨肟化，制備酮肟或醛肟時，鈦硅分子篩吸附小分子酮肟或醛肟的能力較強(qiáng)，不能及時脫離鈦硅分子篩的表面，這一方面使得鈦硅分子篩的催化活性不能發(fā)揮，使得催化劑活性較低，造成小分子羰基化合物轉(zhuǎn)化率較低，另一方面，吸附在鈦硅分子篩表面的小分子酮肟或醛肟被進(jìn)一步氧化，使得選擇性較低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有醛肟或酮肟的制備方法反應(yīng)原料轉(zhuǎn)化率和選擇性較低的缺點，提供一種具有較高轉(zhuǎn)化率和選擇性的醛肟或酮肟的制備方法。
本發(fā)明的目的可以通過下述實施方案之一達(dá)到。
方案1本發(fā)明提供的醛肟或酮肟的制備方法包括將含有醛或酮、雙氧水和氨的反應(yīng)物料與一種鈦硅分子篩接觸進(jìn)行氨肟化反應(yīng)，其中，所述鈦硅分子篩是晶粒為空心結(jié)構(gòu)的具有MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，該分子篩空心晶粒的空腔部分的徑向長度為5-300納米；該分子篩在25℃、P/P0＝0.01、吸附時間1小時的條件下測得的苯吸附量為至少70毫克/克，其低溫氮吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。
方案2本發(fā)明提供的醛肟或酮肟的制備方法包括將含有醛或酮、雙氧水和氨的反應(yīng)物料與一種鈦硅分子篩接觸，其中，所述反應(yīng)物料還含有一種助劑，所述助劑選自有機(jī)硅化合物和無機(jī)硅酸及其鹽中的一種或幾種。
在本發(fā)明所提供的醛肟或酮肟的制備方法中，由于使用的鈦硅分子篩為晶粒為空心結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩或者由于加入了所述助劑，可以使生成的醛肟或酮肟，特別是小分子醛肟或酮肟及時脫離鈦硅分子篩的表面，這一方面使得鈦硅分子篩的催化活性得到充分發(fā)揮，提高了羰基化合物，特別是小分子羰基化合物的轉(zhuǎn)化率，另一方面，阻止了吸附在鈦硅分子篩表面的小分子酮肟或醛肟被進(jìn)一步氧化，使得選擇性也得到明顯提高。所述助劑的加入還可以降低反應(yīng)溫度。再者，本發(fā)明提供的方法還具有現(xiàn)有羰基化合物氨肟化方法所具有的對環(huán)境友好，三廢少，滿足環(huán)保要求的優(yōu)點。
具體實施例方式
按照本發(fā)明提供的方法，以丁酮氨肟化制備丁酮肟為例，所述氨肟化反應(yīng)制備丁酮肟的反應(yīng)如下面的反應(yīng)方程式所示
按照本發(fā)明提供的方法，所述醛或酮可以選自各種醛或酮，例如，現(xiàn)有羰基化合物氨肟化方法中所述的醛或酮，特別是甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、丙酮、丁酮、戊酮、己酮或環(huán)己酮。本發(fā)明提供的方法特別適合對甲醛、乙醛、丙酮或丁酮進(jìn)行氨肟化，制備甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟或丁酮肟。
按照本發(fā)明方案1提供的方法，所述的鈦硅分子篩為CN1301599A公開的晶粒為空心結(jié)構(gòu)的具有MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，該分子篩空心晶粒的空腔部分的徑向長度為5-300納米；該分子篩在25℃、P/P0＝0.01、吸附時間1小時的條件下測得的苯吸附量為至少70毫克/克，其低溫氮吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。
為了保證鈦硅分子篩在反應(yīng)體系中的有效分布及其催化活性，以反應(yīng)物料的總重量為基準(zhǔn)，所述鈦硅分子篩的含量為1-20重量％，優(yōu)選為2-15重量％。
按照本發(fā)明方案1提供的方法，所述反應(yīng)物料還可以含有一種助劑，所述助劑選自有機(jī)硅化合物和無機(jī)硅酸及其鹽中的一種或幾種。
所述助劑選自有機(jī)硅化合物和無機(jī)硅酸及其鹽中的一種或幾種，其中，所述有機(jī)硅化合物選自聚有機(jī)硅氧烷液體油(簡稱硅油)、有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑，優(yōu)選為水溶性改性硅油或功能性硅烷偶聯(lián)劑，如氨基硅油、多烷氧撐基硅油(聚醚共聚硅油)、氨乙烷基硅烷偶聯(lián)劑、乙烯基硅烷、環(huán)氧烷基硅烷等中的一種或幾種；所述無機(jī)硅酸及其鹽優(yōu)選為堿金屬的硅酸鹽、偏硅酸及其鹽、二偏硅酸及其鹽中的一種或幾種，如硅酸鈉、硅酸鉀、水玻璃、偏硅酸中的一種或幾種。以反應(yīng)物料的總重量為基準(zhǔn)，所述助劑的含量為0.001-5重量％，優(yōu)選為0.01-2重量％。
按照本發(fā)明提供的方法，所述反應(yīng)物料與鈦硅分子篩接觸的溫度可以為30-90℃，本發(fā)明中，所述助劑的加入可以降低反應(yīng)的溫度，因此，優(yōu)選情況下，反應(yīng)物料與鈦硅分子篩接觸的溫度為35-65℃。反應(yīng)物料與鈦硅分子篩接觸的壓力為0.01-0.6兆帕，優(yōu)選為0.05-0.4兆帕。按照本發(fā)明提供的方法，該反應(yīng)可以以間歇的方式來實施或者以連續(xù)的方式來實施，優(yōu)選采用連續(xù)的方式來實施。
在按照間歇的方式來實施的情況下，酮或醛∶氨(NH3)∶過氧化氫的摩爾比為1∶1.0-3.5∶1.0-1.2，優(yōu)選為1∶1.5-3.0∶1.1-1.15。
根據(jù)本發(fā)明提供的方法，在按照間歇的方式來實施的時候，優(yōu)選情況下，為了使物料充分接觸，反應(yīng)更完全，所述反應(yīng)物料與鈦硅分子篩的接觸的方式為先將酮或醛、氨、或者還有助劑及鈦硅分子篩混合均勻，再滴加雙氧水，滴加的時間為0.5-6小時，優(yōu)選為2-4小時；滴加溫度為在30-90℃，在加入助劑的情況下，優(yōu)選的滴加溫度為35-65℃。
滴加雙氧水之后的反應(yīng)時間為15分鐘-5小時，優(yōu)選為15分鐘-2小時。
在按照連續(xù)的方式來實施反應(yīng)的情況下，所述反應(yīng)物料與鈦硅分子篩的接觸可以在任何反應(yīng)器，如固定床反應(yīng)器、淤漿床反應(yīng)器、連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器或滴流床反應(yīng)器中進(jìn)行。
優(yōu)選情況下，在包括至少一個進(jìn)料口和一個出料口的反應(yīng)器中進(jìn)行(如CN1432560A中

圖1所示反應(yīng)器R1)，將含有鈦硅分子篩和反應(yīng)物料的反應(yīng)體系連續(xù)從反應(yīng)器的進(jìn)料口進(jìn)入，反應(yīng)后的體系連續(xù)從反應(yīng)器的出料口排出，酮或醛∶氨∶過氧化氫的摩爾比為1∶1.0-3.5∶1.0-1.2，優(yōu)選為1∶1.5-3.0∶1.04-1.08，反應(yīng)溫度為30-90℃，優(yōu)選為35-65℃，反應(yīng)壓力為0.01-0.6兆帕，優(yōu)選為0.05-0.4兆帕，反應(yīng)物料在反應(yīng)器中的平均停留時間為30-100分鐘，優(yōu)選為50-90分鐘。
按照本發(fā)明提供的方法，所述反應(yīng)物料中的酮或醛、氨、雙氧水、或者還有助劑以及鈦硅分子篩可以先進(jìn)行混合后一起從進(jìn)料口加入，也可以分別單獨(dú)從一個進(jìn)料口加入。
所述的氨選自氨水、液氨或氨氣中的一種。優(yōu)選為氨含量為10-35％，優(yōu)選20-35％的氨的水溶液。
所述氨肟化反應(yīng)可以在一種溶劑存在的條件下進(jìn)行，所述溶劑選自有機(jī)溶劑或水，由于小分子醛或酮的氨肟化產(chǎn)物，即小分子醛肟或酮肟具有良好的水溶性，因此，當(dāng)所述醛或酮為小分子醛或酮，如甲醛、乙醛、丙酮或丁酮時，優(yōu)選情況下，以水作為溶劑。一般來說，醛或酮與所述溶劑的重量比為1∶0.5-10，優(yōu)選為1∶0.5-5。
所述的有機(jī)溶劑的種類為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如所述的有機(jī)溶劑可以選自乙醇、環(huán)己醇、叔-丁醇、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、環(huán)己烷、二氯乙烷中的一種或幾種。按照本發(fā)明提供的方法，在反應(yīng)結(jié)束后，鈦硅分子篩要通過分離步驟從反應(yīng)混合液中分離，分離出的鈦硅分子篩經(jīng)再生處理，如焙燒后，可以重復(fù)使用。所述分離鈦硅分子篩的方法可以采用任何本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，如過濾、離心分離等方法。
酮肟或醛肟產(chǎn)品的分離方法可以采用任何本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的分離方法，如采用萃取或精餾分離的方法進(jìn)行分離。
按照本發(fā)明方案2提供的方法，所述助劑選自如上所述的有機(jī)硅化合物和無機(jī)硅酸及其鹽中的一種或幾種。
按照本發(fā)明方案2提供的方法，所述鈦硅分子篩可以是純的鈦硅分子篩，也可以是含有鈦硅分子篩和粘結(jié)劑的鈦硅分子篩。
所述鈦硅分子篩可以是MFI型結(jié)構(gòu)的TS-1鈦硅分子篩，MEL型結(jié)構(gòu)的TS-2鈦硅分子篩和具有較大孔結(jié)構(gòu)的TS-48鈦硅分子篩中的一種或幾種。上述鈦硅分子篩可以采用市售的商品鈦硅分子篩或采用已知的方法制備。一般來說，所述鈦硅分子篩的氧化硅與氧化鈦的摩爾比為1-200，優(yōu)選為10-100。
所述鈦硅分子篩優(yōu)選為CN1301599A公開的晶粒為空心結(jié)構(gòu)的具有MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，該分子篩空心晶粒的空腔部分的徑向長度為5-300納米；該分子篩在25℃、P/P0＝0.01、吸附時間1小時的條件下測得的苯吸附量為至少70毫克/克，其低溫氮吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。
所述粘結(jié)劑的種類為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如常用的氧化鋁、氧化硅或氧化硅-氧化鋁。
按照本發(fā)明方案2提供的方法，所述的醛或酮、過氧化氫和氨比例，鈦硅分子篩的用量，助劑的用量，氨肟化反應(yīng)的反應(yīng)條件和方式，所使用的溶劑，均與方案1相同。
下面的實施例將對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。
實施例1該實施例說明本發(fā)明提供的方法在0.3兆帕，35℃下，將丁酮、濃度為25重量％氨水、水玻璃溶液和按照CN1167082A中實施例1的制備方法得到的TS-1鈦硅分子篩依次加入到間歇式反應(yīng)釜中，攪拌均勻。升溫到60℃時開始滴加濃度為30重量％的雙氧水水溶液，在4小時內(nèi)滴完，保持溫度在60℃反應(yīng)2小時。然后冷卻至室溫，將反應(yīng)得到的上層反應(yīng)液在102℃減壓至-0.08兆帕蒸餾2小時得到丁酮肟。所加入的丁酮、氨水、雙氧水的量使丁酮∶氨∶過氧化氫的摩爾比為1∶2∶1.15，所加入的水玻璃溶液的用量，使水玻璃的量相當(dāng)于丁酮、氨水、雙氧水和水玻璃溶液的總重量的0.05重量％，所述鈦硅分子篩的用量相當(dāng)于丁酮、氨水、雙氧水和水玻璃溶液的總重量的15％。丁酮的轉(zhuǎn)化率為91重量％，選擇性為90％。

對比例1該對比例說明參比方法按照實施例1的方法制備丁酮肟，不同的是對比例1的反應(yīng)物料中不含有水玻璃溶液。參比丁酮的轉(zhuǎn)化率為85重量％，選擇性為75％。
實施例2該實施例說明本發(fā)明提供的方法在0.3兆帕，35℃下，將丁酮、濃度為30重量％氨水和按照CN1301599A中實施例2的方法制備得到的晶粒為空心結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(顆粒直徑為0.1-0.8微米，氧化硅與氧化鈦的摩爾比為20)依次加入到間歇式反應(yīng)釜中，攪拌均勻。升溫到50℃時開始滴加濃度為30重量％的雙氧水水溶液，在4小時內(nèi)滴完，保持溫度在50℃反應(yīng)2小時。然后冷卻至室溫，將反應(yīng)得到的上層反應(yīng)液在102℃減壓至-0.08兆帕蒸餾2小時得到丁酮肟。所加入的丁酮、氨水、雙氧水的量使丁酮∶氨∶過氧化氫的摩爾比為1∶3∶1.1，所述鈦硅分子篩的用量相當(dāng)于丁酮、氨水、雙氧水的總重量的10％。丁酮的轉(zhuǎn)化率為93重量％，選擇性為91％。
實施例3在0.3兆帕，60℃下，將甲醛、液氨、濃度為27.5％雙氧水水溶液及按照CN1301599A中實施例1的方法制備的晶粒為空心結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(顆粒直徑為0.1-0.8微米，氧化硅與氧化鈦的摩爾比為30)與水的混合物分別連續(xù)通過反應(yīng)器進(jìn)料口通入反應(yīng)器中，并從反應(yīng)器出口連續(xù)移出反應(yīng)產(chǎn)物，反應(yīng)物料在反應(yīng)器中的平均停留時間為60分鐘。所加入的甲醛、液氨、雙氧水的量使為甲醛∶氨∶過氧化氫的摩爾比為1∶1.5∶1.07，鈦硅分子篩的含量為反應(yīng)物料的6重量％，甲醛與溶劑水的重量比為1∶5。反應(yīng)產(chǎn)物通過離心分離后，將反應(yīng)清液用乙醇溶劑萃取，萃取液通過精餾分離得到甲醛肟產(chǎn)品。甲醛轉(zhuǎn)化率為92重量％，選擇性為93％。
實施例4該實施例說明本發(fā)明提供的方法在0.2兆帕，40℃下，將乙醛、液氨、水溶性有機(jī)硅助劑工業(yè)牌號為DOWCORNING 14 ADDITIVE(道康寧公司出品)和按照CN1301599A中實施例2的方法制備得到的晶粒為空心結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(顆粒直徑為0.1-0.8微米，氧化硅與氧化鈦的摩爾比為20)依次加入到間歇式反應(yīng)釜中，攪拌均勻。升溫到50℃時開始滴加濃度為30重量％的雙氧水水溶液，在1小時內(nèi)滴完，保持溫度在50℃反應(yīng)30分鐘。然后冷卻至室溫，將反應(yīng)得到的上層反應(yīng)液在80℃減壓至-0.08兆帕蒸餾2小時得到乙醛肟。所加入的乙醛、液氨、雙氧水的量使乙醛∶氨∶過氧化氫的摩爾比為1∶2.5∶1.1，所述水溶性有機(jī)硅助劑的用量相當(dāng)于乙醛、液氨、雙氧水和水溶性有機(jī)硅助劑的總重量的1.5重量％，所述鈦硅分子篩的用量相當(dāng)于乙醛、液氨、雙氧水和水溶性有機(jī)硅助劑的總重量的8％。乙醛的轉(zhuǎn)化率為95重量％，選擇性為95％。
實施例5該實施例說明本發(fā)明提供的方法在0.1兆帕，55℃下，將丙酮、液氨、濃度為27.5％的雙氧水水溶液、水溶性硅油工業(yè)牌號為DOW CORNING Z-6020 SILANE(道康寧公司出品)與按照CN1301599A中的實施例1的方法制備的晶粒為空心結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(顆粒直徑為0.1-0.8微米，氧化硅與氧化鈦的摩爾比為30)和水混合成漿料，反應(yīng)物料在反應(yīng)器中的平均停留時間為90分鐘，所加入的丙酮、液氨、雙氧水的量使丙酮∶氨∶過氧化氫的摩爾比為1∶3.0∶1.05，反應(yīng)物料中水溶性硅油的含量為0.03重量％，鈦硅分子篩的含量為反應(yīng)物料的8重量％，丙酮與溶劑水的重量比為1∶1。反應(yīng)產(chǎn)物通過離心分離后，反應(yīng)清液用甲苯溶劑萃取，萃取液通過精餾分離得到丙酮肟產(chǎn)品。丙酮轉(zhuǎn)化率為97重量％，選擇性為96％。
實施例6該實施例說明本發(fā)明提供的方法在0.3兆帕，60℃下，將甲醛、液氨、濃度為27.5％雙氧水水溶液和水溶性有機(jī)硅助劑工業(yè)牌號為DOW CORNING 14 ADDITIVE(道康寧公司出品)與按照CN1301599A中實施例1的方法制備的晶粒為空心結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(顆粒直徑為0.1-0.8微米，氧化硅與氧化鈦的摩爾比為30)與水的混合物分別連續(xù)通過反應(yīng)器進(jìn)料口通入反應(yīng)器中，并從反應(yīng)器出口連續(xù)移出反應(yīng)產(chǎn)物，反應(yīng)物料在反應(yīng)器中的平均停留時間為60分鐘。所加入的甲醛、液氨、雙氧水的量使甲醛∶氨∶過氧化氫的摩爾比為1.0∶1.5∶1.07，反應(yīng)物料中水溶性有機(jī)硅助劑的含量為0.03重量％，鈦硅分子篩的含量為反應(yīng)物料的6重量％，甲醛與溶劑水的重量比為1∶5。反應(yīng)產(chǎn)物通過離心分離后，將反應(yīng)清液用甲苯溶劑萃取，萃取液通過精餾分離得到甲醛肟產(chǎn)品。甲醛轉(zhuǎn)化率為95重量％，選擇性為96％。
權(quán)利要求
1.一種醛肟或酮肟的制備方法，包括將含有醛或酮、雙氧水和氨的反應(yīng)物料與一種鈦硅分子篩接觸，其特征在于，所述反應(yīng)物料還含有一種助劑，所述助劑選自有機(jī)硅化合物和無機(jī)硅酸及其鹽中的一種或幾種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述的有機(jī)硅化合物選自聚有機(jī)硅氧烷液體油、有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑中的一種或幾種；所述的無機(jī)硅酸及其鹽選自堿金屬的硅酸鹽、偏硅酸及其鹽、二偏硅酸及其鹽中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述的聚有機(jī)硅氧烷液體油為水溶性改性硅油，所述有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑為功能性硅烷偶聯(lián)劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以反應(yīng)物料的總重量為基準(zhǔn)，所述助劑的含量為0.001-5重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述醛或酮為甲醛、乙醛、丙酮或丁酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述的氨選自氨水、液氨或氨氣中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述反應(yīng)物料中酮或醛∶氨∶過氧化氫的摩爾比為1∶1.0-3.5∶1.0-1.2；以所述反應(yīng)物料的總重量為基準(zhǔn)，所述鈦硅分子篩的含量為1-20重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述氨肟化反應(yīng)的條件是溫度為30-90℃，壓力為0.01-0.6兆帕。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述氨肟化反應(yīng)在一種溶劑存在的條件下進(jìn)行，所述溶劑選自有機(jī)溶劑或水。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述醛或酮與所述溶劑的重量比為1∶0.5-5。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述反應(yīng)物料與鈦硅分子篩的接觸為間歇的方式。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述反應(yīng)物料與鈦硅分子篩的接觸的方式為先將酮或醛、氨及鈦硅分子篩混合均勻，再滴加雙氧水，滴加的時間為0.5-6小時，滴加雙氧水之后的反應(yīng)時間為15分鐘至5小時。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述反應(yīng)物料與鈦硅分子篩的接觸為連續(xù)的方式，反應(yīng)物料的平均停留時間為50-90分鐘。
全文摘要
一種醛肟或酮肟的制備方法，包括將含有醛或酮、雙氧水和氨的反應(yīng)物料與一種鈦硅分子篩接觸進(jìn)行氨肟化反應(yīng)，其中，所述鈦硅分子篩是晶粒為空心結(jié)構(gòu)的具有MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，該分子篩空心晶粒的空腔部分的徑向長度為5－300納米；該分子篩在25℃、P/P
文檔編號C07C251/38GK1706818SQ20051008299
公開日2005年12月14日 申請日期2005年4月4日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月4日
發(fā)明者蘇蘭輝, 江向陽, 黎源, 周碩新 申請人:浙江新宇化工有限公司