專利名稱：：具有結晶風險的殺蟲劑制劑及其制備方法具有結晶風險的殺蟲劑制劑及其制備方法
技術領域：
如標題所示，本發(fā)明的主題為具有下述問題的殺蟲劑制劑，即，在將含有作為活性成分的該殺蟲劑的制劑稀釋時，其會從水中結晶出來，本發(fā)明所提出的制劑具有半衰期("貯存穩(wěn)定性")長、制劑用水稀釋后結晶時間長、可濕性改善和乳液穩(wěn)定性優(yōu)良的特點。本發(fā)明的另一主題為一種制備這種殺蟲劑制劑的方法。本發(fā)明涉及殺蟲劑制劑和抗結晶混合物領域。
背景技術：
：本發(fā)明一方面為相對于現有技術而言對乳油(本領域中稱為"EC"，該術語由于與水乳劑("EW")類似，因此將在本發(fā)明中用于這兩種制劑類型)和濃縮懸浮液(concentratedsuspension)"CS，，以及其它類型的抗所有種類寄生物的農用制劑的穩(wěn)定性的改進。由于含極易在水中結晶出來(或其晶體尺寸易增長)的活性成分(a.i.)的制劑具有工業(yè)實用性，因此，有必要使經包裝的活性成分(農民將其用水稀釋后再施用到田間)長時間(例如兩年)保持不結晶。此外，活性成分一旦與水混合后，應處于形成的油滴內，而不會結晶出來。而且，當施用于田間或有待于防治寄生物的地區(qū)(例如湖泊；含有疾病媒介物或細菌、真菌、病毒等的隨后使用的水)時，施藥裝置的過濾器、預過濾器和噴嘴會被結晶的活性成分堵住，使得無法對活性成分進行有效而均勻的施用。最后，乳液還必須符合FA0的要求，即制劑與水混合后應保持穩(wěn)定。這是指下述意義上的乳液穩(wěn)定性，即制劑與水混合后不應表現出油相、或膏/油或膏的分離。該穩(wěn)定性不僅適用于制劑剛用水稀釋后期間，還適用于農民將已用水稀釋的制劑放置長達數天時間這一經常發(fā)生的情形(例如，在將制劑稀釋后天氣轉壞)，尤其是當要將產品大面積施用時。具體而言，可對用水稀釋時可能會由于其化學結構及相關物化特性而結晶出來的殺蟲劑制劑進行改進，然而，當使產品在水中乳化或懸浮時，4艮容易出現下述現象i)在EC和EW的情況下，從油相轉移到水相，并在位于水中時由于低但仍可觀的水溶性(10mg/1至400mg/1的"活性成分"于水中)而J5CJ定出來H)晶體尺寸的快速增長一一在濃縮懸浮液(CS)、微膠嚢型以及水稀釋前在制劑中已存在有(或可存在有)活性成分晶體的其它制劑的情況下。最接近的現有技術的實例為殺真菌劑戊唑醇(tebuonazole)，它具有容易在水中結晶的所有特點，是一種對于隨后用水稀釋制劑而言最難配制的活性成分。該專利涵蓋了該殺真菌劑的多種制劑。特別需要指出的是，目前歐盟(EU)市場上還沒有符合下述規(guī)定的乳油(EC)或水乳液(EW)，即，按照已被FAO認可的國際標準CIPACMT36.1，乳化2小時后不應分離出油。這表明對戊唑醇和其它具有類似結晶傾向的產品進行配制的復雜性。ES2062597對應BayerAG(拜爾農作物科學股份公司)的EP453899,該文獻描述了N，N-二曱基烷基酰胺作為三唑(包括戊唑醇在內的一類化合物)制劑的抗結晶劑和溶劑。在歐盟，該溶劑/抗結晶劑商用于戊唑醇250EW(Folicur)產品中。早在1987年(EP311632)，ISPInvestments就要求保護烷基內酰胺在農用化學制劑、尤其是殺真菌劑中的用途。該專利涵蓋了N-辛基吡咯烷酮在濃乳劑(concentratedemulsion)中的用途。但該專利已被撤銷N-辛基吡咯烷酮在更早之前尚無記栽用于農業(yè)用途。在其EP391168中，BayerAG第三次在專利文件中要求保護N-辛基吡咯烷酮的用途，這一次是針對戊唑醇和/或三唑醇(triadimenol)具有抗結晶作用。然而，該專利并未如本發(fā)明一樣涉及乳油，而是涉及一種農民在田間施用前制備的水性液體(一種殺真菌劑的高度稀釋的水性混合物)。在本專利中，我們描述了乙氧基化和/或丙氧基化的乙醇酰胺類化合物用于乳油本身中的抗結晶(而非溶劑)作用，這一技術特征為所有的權利要求所共有，并區(qū)別于現有技術。類似于烷基內酰胺(尤其是N-辛基吡咯烷酮)，N，N-二曱基烷基酰胺僅具有對于三唑類殺真菌劑(特別是戊唑醇)而言為良好溶劑這一特性，含此類化合物的戊唑醇制劑以某種方式避免出現結晶，僅僅是由于活性成分(戊唑醇)能夠非常好地溶于由該"錯誤命名的"抗結晶劑[隨后詳細解釋]所提供的油相中，從而使戊唑醇不會進入水相并且不會從那里結晶出來。從某種意義上講，可以說水是蔗糖的"抗結晶劑"，因為它能夠防止蔗糖的結晶。然而，沒有化學家會針對糖使用術語"抗結晶劑"來描述水的特性，而僅僅會正確地表述為水是糖的溶劑。術語"抗結晶劑"在本申請文件中的使用是適當的，因為要求保護的乙醇酰胺并不是構成本專利主題的化合物的良好溶劑。EP391168的說明書和權利要求書并沒有(如我們在本文中一樣)解決有關乳油的問題，而是通過加入N-烷基內酰胺解決了一種農民在其藥液箱中使用的水性混合物的問題(向乳油中加入N-辛基吡咯烷酮的作法之前未被ISPInvestments或其它更早的專利要求保護)。在本發(fā)明中，N-辛基吡咯烷酮的存在僅起到提供良好地溶解所述殺蟲劑的油相的作用，并不與Bayer在EP391168中描述的抗結晶作用有任何關聯。類似地，本發(fā)明也與那些描述具有抗結晶特性的磷酸酯(不同于本文所提及的)的發(fā)明毫不相關。另一個與EP391168的才艮本不同之處在于，EP391168實施例部分中描述的可在水中乳化的濃液(本身沒有要求保護)必須使用水，而本發(fā)明中乳油不要求水的存在，盡管水也可存在。而且，本發(fā)明中，活性成分(例如戊唑醇)的量甚至可達EP391168中所公開的量(12.5%)的兩倍(25%wt/wt)(濃度越高，結晶風險越大)。ES655197對應BayerAG的EP655197,該文獻描述了磷酸烷氧基烷基酯，同時暗示可將它們用作三唑類化合物制劑的抗結晶劑。US3342673(MobilOilCorp.)比BayerAG的EP453899早很長時間公開了N，N-二曱基烷基酰胺在乳油中的用途。該BayerAG專利與MobilOilCorporation專利--現以終止--的唯一不同在于，US3342673中它們是用于氨基甲酸酯類而不是三唑類(而EP453899描述的是對于三唑類而言N，N-二曱基烷基酰胺在乳油中的使用)。EP453,899和EP655197中7>開的產品具有以下缺點在市場上幾乎無法得到、價格昂貴并且最主要是無法保證所需的乳液穩(wěn)定性。
發(fā)明內容本發(fā)明人已發(fā)現，某些混合物具有類似于或甚至優(yōu)于已在上述文獻中所公開的抗結晶效果，同時這些混合物還可將突出的乳液穩(wěn)定性賦予戊唑醇的EC和EW,并且，更廣泛而言，賦予具有類似結晶問題并且其活性成分具有類似水溶性的殺蟲劑制劑。CIPAC和FA0/WH0的國際標準檢測表明，所得到的乳液的穩(wěn)定性優(yōu)于所有的市售產品。簡言之，這些制劑之所以更優(yōu)異，是因為它們同時具有優(yōu)良的乳化性(穩(wěn)定的乳液，不會發(fā)生膏或油的分離)和防止晶體形成的特性。該問題尚未被最接近的現有技術解決，其原因是它的乳液品質差(在短時間內發(fā)生油或膏的分離)或者它們會發(fā)生部分結晶。當檢驗某些殺蟲劑一一例如戊唑醇——的市售制劑時，這一問題是明顯的。該問題現已被本發(fā)明人以下述方式解決。應當意識到的是，本發(fā)明中所使用的術語"殺蟲劑，，涵蓋了單一的殺蟲劑、其各種異構體形式以及數種殺蟲劑的混合物。一組附圖包括在本說明書中以輔助解釋本發(fā)明。然而，由于本發(fā)明的本質和附圖的內容，最好將有關各附圖的說明放在"具體實施方式"部分中給出的實施例之后，因為這有助于更好的理解和更簡潔的說明。具體實施方式本發(fā)明基于乙氧基化和/或丙氧基化的長鏈烷基乙醇酰胺的一個從未被記栽過的令人驚奇的特性，即，它們可溶解和乳化具有結晶傾向的殺生物劑，并可作為其抗結晶劑。US4057506已記載此類化合物可用于重垢洗滌劑中，但是該文獻中并未提及它們在農業(yè)中的用途，當然更不必說它們的抗結晶特性。具體地說，乙氧基化和/或丙氧基化的烷基單乙醇酰胺在商業(yè)上被稱為"清洗劑"，它們在農業(yè)中的用途是未知的。它們從未被記載為EC或EW的結晶抑制劑或溶劑。本發(fā)明的一個顯而易見的延伸在于它們在濃縮懸浮液、膠嚢懸浮液、粉末等中的應用，其中上述乳化和抗結晶特性以相同方式被利用。這些乙醇酰胺具有通式I:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>①n=一個不小于4并且不大于24的整數R！=重復1至16次的乙氧基、重復1至16次的丙氧基或重復1至8次的乙氧-丙氧基(既可以是乙氧/丙氧基的有規(guī)律的交替，也可以是任意順序)。碳氫鏈可以是直鏈或是帶支鏈的?；诒景l(fā)明所給出的數據，可以顯而易見地推廣出，乙氧基化和/或丙氧基化的醇(單乙醇)基可以是任何短鏈醇或二元醇，例如正丙醇、異丙醇、正丁醇等。另一個對本發(fā)明范圍的顯而易見的擴展是，即使使用多于16個乙氧基(E0)和/或丙氧基(P0)，也可完全保留溶劑和乳化效果。然而，這些基團高于16mol時，(乙氧基和/或丙氧基對易溶于水并隨后在水中結晶出來的殺蟲劑的)增溶作用開始過高，不適用于本發(fā)明的目的。乙氧基和/或丙氧基的優(yōu)選量為2至8mol，然而，合適的長度可通過該范圍之內或之外的反復試驗、直至找到Ri的合適的摩爾數來確定，所述Ri的合適的摩爾數能夠獲得殺蟲劑或所選殺蟲劑混合物的良好乳液。據預料，乙氧基化的烷基乙醇酰胺會促進活性成分從油相轉移到水相，從而促進結晶。本領域技術人員公知，由于存在乙氧基，乙氧基化的烷基乙醇酰胺會比相同的未乙氧基化的乙醇酰胺更加促進0/W中乳化的活性成分向水相的轉移(假使二者都能溶解活性成分)。通常顯而易見的是，由于氧原子的未結合電子對，乙氧基或丙氧基有利于活性成分的增溶。然而，本發(fā)明人現已驚奇地發(fā)現，這種乙氧基化的乙醇酰胺不僅在不將活性成分引入水相的情況下使活性成分增溶，而且還可抑制活性成分的結晶，這是希望的并且是已測得的最終結果，并且它們保證了非常有利的乳化和潤濕效果。有必要提出相對于EP453899所公開的現有技術的區(qū)別。首先，EP453899中顯然最適于溶解和防止結晶的化合物(所選擇的酰胺類型的優(yōu)選實施方案，實際上是在商標名稱為Hallcomid8-10、AgniqueKE3308、Genagen4296、RhodiasolvADMA10的市售農用化學制劑中進行工業(yè)使用的化合物)為N，N-二曱基癸酰胺和N，N-二曱基辛酰胺兩種化合物均具有一個酰胺基和一個優(yōu)選8或10個碳原子的烷基鏈。本發(fā)明所使用的乙氧基化和/或丙氧基化的烷基乙醇酰胺不同于EP453899所公開的現有技術，不同之處在于i)為了發(fā)揮有效的作用，烷基鏈的長度應大于所公開的鏈長，即，優(yōu)選16至20個碳原子(是EP453899中的兩倍)。H)而且，EP453899公開的是N，N-二曱基烷基酰胺。在本發(fā)明中，氮原子上沒有官能團，這使得兩種類型化合物的化學結構、極性和多種物化性質有很大不同。iii)此外，并且這一點是相對于EP453899而言非常重要的化學和功能上的不同，在本發(fā)明中，烷基乙醇酰胺是乙氧基化的，這使其具有與EP453899所描述的完全不同的特性。在EP453899中，N，N-二甲基癸酰胺不具有任何乳化作用，而是完全包含在油相中。然而，乙氧基化的乙醇酰胺具有乳化作用，這是因為乙氧基化的部分傾向于處于水相中，而烷基乙醇酰胺部分仍留在油滴內。令人驚奇的是，乙醇酰胺是乙氧基化和/或丙氧基化的這一事實，并不像本領域技術人員所預期的那樣意味著使易結晶的活性成分包含在水相中并從而在短時間內結晶出來。更令人驚奇的是，乙氧基化和/或丙氧基化乙醇酰胺的使用能夠使易結晶產品的EC具有非常有利的效果明顯改善的乳液穩(wěn)定性。根據常規(guī)并且實際上(例如就Folicur而言)，戊唑醇的乳液能夠基于僅2至6小時內即發(fā)生的油的分離而長時間保持不結晶(明顯地，乳液較差，從而在可均勻乳化的液體中未發(fā)現高百分比的活性成分)，而使用乙氧基化的烷基乙醇酰胺能夠防止結晶，還可使乳液具有突出的穩(wěn)定性(比長于兩天的時間內不發(fā)生油或膏的分離)。簡言之，乙氧基化的乙醇酰胺的使用(顯而易見，應與制劑的其它組分相結合，因為單獨使用它們無法獲得合乎要求的乳液或懸浮液所需的所有必要效果，這也適用于幾乎任何制劑的所有助劑)，對在水中易結晶的活性成分的制劑中的使用而言，能夠提供新的、出人意料的有利特性。問題在于，乙氧基化和/或丙氧基化的乙醇酰胺本身無法充當唯一的助劑組分。為了解決這一問題，有必要找到另一種溶劑，優(yōu)選這種溶劑也具有抗結晶特性，并可與烷基乙醇酰胺以希望的方式聯合起作用。本發(fā)明人已發(fā)現磷酸烷氧基烷基酯，即在所述烷基醇鏈上具有烷基鏈和醚基的磷酸酯(化學結構、物化性質以及特別是增溶和乳化特性上不同于EP655197所述的不含醚鍵的磷酸烷氧基烷基酯)，具有突出的加溶作用一一它們的非典型的化學結構使其成為低水溶性殺生物劑的溶劑。同時，在本文中也首次提出磷酸烷氧基烷基酯(與乙氧基化乙醇酰胺相結合)作為抗結晶劑和增溶劑的用途。這種磷酸烷氧基烷基酯具有通式(n):通式noO-R2(II)Ri=-(CH2)n-0-(CH2)^-HR2=-(CH2)X+(CH2)^-HR3=-(CH2)u-0-(CH2)v或-Hn、x、u(彼此獨立地)=1、2、3、4、5或6，m、y、v(彼此獨立地)=1、2、3、4、5、6、7、8、9或10Ri、R2和R3(彼jt匕獨立地)為i)上述具有醚基的結構ii)或氫原子(但Ri、R2和R3不可同時全部為H)。例如，如果沒有基團為氫原子，則我們得到磷酸三(烷氧基烷基)酯。如果有一個基團為H,則化合物為磷酸二(烷氧基烷基)S旨。本發(fā)明人指出，優(yōu)選使用的是磷酸三(烷氧基烷基)酯，該化合物具有離子特性。Ri、R2和R3的鏈上存在更多的醚鍵是式(n)所示化合物的一個顯而易見的延伸，它們具有類似于乳化劑的特性。磷酸三(2-丁氧基乙基)酯早在1929年就已基于完全不同的用途被記載于專利DE523802中。從那時至今，沒有文獻公開"三酯，，形式的(n)在稀釋時易從水中結晶的化合物的農用化學制劑中的用途(該用途也不是顯而易見的)。關于本發(fā)明的式(n)磷酸烷氧基烷基酯的用途，我們需要指出另一個與EP655197磷酸酯的用途的不同之處，即，在該專利中是以實例的形式提出砩酸酯與EP453899所公開的抗結晶劑一起使用，或與烷基苯磺酸酯結合使用一_該情形并不存在于本發(fā)明中。問題在于，屬于本發(fā)明的前述化合物的抗結晶活性在極端的使用條件下有時并不足夠有效，即在低于-15iC的自然溫度下保存EC、EW和CS相當長的時間時，或它們在稀釋后在施藥桶中長時間停留(例如三周)時。這一需要對已改進的耐結晶性進行進一步改進的問題，已通過高分子量親水性聚合物在EC和EW中的新的使用而得以解決，此類聚合物出人意料地表現出抗結晶特性(不同于已知的聚丙二醇和聚乙二醇)。本發(fā)明人已驚奇地觀察到，常規(guī)用作濃縮懸浮液的抗結晶劑的聚合物的引入，可用于乳油、水乳液和微膠嚢。這種聚合物為(但不限于)天然或合成聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮與(曱基)丙烯酸酯或聚乙烯的混合聚合物、阿拉伯樹膠、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，以及衍生物和由專業(yè)公司開發(fā)的類似物質。新穎之處在于它們是根據本發(fā)明而新用于EC和EW的情況中。本發(fā)明人已發(fā)現，它們甚至在晶體形成前也具有抗結晶的作用，如圖12A和12B所示。例如，EP655197中指出，此類聚合物可有利地用在可噴霧液體中，但卻是基于已知的粘合性一一并沒有提及這里的抗結晶作用。此類聚合物在濃縮懸浮液(CS)中的使用也是現有技術的一部分，但區(qū)別是，該CS已包含很大尺寸的晶體(不同于EC和EW,EC和EW不應包含任何的活性成分晶體)，并且此類聚合物的目的是防止晶體尺寸的過度增長。換言之，現有技術包含了此類聚合物作為晶體生長抑制劑的用途，而不是作為防止晶體在油相中形成的抑制劑的用途。因此，現有技術已知此類聚合物在有晶體作為組成部分的農用化學制劑(例如可濕性粉劑、可分散于水中的顆粒劑和濃縮懸浮液)中的用途，然而，它們用在EC中以防止結晶并不屬于現有技術。本發(fā)明中引入這種高分子量聚合物的新穎之處在于利用了它們在油滴外成膜(如圖12A和12B中油滴周圍的白色光環(huán)所示，如果制劑中不加入親水性聚合物則不存在這一光環(huán))的特性，該膜能夠防止任何的、甚至是最小的晶體的形成。當出于某些原因已形成晶體時，這些晶體被防止"吸引，，更多的活性成分而在油滴外生長(圖12A)，也阻止晶體的凝聚。這可從本發(fā)明乳液中的油滴的顯微照片和含有及不含有所述聚合物的情況下所進行的對比研究中看出?，F有技術也已知此類聚合物在施藥桶中的與EC和EW無關的使用；是農民從單獨包裝單元中將該聚合物加入含EC或EW的施藥罐中——該內容不是本發(fā)明的一部分。將上一段中所述類型的親水性聚合物包含在油基制劑中也是新的，并且需要深入的研究。具體地說，就不含任何水的EC和EW而言，將聚合物引入油相中從而使其溶于油相中的方法不是顯而易見的。本發(fā)明人所進行的多個試驗表明，如果助劑成分選擇不當，聚合物就不會溶解，并且在EC或EW中會形成不合要求的團塊。接下來的問題是如何將能抑制晶體形成的高分子量聚合物引入油基制劑中(EC含油、活性成分和為使隨后在田間施用前在水中乳化而使用的乳化劑，但對于EW或CS——在施藥桶中進行稀釋之前已存在水——而言，可容易地引入親水性聚合物，這是相對于現有技術的不同之處)。本發(fā)明人已通過采用一種包括多個連續(xù)步驟的混合方法，以及通過使用一種新的助劑成分的混合物而解決了這一問題。此外，應形成將活性成分溶解并保留于其中的油滴的強非極性相，在與具有一定極性的化合物__該化合物在大多數EC和EW常用溶劑(例如石腦油或重石腦油)中部分不溶(例如在第24段提出的)——混合時，表現出另一個需要解決的問題。該問題難以解決，需要在非極性相的極性、活性成分在其中的溶解度以及活性成分及非極性相在水中的部分溶解度等因素之間獲得平衡。為此，本發(fā)明人已研究并選出了某些常用于農用化學制劑的化合物，作為針對該油相的適合的助劑，這些化合物例如(但不限于)N-辛基吡咯烷酮、N-癸基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮(更廣泛而言為具有C廣C"烷基的N-烷基吡咯烷酮)、Y-丁內酯、環(huán)己酮、N-辛基己內酰胺(更廣泛而言為具有C廣d6烷基的N-烷基己內酰胺)、乙酸酯以及更廣泛而言具有C4-C22烷基鏈的脂肪酸的酯，以及檸檬酸酯、乳酸酯、鄰苯二曱酸酯和草酸酯。本發(fā)明人優(yōu)選N-烷基吡咯烷酮、石腦油和Y-丁內酯，但并不僅限于這些化合物。上一段中提及的作為形成油滴的可能物質的化合物所具有的不利之處在于，它們具有一定的水溶性(除石腦油之外)，由于它們可作為(從油至水的)相轉移催化劑，因此該水溶性構成活性成分結晶方面的風險?；诖嗽?，為了完成油基液滴形成問題的解決方案，本發(fā)明人發(fā)現，醇類一一無論是直鏈或是帶支鏈的一一可令人驚奇地有效形成活性成分無法從中漏出的強有力的油滴。與基于其在EC中的用途而被記載于文獻、尤其是EP655197(ES2117748，第11頁，第60-62行)中的多種醇不同，本發(fā)明所選擇的醇不是(低于5個碳的)短鏈醇。本發(fā)明也不將醇的使用包括在內，因此它們只是由于它們在工業(yè)上用于烷基芳基磺酸鈉或鈣的制備(增溶)一一這屬于現有技術一一而存在于制劑中。具體地說，具有優(yōu)選C廠Cu鏈的直鏈和帶支鏈的醇，無論是伯醇還是叔醇，被選為本發(fā)明范圍內的適合的化合物。(低于5個碳的)短鏈醇的使用在本發(fā)明的條件下在非極性液滴的強度方面沒有益處。超過C12的醇不是本發(fā)明所涵蓋化合物的良好增溶劑。此外，還需要加入合適的乳化劑以減小液滴的尺寸，從而防止油和膏的分離。這種分離的防止(乳液的改進)已通過使用乙氧基化和/或丙氧基化的乙醇酰胺而在很大程度上得到了保證；然而，使用優(yōu)選自一_但不限于一_下述種類的乳化劑是有利的聚山梨酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化的脂肪醇、乙氧基化和/或丙氧基化的蓖麻油、乙氧基化和/或丙氧基化的三苯乙烯基苯酚、它們的混合物以及為此目的而制成的其它市售產品?？偟恼f來，本發(fā)明涉及含多種化合物的制劑，其中每種化合物具有各自的功能和相互作用，它們當用水稀釋EC和EW(這里為已含水的濃液)待用時表現出其作用i)活性成分的主溶劑(5-50%wt/wt)，由例如但不限于N-烷基吡咯烷酮、N-烷基己內酰胺、石腦油等構成ii)非極性液滴內活性成分的助溶劑(2-25%wt/wt),優(yōu)選由中等鏈長(C5-C12)的醇構成iii)非極性液滴內活性成分的助溶劑和抗結晶劑(10-80%wt/wt),其部分位于水相中，由一種磷酸烷氧基烷基酯構成iv)活性成分的乳化劑、抗結晶劑和助溶劑(5-80%wt/wt)，由乙氧基化和/或丙氧基化的烷基乙醇酰胺構成，所述乙氧基化和/或丙氧基化的烷基乙醇酰胺的乙氧基和/或丙氧基端位于水相中，而其碳氫鏈位于油滴內v)屬于(但不限于)以下種類的既位于水相又位于油相中的強乳化作用化合物(1-20%wt/wt):聚山梨酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化的脂肪醇、乙氧基化和/或丙氧基化的蓖麻油、乙氧基化和/或丙氧基化的三苯乙烯基苯酚，以及它們的混合物vi)以下種類(但不限于這些種類)的水溶性聚合物(0.1-10%wt/wt):聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮與(曱基)丙烯酸酯或聚乙烯的混合聚合物、阿拉伯樹膠、羧曱基纖維素、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及衍生物和由專業(yè)公司開發(fā)的類似物質，該聚合物位于水滴周圍的水相中，由此它們可阻止任何可能會在水相中形成的活性成分晶體的出現，并且最重要的是，它們能夠抑制活性成分從油滴漏出到水相中。本發(fā)明人已設法確定這些制劑的范圍和適用性并給出具體的殺蟲劑種類。已知的是，化學結構不同的不同化合物，對于EC和EW而言，需要特定比例和特定類型的溶劑、乳化劑和其它助劑成分。然而，文獻和專利中慣常的作法是將一種化合物的特性(例如能作為抗結晶或溶劑的性質)延伸到其它具有類似化學結構的化合物上。EP655197和EP453899中就是這樣作的，在這些文獻中公開的抗結晶劑(N，N-二烷基酰胺)所針對的組合物，涵蓋了整個具有殺真菌作用的三唑類化合物的范圍，而未給出所有適于使用N，N-二曱基烷基酰胺的組合物的實例。本發(fā)明人已發(fā)現EP655197和EP453899中提出的某些殺真菌劑根本沒有任何結晶問題。丙環(huán)唑(propioconazole)就是一個實例。它具有與戊唑醇非常相似的化學結構，但卻在使用乳化劑生產商所推薦的常規(guī)配方的乳油(EC)中或在水乳液(EW)中沒有遇到結晶問題，條件是EW包含低于10%的水。本發(fā)明人已證實，并非化學結構的相似性使得殺蟲劑具有在EC和EW中結晶"風險，，，而是測定某些實驗參數(或計算的半經驗參數)以防止結晶風險更切合實際。在大量試驗中，本發(fā)明人已發(fā)現某些具有結晶風險的殺蟲劑和其它不具該風險的殺蟲劑。該風險具體是指當用95ml水稀釋5mlEC或EW并在冰箱(1X:)中保存、隨后在7天后使乳液通過5nm過濾器時所發(fā)生的情形。上述實驗參數主要是指水或辛醇中增溶的優(yōu)先傾向(preferentialtendency)，即辛醇/水分配系數K一或logP。對于本發(fā)明有效的logP值的范圍包括logP為2.5至4.5的殺蟲劑。另一個影響結晶傾向的數值為亨利常數(Henry'sconstant)，該常數與殺蟲劑分子內的電場和油滴(分子)周圍的電場相關。亨利常數小于0.0003Pa.mVmol的殺蟲劑包括在本發(fā)明范圍內。本發(fā)明人的這一發(fā)現是基于自己的試驗。此外，屬于本發(fā)明范圍的殺蟲劑在室溫下為固體，更具體地為沸點高于401C。最后也是非常重要的一點，我們必須要考慮殺蟲劑的水溶性。在本發(fā)明中，水溶性范圍為每升水IO至400mg殺蟲劑。該范圍表示，水溶性非常低時，殺蟲劑離開油滴并結晶出來的傾向非常小，而水溶性超過400mg/1時，溶解性開始高到足以保證如果選擇一種好的乳化劑體系則進入水中的少量殺蟲劑保持為溶解形式并且不從水中結晶出來。在這些限定下，不僅本發(fā)明的優(yōu)選組合物不是任意選擇的，而且這里還可挑選對于本發(fā)明而言有意義的那些組合物，而不是在僅著眼于分子結構的基礎上不合理地延伸本發(fā)明的范圍。通過采用本發(fā)明的這些選擇標準，可列舉出尤其是以下殺蟲劑，下述列舉采用它們國際上認可的名稱莠去津(atrazine)、保棉磷(azinphos-methyl)、溴敵隆(bromadiolone)、糠菌峻(bromuconazole)、氟丙嘧草酉旨(butafenacil)、綠麥隆(chlorotoluron)、殺鼠醚(coumatetralyl)、環(huán)丙酰胺酸(cyclanilide)、環(huán)丙喳醇(cyproconazole)、2,4-D、苯醚甲環(huán)峻(difenconazole)、蜂酰嗎淋(dimethomorph)、敵草隆(diuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、苯線磷(fenamiphos)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、嘧菌腙(ferimzone)、氟珪哇(flusilazole)、氟磺胺草醚(fomesafen)、麥穗寧(fuberidazole)、吹霜靈(furalaxyl)、氯蟲酰肼(halofenozide)、抑霉峻(imazalil)、萍草酉同(indanofan)、異丙菌胺(iprovalicarb)、異丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、MCPA、p比峻解草酉旨(mefenpyr-diethyl)、葉菌喳(metconazole)、曱疏威(methiocarb)、氟苯嘧咬醇(nuarimol)、亞異砜磷(paclobutrazole)、敵稗(propanil)、prothioconazole、歧漆疏褲(pyridaphenthion)、環(huán)草隆(siduron)、西草凈(simetryn)、戊峻醇(tebuconazole)、三哇酮(triadimefon)、三峻醇(triadimenol)和哇對威(triazamate)。本發(fā)明的主題也包括以上任一殺蟲劑與其它殺蟲劑的混合物或協(xié)同物質，因為這里所述的制劑的有利特性不一定意味著油滴應包含僅一種化合物或一種以上化合物。而且，還可將上述殺蟲劑中的一種與室溫下為液體的另一種相組合，這有助于防止結晶。甚至，室溫下為固體的其它極傾向于保留在油滴內的殺蟲劑，在與以上提及的殺蟲劑相組合時，也有助于防止其結晶。因為殺蟲劑的組合是本發(fā)明的一種如此明顯的延伸，因此不再進一步論述。顯而易見的是，第二個主題為殺蟲劑的EC和EW制劑，所述殺蟲劑由于本文所述的化合物和混合物而可獨立配制，無論其是否具有結晶問題。盡管本發(fā)明的主要主題為如上所述的易結晶的殺蟲劑，然而，任何殺蟲劑與本文所述種類的化合物的制劑也包括在發(fā)明人希望本發(fā)明所涵蓋的范圍_一根本上為殺蟲劑的EC和EW形式的適當制劑。當殺蟲劑沒有結晶風險時，乙氧基化和/或丙氧基化的烷基乙醇酰胺的乳化和溶劑特性以及結合使用的磷酸烷氧基烷基酯(本發(fā)明首次記載)顯然可確保獲得好的乳液，并且明確地包括在本發(fā)明的范圍內。實施例本發(fā)明的優(yōu)選實施方案(實施例1)。實施例1制備一組具有以下組成的戊唑醇制劑(1000g)(。/。為wt/wt):制劑AlA2A3A4A5A6A7A8戊唑醇20.6%20.6%20.6%20.6%20.6%20.6%20.6%20.6%HostaphatB31020.0%15.0%5.(W20.0%40.0%25.0%18.0%5.0%N-辛基吡咯烷酮20.0%35.0%27.4%12.0%10.0%20.0%18.0%32.0%辛基癸酰胺4E010.0%20.0%20.0%20.0°/020.0%2.0%33.0%13.0%異辛醇20.0%2.0%18.0%5.0%5.0%20.0%6.0%12.4%Tween202.0%0,5%2.0%4.0%2,0%5.0%2.3%2.0%Soprophor796/P2.0%4.0%3.0%2.0%1.0%5.0%1.0%2.0%EmulsogenEL4003.4%1.0%3,0%8.0%1.0%2.0%1.0%3.0%PVDEM2.0%1.9%1.0%5.0%0.4%0.4%0.1%5.0%水0.0540.0%0.0%3.0.0%0.0%0.0%5.0%總計100.0%100.0%100.0%100.0%100.0%100.0%100.0%100,0%為保證聚乙烯吡咯烷酮/曱基丙烯酸酯(PVDEM)的充分溶解，首先由以下組分(以所述量)制備一種混合物辛基癸酰胺4EO、異辛醇和N-辛基吡咯烷酮，然后向其中加入PVDEM。溫和加熱并攪拌，得到透明溶液，表明PVDEM已令人驚奇地完全溶于強非極性相中。同時l吏用另一個反應器混合戊哇醇、HostaphatB310、Soprophor796/P、Tween20和EmulsogenEL400。用錨式攪拌器混合后，獲得透明的該第二混合物。最后將第一混合物加入第二混合物中，然后用錨式攪拌器混合，直至獲得完全均質的混合物。接著進行以下檢測CIPACMT36.1(乳化和再乳化)、CIPACMT39.1(冷卻條件下的穩(wěn)定性)和CIPACMT46(升溫條件下的穩(wěn)定性)除表現出有一些結晶的制劑A6和表現出乳化不充分的制劑A3之外，發(fā)現所有的制劑均符合"FAO植物保護產品規(guī)范(FAOSpecificationforPlantProtectionProducts)，，文件中制定的限度。實施例2在本實施例中，比較了市售產品Folicu^戊唑醇250EW與一種類似于實施例1所述——具體而言為Al——的制劑[通過加入Soprophor461代替EmulsogenEL400、減少異辛醇至10%、增加HostaphatB310至26%、用Tween854義替Tween20并用PVP-K15(ISP)代替PVDEM而獲得]的穩(wěn)定性，該穩(wěn)定性通過以下方法表征以下分析條件下的HPLC-MS(圖3):Agilent1100HPLC/SL離子阱，Hypersil0DS，流動相乙腈、水和O.1%的曱酸；AP-ESI檢測器，紅外分析(圖4),具有火焰離子化檢測器的氣相色鐠(圖5A)和具有質諳儀作為檢測器的氣相色鐠(圖5B)。該試樣被稱為制劑B。乳液穩(wěn)定性檢測(CIPACMT36.1)結果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>可清楚看出，Folicur⑧試樣的乳液穩(wěn)定性不如制劑B的好，因為2小時后在100ml量筒中已分離出1ml的油，該量筒中含有濃度5%的制劑。分離出的油的量在24小時結束時為3ml。該時間長度在現場條件下當施藥罐為半滿的時候是經常發(fā)生的，因為不得不由于天氣惡劣或僅僅因為到晚間而中斷施用。我們的制劑B表現出優(yōu)異的乳液性能。測得Folicur⑧制劑中分離出的油狀殘余物主要由N，N-二曱基癸酰胺構成。還在2bar的壓力下、采用250jum噴嘴和在施藥桶噴嘴中常用類型的150jam過濾器進行噴霧試驗。制備了兩種可噴霧的液體，一種基于制劑B(0.25升于100升水中)，另一種基于Folicur。兩種可噴霧液體均在200升筒中在2X:冷凍間中保存4天，然后通過6小時循環(huán)IOO升并通過單一噴嘴噴灑液體來進行噴霧試驗。還使用了另一個筒，在其中收集噴灑后的液體用于隨后轉移回到藥液桶中，直至操作6小時后測試終止。圖6和圖7中的結果表明，使用兩種可噴霧的液體(制劑B和Folicur)在過濾器和噴嘴中均未發(fā)生堵塞。實施例5磷酸烷氧基烷基酯和乙氧基化/丙氧基化的烷基乙醇胺的混合物的活性在實施例4所述的EC組合物的基礎上，我們(以相同的量)用磷酸的三(2-乙基己基)酯代替HostaphatB310，用等份的癸酸二曱基酰胺和辛酸二曱基酰胺的混合物代替辛基乙醇酰胺4EO,并將其命名為制劑C。在2bar壓力下6小時內進行與實施例4相同的噴霧試驗(100升含有250ml的乳油"C")。發(fā)現操作12分鐘后噴嘴的過濾器和噴嘴本身發(fā)生堵塞，如圖8所示。實施例6按ES21177843所述的組合物用烷基酯代替磷酸氧基烷基酯(oxyalkanephosphate)的效果以完全相同的方式實施實施例5中所述的方法。在這里，通過用磷酸的三丁?；ゴ鍴ostaphatB310來改變制劑B。采用該新的制劑E和制劑B,通過150pm金屬過濾器，進行如實施例5的噴霧試驗。在制劑B的情況下，操作6小時后過濾器非常干凈，而采用制劑E的試驗中所使用的過濾器和噴嘴被堵塞，如圖9所示。實施例7按ES2062597所述的組合物用N，N-二曱基癸酰胺代替乙氧基化的烷基乙醇胺的效果按與實施例5完全相同的方式進行測試。這里，通過用N，N-二曱基癸酰胺代替辛基乙醇酰胺4EO來改變制劑B。采用該新的制劑F和制劑B，通過75jum金屬過濾器，進行如實施例5的噴霧試驗。在制劑B的情況下，操作6小時后過濾器非常干凈，而采用制劑E的試驗中所使用的過濾器和噴嘴被堵塞，如圖10和11所示。實施例8加入PVP-K90(ISP)對結晶穩(wěn)定性的影響制劑AlA2Rl戊唑醇20.6%20.6%20.6%HostaphatB3100.0%0.0%20.0%十二烷基吡咯烷酮25.0%25.0%20.0%十八烷基乙醇酰胺6EO25.M25.0%10.0%Tween2014.4%14.0%2,0%正庚醇0.0%0.0%15,0%EmulsogenEL40015.0%15.0%12.4%PVP-K900.4%總計100.0%100.0%100.0%測試在IOOml量筒中用99ml水乳化各lg制劑。在冰箱中4t:下保存乳液16小時。最后過濾，稱量分離出的晶體。對照制劑所對應的值計為100,而其它試樣的值表示為針對R1的值的百分率。結果均值±標準偏差'Al214.3±25A2169.2±18'檢定中n=3,自由度=5,P<0.01顯而易見，通過比較A1和A2所獲得的結果，加入PVP-K90顯著改善了對晶體形成的抑制。圖12A和12B示出兩個帶白色光環(huán)的油滴，該白色光環(huán)是由于PVDEM的存在而產生的。這表示，當油滴彼此相距非常近時(見A),液滴的聚結和/或可能發(fā)生的破裂被抑制，結晶也被抑制。在照片A后數秒拍攝的照片B中，我們不僅可看到所標記的小液滴與另一個較大液滴相分離，而且它還不與測試中所加入的晶體粘附或聚集，該晶體的加入是為了同時檢測親水性聚合物是如何保護液滴以免受所形成的晶體的影響的。實施例9將丙氧基化的烷基乙醇酰胺加入不同種類的殺蟲劑中所獲得的結晶抑制效果，所有的殺蟲劑均具有小于0.0003Pa.mVmo1的亨利常數、高于40n的沸點、10-400mg/1的水溶性和2.5-4.5的logP值用第24段所述的殺蟲劑制備以下EW制劑。由于沒有足夠的能力用第24段所列出的所有化合物進行大量的試驗，以及為獲得最好的乳化而對乳化劑的量進行微調，我們在本實施例中局限于在所有情況下僅使用以下基本的配方(E0和PO分別表示乙氧基和丙氧基的摩爾數)。制劑殺蟲劑5.0%HostaphatB31023.0%Y-丁內酯25.0%椰油(coco)乙醇酰胺3P025.0%Tween803.0%正辛醇8.0%三苯乙烯基苯酚7EO，96P09,0%PVP-K302.0%總計100.0%下表示出兩個不同試驗所獲得的定性結果。在結晶試驗中，將由98ml水和其中的2%制劑構成的乳液在IIC下保存24小時，然后通過25pm金屬過濾器。負號表示沒有晶體，而正號表示存在晶體。乳液試驗顯示出針對乳液品質(相分離)所獲得的定性結果。最差但仍可接受的乳液評為+,好的乳液評為++,最佳乳液評為+++。當測定乳液時觀察相分離的情況及其發(fā)生時間。三個加號(+++)表示211結束時未發(fā)現分離，并且24h結束時觀察到完全再乳化。一個+號表示2小時后分離出一些油。結晶乳液莠去津-+保棉磷-+++溴敵隆-++糠菌哇-+++氟丙嘧草酯-++綠麥隆-+++殺鼠醚+++環(huán)丙酰胺酸-++環(huán)丙峻醇-++2，4-D-+++苯醚曱環(huán)唑-++烯酰嗎淋-++敵草隆-+++乙氧嘧磺隆-++苯線磷-+++環(huán)酰菌胺-++嘧菌腙-+氟珪唑-++氟磺胺草醚-+++麥穗寧-++呋霜靈-++氯蟲酰肼-+++抑^哇-++茚草酮一+++異丙菌胺-+++異丙隆-+利谷隆-+MCPA-+++吡峻解草酯-+++葉菌唾-++曱硫威-+++氟苯嘧咬醇-++亞異砜磷-+++敵稗-+++prothioconazole—+++歧喚硫磷-++環(huán)草隆+++西草凈-+戊哇醇-++三峻嗣-++三唾醇-++峻坊威++可以看出，僅環(huán)草隆和唑對威有結晶問題，這表明第19段所列出的混合物對于結晶的抑制具有"通用性"。同時，乳液不是在所有情況下(在符合FAO規(guī)定的意義上)都是最好的，但它們可通過乳化劑和N-烷基吡咯烷酮的比例的細微改變而改進?？傮w而言，如果在制備后立即使用，大多數乳液都是適于田間施用的。不一定或者甚至不可能如本發(fā)明所涵蓋的這樣多的一組物質會在使用一種相同的基本配方時都獲得乳液性能優(yōu)良的EC。然而，采用該基本配方，確實幾乎在所有的情況下均抑制了結晶，并且乳液基本上僅需要在反復試驗基礎上進行最終調節(jié)，該反復試驗包括合理數量的試驗(至多約25次試驗，任一種上述制劑即可改善到可完全接受的程度)。實施例10為制備EW制劑而向EC中加入水的不相關的效果由實施例2所述的組分制備水乳液制劑(EW),不同之處在于等比例地減少用量以讓出4%的水的位置，并使活性成分的量增加到25.4%，造成25.4與制劑B中異辛醇含量20.6的不同。實施例2中的結晶和乳化結果與這里的完全相同。由此得出，如果開始使用EC然后再等比例減少組分以加入所需量的水時，未正確命名的"水乳液"(EW)(當該制劑的含水量小于10%時)并不表現出在本發(fā)明制劑的有益效果方面的任何復雜化。實施例11通過CIPACMT46方法測試的升溫條件下的穩(wěn)定性將實施例5所述的制劑在熱封的聚對苯二曱酸酯制成的1升容器中、在水箱中l(wèi)t:下保存3個月。該時間段后使其在真空下通過O.1Him過濾器，活性成分沒有結晶出來。對本說明書所附的有助于理解上述說明的附圖做如下說明圖1示出了式(I)化合物，其中n--個不小于4并且不大于24的整數Ri=重復1至16次的乙氧基、重復1至16次的丙氧基或重復1至8次的乙氧/丙氧基(既可以是乙氧/丙氧基的有規(guī)律的交替，也可以是任意順序)。碳氫鏈可以是直鏈或是帶支鏈的。圖2示出了式(n)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>、=-(CH2)n+(CH2)^-HR2=_(CH2)X-0-(CH2)y或-HR3=-(CH2)u-0-(CH2)v或-Hn、x、u(彼此獨立地)=1、2、3、4、5或6，m、y、v(彼此獨立地)=1、2、3、4、5、6、7、8、9或10Ri、R2和R3(彼jt匕獨立i也)為i)上述具有醚基的結構n)或氫原子。圖3示出了本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案的FT-IR鐠圖，該優(yōu)選實施方案包含戊唑醇、異辛醇、乙氧基化的十八烷基癸酰胺、磷酸2-丁氧基乙基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯、乙氧基化/丙氧基化的三苯乙烯基苯酚和聚乙烯吡咯烷酮。圖4示出了本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案的HPLC-MS語圖，該優(yōu)選實施方案包含戊唑醇、異辛醇、乙氧基化的十八烷基癸酰胺、磷酸2-丁氧基乙基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯、乙氧基化/丙氧基化的三苯乙烯基苯酚和聚乙烯吡咯烷酮。圖5示出了A)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案的GC-FID鐠圖，該優(yōu)選實施方案包含戊唑醇、異辛醇、乙氧基化的十八烷基癸酰胺、磷酸2-丁氧基乙基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯、乙氧基化/丙氧基化的三苯乙烯基苯酚和聚乙烯吡咯烷酮(連同fluoranene標準品)。MDM-12柱，30mx0.25pmx0.25mm,流速2ml/min,起始溫度50X:，最終溫度290匸。B)相同的分析條件下但采用質譜儀作為檢測器時所獲得的謙圖。圖6示出了用制劑B進行噴霧試驗后的過濾器。圖7示出了用Folicui^制劑進行噴霧試驗后的過濾器。圖8示出了用制劑C進行試驗后的過濾器和噴嘴。圖9示出了用制劑E(右側)和制劑B(左側)進行試驗后的過濾器。圖IO示出了用制劑F(右側)和制劑B(左側)進行試驗后的過圖ll示出了圖9所示過濾器中發(fā)現的晶體聚集物的顯微照片。圖12示出的顯微照片表明親水性聚合物對分散在水相中的油滴的保護作用。將晶體(箭頭下的較大物體)加入以證明對已形成的晶體的結晶抑制作用。權利要求1.具有結晶風險的殺蟲劑制劑，本質上其特征在于，在乳油型和水乳液型制劑的制備中，使用式(I)的乙氧基化和/或丙氧基化的烷基單乙醇酰胺，以及適合的助劑和一種或多種活性物質，以便當制劑為濃縮形式時和用水稀釋以用于田間施用時抑制所述制劑中所含的活性成分的結晶，id="icf0001"file="S2006800353647C00011.gif"wi="64"he="13"top="81"left="41"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中n＝一個不小于4并且不大于24的整數R1＝重復1至16次的乙氧基、重復1至16次的丙氧基或重復1至8次的乙氧/丙氧基(既可以是乙氧/丙氧基的有規(guī)律的交替，也可以是任意順序)，并且其中分子左側所示的碳氫鏈可以是直鏈或是帶支鏈的。2.如權利要求1所述的具有結晶風險的殺蟲劑制劑，其特征在于，n的值優(yōu)選為13-21,更優(yōu)選為16-20，并且R！為重復1-16次、更優(yōu)選2-8次的乙氧基。3.具有結晶風險的殺蟲劑制劑，本質上其特征在于，在乳油型和水乳液型制劑的制備中，使用式(n)化合物，以及包括權利要求l所提出化合物在內的適合的助劑，以及一種或多種活性物質，以便抑制活性成分的結晶，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>Ri=-(CH2)n-0-(CH2)mR2=-(CH2)x-0-(CH2)yR3=-(CH2)U-0-(CH2)vn、x、u(彼此獨立地)=1、2、3、4、5或6，m、y、v(彼此獨立地)=1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。4.如權利要求3所述的具有結晶風險的殺蟲劑制劑，其特征在于，優(yōu)選使用2-丁氧基乙醇的磷酸酯。5.農用化學組合物，其特征在于，它們包含i)選自N-烷基吡咯烷酮、N-烷基己內酰胺、石腦油、環(huán)己酮和Y-丁內酯的活性成分主溶劑，用量為5-40%(wt/wt)ii)選自C5-Cu鏈的直鏈或帶支鏈的醇的助溶劑，用量為2-25%(wt/wt)iii)選自權利要求3所提出的化合物的助溶劑和抗結晶劑，用量為10-80%(wt/wt)iv)選自權利要求1所提出的化合物的活性成分乳化劑、抗結晶劑和助溶劑，用量為5-80%(wt/wt)v)具有強乳化作用的化合物，選自聚山梨酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化的脂肪醇、乙氧基化和/或丙氧基化的蓖麻油、乙氧基化和/或丙氧基化的三苯乙烯基苯酚和它們的混合物，用量為l-20%(wt/wt)vi)以下種類的水溶性聚合物聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮與(曱基)丙烯酸酯或聚乙烯的混合聚合物、阿拉伯樹膠、羧曱基纖維素、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，及其衍生物和共聚物，用量為0.1-10%(wt/wt)vii)任選地，用量為0.5-60%(wt/wt)的水。6.根據權利要求1和3所述化合物的具有結晶風險的殺蟲劑制劑，其特征在于，所用的活性農用化學成分的制劑的特征為具有i)2.5至4.5的logPii)小于0.0003Pa.mVmol的亨利常數iii)常壓下高于40匸的沸點iv)20t:下10至400mg/1的水溶性。7.根據權利要求1和3所述化合物的具有結晶風險的殺蟲劑制劑，其特征在于，農用化學活性成分的制劑中所使用的化合物選自莠去津、保棉磷、溴敵隆、糠菌唑、氟丙嘧草酯、綠麥隆、殺鼠醚、環(huán)丙酰胺酸、環(huán)丙唑醇、2，4-D、苯醚曱環(huán)唑、烯酰嗎啉、敵草隆、乙氧嘧磺隆、苯線磷、環(huán)酰菌胺、嘧菌腙、氟硅唑、氟磺胺草醚、麥穗寧、呋霜靈、氯蟲酰肼、抑霉唑、茚草酮、異丙菌胺、異丙隆、利谷隆、MCPA、吡唑解草酯、葉菌唑、曱硫威、氟苯嘧啶醇、亞異砜磷、敵稗、prothioconazole、峻噢硫磷、環(huán)草隆、西草凈、戊峻醇、三哇酮、三峻醇和峻奸威。8.具有結晶風險的殺蟲劑制劑，該制劑包含聚乙烯吡咯烷酮和/或聚乙烯醇，其特征在于，將聚乙烯吡咯烷酮和/或聚乙烯醇與前述權利要求中所述的化合物相結合使用。9.一種乳油形式的農用化學制劑，其特征在于它具有類似于圖3所示的紅外謙圖、在說明書提出的分析條件下通過HPLC/質鐠獲得的如圖4所示的鐠圖、采用火焰離子化檢測器獲得的如圖5A所示的氣相色語圖、采用質諉儀作為檢測器所獲得的如圖5B所示的氣相色譜圖，并且其特征在于它含有作為其組分的戊唑醇、異辛醇、乙氧基化的十八烷基癸酰胺、磷酸2-丁氧基乙基酯、聚氧乙烯山梨糖醇肝三油酸酯、乙氧基化/丙氧基化的三苯乙烯基苯酚和聚乙烯吡咯烷酮。10.水乳液形式的如權利要求5所述的農用化學制劑，其特征在于，它包含戊唑醇、異辛醇、乙氧基化的十八烷基癸酰胺、磷酸2-丁氧基乙基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯、乙氧基化/丙氧基化的三苯乙烯基苯酚、聚乙烯吡咯烷酮和水。11.一種配制包含權利要求5v)所述的親水性聚合物的EC和EW的方法，其特征在于a)將權利要求5v)所述的聚合物用如權利要求5i)、ii)、iii)和iv)所述的化合物溶解b)將活性成分用權利要求5v)和iii)所述的化合物溶解c)將a)和b)混合在一起d)向混合物c)中加入根據5v)的親水性聚合物eM壬選地為獲得水乳液而加入水f)將最終混合物均化g)任選地將其過濾，任選地，在上述任一步驟中進行加熱。全文摘要公開了含有具有下述風險的殺蟲劑的制劑，即，當在將含有作為活性成分的該殺蟲劑的制劑溶解時，該殺蟲劑可能會在水中結晶。本發(fā)明的制劑具有半衰期(“貯存穩(wěn)定性”)長、制劑溶于水后結晶時間長、可濕性改善和乳液穩(wěn)定性優(yōu)良的特點。文檔編號C07C233/00GK101282639SQ200680035364公開日2008年10月8日申請日期2006年9月25日優(yōu)先權日2005年9月26日發(fā)明者B·吉蒙諾·西拉,M·吉蒙諾·西拉,V·卡薩那·金尼申請人:拜爾農作物科學股份公司