專利名稱：制備3,4－二甲基亞芐基山梨醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備一種用于聚丙烯、聚乙烯等薄膜、片材、注塑制品的成核劑的方法，屬于制備3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法。
背景技術(shù)：
3，4-二甲基亞芐基山梨醇是一種用于聚丙烯、聚乙烯等薄膜、片材、注塑制品的成核劑，而一般制備3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法主要是通過(guò)3，4-二甲基苯甲醛與山梨醇及催化劑濃硫酸存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)，除去反應(yīng)生成的水，再進(jìn)行堿中和，后經(jīng)過(guò)水洗得到3，4-二甲基亞芐基山梨醇，但是所制得的產(chǎn)品熔點(diǎn)和純度不高，反應(yīng)過(guò)程不易控制，且產(chǎn)品的收率也低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供了一種制備具有式(I)的3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法，該方法實(shí)現(xiàn)了縮合反應(yīng)一步完成，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品收率高，產(chǎn)品純度高，并可實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的一種制備式(I)的3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法， 將3，4-二甲基苯甲醛16～20份、山梨醇10～25份、溶劑250～650份、N-N二甲基甲酰胺6～10份、酸催化劑0.4～1.0份、水1.0～2.0份按比例依次加入到四頸燒瓶中，啟動(dòng)攪拌裝置，通入惰性氣體保護(hù)，開始加熱升溫，當(dāng)溫度升到70℃時(shí)有回流后，繼續(xù)升溫至80℃保持恒溫，生成的水與溶劑形成共沸物進(jìn)入到液-液分離器中，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到?jīng)]有水生成時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫，然后滴加250～650份的飽和堿溶液中和，后升溫到80℃左右，通過(guò)液-液分離器蒸出溶劑，將四頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物倒入抽濾瓶中，真空抽濾、熱水洗滌，干燥得粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇，粗品經(jīng)溶劑精制得成品3，4-二甲基亞芐基山梨醇。
上述250～650份溶劑為環(huán)己烷；通入惰性氣體為氮?dú)?；酸催化劑為無(wú)機(jī)酸類或有機(jī)酸類；有機(jī)酸為醋酸或?qū)妆交撬幔伙柡蛪A溶液為氫氧化鈉溶液、碳酸鈉溶液或碳酸氫鈉溶液；飽和堿溶液為碳酸氫鈉溶液；粗品精制溶劑為有機(jī)溶劑；粗品精制有機(jī)溶劑為丙酮。
實(shí)驗(yàn)證明本發(fā)明方法簡(jiǎn)便，工藝合理，該方法實(shí)現(xiàn)了縮合反應(yīng)一步完成，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品收率高，產(chǎn)品純度高，并可實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例作詳述，但不作為對(duì)本發(fā)明的限定。
將3，4-二甲基苯甲醛16～20份、山梨醇10～25份、溶劑250～650份、N-N二甲基甲酰胺6～10份、酸催化劑0.4～1.0份、水1.0～2.0份按比例依次加入到四頸燒瓶中，啟動(dòng)攪拌裝置，通入惰性氣體保護(hù)，開始加熱升溫，當(dāng)溫度升到70℃時(shí)有回流后，繼續(xù)升溫至80℃保持恒溫，生成的水與溶劑形成共沸物進(jìn)入到液-液分離器中，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到?jīng)]有水生成時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫，然后滴加250～650份的飽和堿溶液中和，后升溫到80℃左右，通過(guò)液-液分離器蒸出溶劑，將四頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物倒入抽濾瓶中，真空抽濾、熱水洗滌，干燥得粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇，粗品經(jīng)溶劑精制得成品3，4-二甲基亞芐基山梨醇。
實(shí)施例1
(A)粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇的制備將18g 3，4-二甲基苯甲醛、13g山梨醇、250ml環(huán)己烷、8.5mlN-N二甲基甲酰胺、0.8g對(duì)甲苯磺酸、1.5g水依次加入到500ml四頸燒瓶中，啟動(dòng)攪拌裝置，惰性氣體氮?dú)饧尤氲剿念i燒瓶?jī)?nèi)，使氮?dú)獬錆M四頸燒瓶并排出四頸燒瓶的空氣，開始加熱升溫。當(dāng)溫度升到70℃時(shí)有回流，繼續(xù)升溫至80℃保持恒溫，生成的水與溶劑形成共沸物進(jìn)入到液-液分離器中，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到?jīng)]有水生成時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫，然后滴加250ml飽和碳酸氫鈉溶液中和，然后升溫到80℃左右，通過(guò)液-液分離器蒸出溶劑環(huán)己烷，將四頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物倒入抽濾瓶中，真空抽濾、熱水洗滌，干燥，得粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇。
(B)3，4-二甲基亞芐基山梨醇精制制備將步驟(A)中制備的粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇取10g，置于500ml單口燒瓶中，加300ml丙酮回流一小時(shí)，冷卻至室溫，真空抽濾，得成品3，4-二甲基亞芐基山梨醇，收率為93％，熔點(diǎn)為270℃-275℃。
實(shí)施例2 (A)粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇的制備將18g 3，4-二甲基苯甲醛、13g山梨醇、250ml環(huán)己烷、8.5mlN-N二甲基甲酰胺、0.5g濃硫酸、1.5g水依次加入到500ml四頸燒瓶中，啟動(dòng)攪拌裝置，惰性氣體氮?dú)饧尤氲剿念i燒瓶?jī)?nèi)，使氮?dú)獬錆M四頸燒瓶并排出四頸燒瓶的空氣，開始加熱升溫。當(dāng)溫度升到70℃時(shí)有回流，繼續(xù)升溫至80℃保持恒溫，生成的水與溶劑形成共沸物進(jìn)入到液-液分離器中，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到?jīng)]有水生成時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫，然后滴加250ml飽和碳酸氫鈉溶液中和，然后升溫到80℃左右，通過(guò)液-液分離器蒸出溶劑環(huán)己烷。將四頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物倒入抽濾瓶中，真空抽濾、熱水洗滌，干燥，得粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇。
(B)3，4-二甲基亞芐基山梨醇精制制備將步驟(A)中制備的粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇取10g，置于500ml單口燒瓶中，加300ml丙酮回流一小時(shí)，冷卻至室溫，真空抽濾，得成品3，4-二甲基亞芐基山梨醇，收率為85％，熔點(diǎn)為245℃-248℃。
實(shí)施例3 (A)粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇的制備將18g 3，4-二甲基苯甲醛、18g山梨醇、300ml環(huán)己烷、8.5mlN-N二甲基甲酰胺、0.8g對(duì)甲苯磺酸、1.5g水依次加入到500ml四頸燒瓶中，啟動(dòng)攪拌裝置，惰性氣體氮?dú)饧尤氲剿念i燒瓶?jī)?nèi)，使氮?dú)獬錆M四頸燒瓶并排出四頸燒瓶的空氣，開始加熱升溫。當(dāng)溫度升到70℃時(shí)有回流，繼續(xù)升溫至80℃保持恒溫，生成的水與溶劑形成共沸物進(jìn)入到液-液分離器中，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到?jīng)]有水生成時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫，然后滴加250ml飽和碳酸氫鈉溶液中和，然后升溫到80℃左右，通過(guò)液-液分離器蒸出溶劑環(huán)己烷。將四頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物倒入抽濾瓶中，真空抽濾、熱水洗滌，干燥，得粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇。
(B)3，4-二甲基亞芐基山梨醇精制制備將步驟(A)中制備的粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇取10g，置于500ml單口燒瓶中，加300ml丙酮回流一小時(shí)，冷卻至室溫，真空抽濾，得成品3，4-二甲基亞芐基山梨醇，收率為92％，熔點(diǎn)為268℃-272℃。
上述實(shí)驗(yàn)過(guò)程中熔點(diǎn)的測(cè)定均采用型號(hào)為WRS-1B的測(cè)定儀進(jìn)行測(cè)定。
權(quán)利要求
1.一種制備式(I)的3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法， 其特征在于按重量比將3，4-二甲基苯甲醛16～20份、山梨醇10～25份、溶劑250～650份、N-N二甲基甲酰胺6～10份、酸催化劑0.4～1.0份、水1.0～2.0份按比例依次加入到四頸燒瓶中，啟動(dòng)攪拌裝置，通入惰性氣體保護(hù)，開始加熱升溫，當(dāng)溫度升到70℃時(shí)有回流后，繼續(xù)升溫至80℃保持恒溫，生成的水與溶劑形成共沸物進(jìn)入到液-液分離器中，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到?jīng)]有水生成時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫，然后滴加250～650份的飽和堿溶液中和，后升溫到80℃左右，通過(guò)液-液分離器蒸出溶劑，將四頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物倒入抽濾瓶中，真空抽濾、熱水洗滌，干燥得粗品3，4-二甲基亞芐基山梨醇，粗品經(jīng)溶劑精制得成品3，4-二甲基亞芐基山梨醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法，其特征在于250～650份溶劑為環(huán)己烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法，其特征在于通入惰性氣體為氮?dú)狻?br> 4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法，其特征在于酸催化劑為硝酸、磷酸、醋酸或?qū)妆交撬帷?br> 5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法，其特征在于飽和堿溶液為氫氧化鈉溶液、碳酸鈉溶液或碳酸氫鈉溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種制備3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法，其特征在于飽和堿溶液為碳酸氫鈉溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法，其特征在于粗品精制溶劑為有機(jī)溶劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種制備3，4-二甲基亞芐基山梨醇的方法，其特征在于粗品精制有機(jī)溶劑為丙酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備3，4－二甲基亞芐基山梨醇的方法。解決了現(xiàn)有制備方法所生產(chǎn)的產(chǎn)品反應(yīng)不易控制、產(chǎn)品的收率低的問(wèn)題。其特征在于按重量比將3，4－二甲基苯甲醛、山梨醇、溶劑、N－N二甲基甲酰胺、酸催化劑、水按比例依次加入到四頸燒瓶中，攪拌，通入惰性氣體，加熱，當(dāng)溫度升到70℃時(shí)有回流，繼續(xù)升溫至80℃保持恒溫，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到?jīng)]有水生成時(shí)，降至室溫，滴加一定量的飽和堿溶液，升溫到80℃左右，通過(guò)液－液分離器蒸出溶劑，將四頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物倒入抽濾瓶中，真空抽濾、熱水洗滌，干燥得粗品3，4－二甲基亞芐基山梨醇，粗品經(jīng)溶劑精制得成品3，4－二甲基亞芐基山梨醇。
文檔編號(hào)C07D493/00GK1775780SQ200510134709
公開日2006年5月24日 申請(qǐng)日期2005年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月19日
發(fā)明者楊明慶, 李學(xué)遠(yuǎn), 劉杰, 朱英敏, 張立超 申請(qǐng)人:大慶石油管理局