專利名稱：化學(xué)方法
化學(xué)方法本發(fā)明涉及制備用作殺蟲、殺螨、殺螺和殺線蟲化合物的吡咯衍 生物的改進(jìn)方法。具有有效殺蟲性能的唑類衍生物公開在WO00/06566 、 WO00/63207、 W001/55144和WO03/011861中。本申請人發(fā)現(xiàn)了高產(chǎn)率 制備所述化合物的方法。因此提供了制備式(I)化合物的方法WW R。其中r是Cw烷基；Rb是鹵素；r是Cw烷氧基(d-6)烷基，Cw鹵 代烷基，Cw烷基或C卜6烷氧基，或是基團(tuán) R6\ ,R7!^是氫，d—2烷基，(Cw)烷氧基甲基或炔丙基；112是氫，甲基或 氟；R3、 114和Rs獨(dú)立地是氫，卣素，Cw烷基，d—2烷氧基或Cw卣代 烷基；W和IT獨(dú)立地是氫，卣素，d—3烷基，d-2卣代烷基，Cw烷氧基，硝基，氰基，d—2卣代烷氧基，d-8烷硫基，Cw烷基亞磺酰基，Cw烷基磺?；?，氨基，CH烷基氨基或二(Cw)烷基氛基；R7、 118和119獨(dú)立地是氫，卣素，d—6烷基，C2-6烯基，Cw炔基，d-6鹵代烷基，CH烷 氧基(d—6)烷基，CH烷氧基，d-6烷氧基(d-6)烷氧基，Cw炔基氧基，Cw環(huán)烷基，硝基，氰基，d—6囟代烷氧基，CH鹵代烯氧基，S(O)pR11， OS02R12， NR13S02R"， NR15R16， NR"C0R18， C0R19， SiR2°R21R22， SCN，任選取代的芳基或任選取代的雜芳基或任選取代的雜環(huán)基；R11、 R"和R"獨(dú) 立地是Cw烷基，Cw卣代烷基或任選取代的芳基；R"和R"獨(dú)立地是 氫或Cw烷基；R"和R"獨(dú)立地是氫或Cw烷基；或R"和R"與它們 相連接的N原子一起形成5或6元任選取代的雜環(huán)，所述雜環(huán)可以含 有選自O(shè)和S的進(jìn)一步的雜原子；R"和R"獨(dú)立地是氫，Cw烷基，Ch 烷氧基，任選取代的芳基，任選取代的雜芳基或NR"R"; R2°、 R"和R22 獨(dú)立地是d—4烷基或芳基；R"和R"獨(dú)立地是氫或Cw烷基；或R23 和R"與它們相連接的N原子一起形成5或6元任選取代的雜環(huán)，所述 雜環(huán)可以含有選自0和S的進(jìn)一步的雜原子；p是0、l或2， 該方 法包括使式II化合物，其中Ra、 Rb、 R1、 R2、 R3、 W和R5如式(I)所定義，與式III化合物，<formula>formula see original document page 8</formula>rcHO(in)其中r如式(i)所定義，和氧化劑進(jìn)行反應(yīng)。如下所示，通過式(IV)的化合物進(jìn)行該反應(yīng)。(1)<formula>formula see original document page 9</formula>根據(jù)具體的反應(yīng)條件和r的值，式(iv)的中間體化合物可以形成 所示的希夫堿形式或式(ivo的環(huán)酰胺形式。<formula>formula see original document page 9</formula>在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，逐步進(jìn)行該反應(yīng)，以便首先形成式(IV)或(IVO的中間體，然后通過用氧化劑處理，將其轉(zhuǎn)變?yōu)槭絀的化合物?？梢苑蛛x式(IV)或(IVO的中間體，或可以在不分離中間體的情況下進(jìn)行該方法。某些式(IV)和(IW)的化合物是新的，并因此形成本發(fā)明的進(jìn)一步方面。用于該反應(yīng)的合適氧化劑包括UV光；空氣；氧氣；溴；乙酸鹽例 如四乙酸鉛、二乙酸珙苯(iodosobenzenediacetate)和三乙酸鍤； 高氯酸鹽例如高氯酸鈉和噻蒽陽離子基高氯酸鹽；錳酸鹽例如錳酸鋇；過氧化物例如過氧化鎳；氧化物例如二氧化錳；二氯-5， 6-二氛基-1， 4-苯醌和N-溴代琥珀酰亞胺。優(yōu)選的氧化劑是空氣、氧氣、溴乙酸鹽例如四乙酸鉛、高氯酸鹽 例如高氯酸鈉和N-溴代琥珀酰亞胺。氧化反應(yīng)可在0至IOO'C的溫度下合適地進(jìn)行，優(yōu)選10至5(TC， 更優(yōu)選15至30'C。優(yōu)選，氧化反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行。優(yōu)選的溶劑是酸，優(yōu)選羧酸例如 醋酸，或卣代烷烴例如四氯化碳。氧化反應(yīng)可以任選在自由基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行。合適的自由基 引發(fā)劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，包括例如芳?；^氧化物例如過氧 化二苯曱酰，和偶氮化合物例如偶氮二異丁腈，其是特別優(yōu)選的。向式II化合物中加入醛可以在20-150lC合適地進(jìn)行。反應(yīng)可以 在任何合適的溶劑例如甲苯、二甲苯等等中進(jìn)行。每個烷基部分是直鏈或支鏈的，并且是例如甲基，乙基，正丙基， 正丁基，正戊基，正己基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁 基或新戊基。鹵素是氟、氯、溴或碘。卣代烷基是被一個或多個相同或不同的面素原子取代的烷基，并 且是例如CF" CF2C1, CF3CHj CHF2CH2。烯基和炔基部分可以是直鏈或支鏈形式。如果合適的話，烯基部 分可以是(E)-或(Z)-構(gòu)型。例子是乙烯基、烯丙基、乙炔基和炔丙基。卣代烯基部分是被一個或多個相同或不同的離素原子取代的烷基 部分，例子是CH2CH-CCl2。芳基包括萘基、蒽基、藥基和茚基，但是優(yōu)選苯基。術(shù)語雜芳基是指含有至多IO個原子、包括一個或多個選自0、 S 和N的雜原子(優(yōu)選一或兩個雜原子)的芳香環(huán)。這種環(huán)的例子包括吡 啶，嘧啶，呋喃，喹啉，喹唑啉，吡唑，噻吩，噢唑，喁唑和異喁唑。術(shù)語雜環(huán)和雜環(huán)基指的是含有至多10個原子、包括一個或多個 (優(yōu)選一或兩個)選自0、 S和N的雜原子的非芳香環(huán)。這種環(huán)的例子包10括l，3-二氧戊烷、四氫呋喃和嗎淋。環(huán)烷基包括環(huán)丙基、環(huán)戊基和環(huán)己基。當(dāng)存在時(shí)，在芳基、雜芳基或雜環(huán)基上的任選取代基獨(dú)立地選自氫，離素，d-6烷基，Cw烯基，Cw炔基，d—6閨代烷基，d-6烷氧基(d-6) 烷基，d-6烷氧基，Cw環(huán)烷基，硝基，氛基，d-6卣代烷氧基，Cw烷硫基，S02CH3， S02CH2CH3， OS。2CH3和SCN。應(yīng)該理解，二烷基氨基取代基包括其中所述二烷基與它們相連接 的N原子一起形成5、 6或7元雜環(huán)的那些取代基，雜環(huán)可以含有一或 兩個選自0、 N或S的進(jìn)一步的雜原子，并且其任選被一或兩個獨(dú)立地 選自(Cw)烷基的基團(tuán)取代。當(dāng)通過連接N原子上的兩個基團(tuán)形成雜環(huán) 時(shí)，得到的環(huán)合適地是吡咯烷、哌啶、硫嗎啉和嗎啉，各自可以被一 或兩個獨(dú)立地選自(Cw)烷基的基團(tuán)取代。下面給出了 Ra、 Rb、 R\ R1、 R2、 R3、 r和R5在其任何組合中的優(yōu) 選基團(tuán)。優(yōu)選r是甲基或乙基。 優(yōu)選Rb是溴或氯，特別是氯。優(yōu)選基團(tuán)r是基團(tuán)或是d-6烷基或是d-6卣代烷基。更優(yōu)選r是Cw烷基或d-6卣代烷基，更特別是Cw卣代烷基。優(yōu)選W是氫、d-2烷基或(d—6)烷氧基曱基。更優(yōu)選W是氫、乙基、CH20CH3或CH2OC2H5。 還更優(yōu)選W是氫、乙基或CH20C2Hs。 更加優(yōu)選W是氫或CH2OC2H5，特別是氫。 優(yōu)選1(2是氫或氟。在本發(fā)明的一個方面，優(yōu)選R'是氟。優(yōu)選R3、 R"和RS各自獨(dú)立地是氫或卣素。優(yōu)選113是氫或氟。更優(yōu)選W是氫。優(yōu)選114是氫或氟。更優(yōu)選W是氫。優(yōu)選115是氫或氟。更優(yōu)選115是氫。優(yōu)選R7、 R8和R9各自獨(dú)立地是氫，卣素，C卜6烷基，Cw卣代烷基，C,-6烷氧基，d-6烷氧基(d—6)烷氧基，Cw炔氧基，硝基，氰基，C卜6烷 硫基，d-6烷基磺?；駽2—6卣代烯氧基。優(yōu)選R'是氫，卣素，d-6烷基，d-6烷氧基(CH)烷氧基，硝基或氰基。更優(yōu)選R'是氫，氯，氟，曱基，OC2H4OCH3,硝基或氰基。 更加優(yōu)選W是氫或氯。 還更優(yōu)選W是氫。優(yōu)選R8是氫，離素，d-6卣代烷基，d-6烷氧基，Cw烷氧基(d—6) 烷氧基，Cw炔基氧基，氰基，d-6烷基磺?；駽H卣代烯氧基。更優(yōu)選118是氫，氯，氟，溴，CF3，乙氧基，OC2H4OCH3， 0CH2C = CH，氰基，S02CH3或0CH2CH=CC12。更加優(yōu)選R8是氫，氯，CN， CF3或S。2CH3。還更優(yōu)選W是氫。優(yōu)選R9是氫，卣素或d—6烷硫基。更優(yōu)選R9是氫，氯，氟，碘或SCHs。更加優(yōu)選f是氫，氯或氟。還更優(yōu)選W是氫。優(yōu)選y和IT獨(dú)立地是氫，卣素，Cw烷基，Cw卣代烷基，Cw烷氧基，硝基，氛基，d-2面代烷氧基，Cw烷硫基或Ci—6烷基亞磺?；?，Cw烷基磺?；?；條件是，r和r中的至少一個不是氫。在本發(fā)明的一個方面，優(yōu)選W和IT獨(dú)立地是氫，卣素，Cw烷基，d-2鹵代烷基，d-2烷氧基，硝基，氰基，d-2卣代烷氧基或Cw烷硫基，條件是，w和ir中的至少一個不是氫。更優(yōu)選R6是氫，曱基，氯，氟或溴，R"是氫，甲基，氯，氟，0CH3， SCH3， CF3或硝基，條件是，r和lT中的至少一個不是氫。更加優(yōu)選116是氫，氯，氟或溴，R"是氫，氯，氟，0CH3， SCH3， CF3或硝基，條件是，r和lT中的至少一個不是氫。更加優(yōu)選W是氫，氯，氟或溴，IT是氯，氟或溴。最優(yōu)選，當(dāng)W是氫時(shí)，R"是氟、氯或溴，以及當(dāng)^是氯或氟時(shí)， R"是氟。通過下列實(shí)施例說明本發(fā)明實(shí)施例1該實(shí)施例說明了 N- (4-氯-3-乙基異噻唑-5-基)-2- [2- (2， 6-二氯 苯基)苯并喁唑-5-基]丙酰胺的制備。 步驟a)將如WO03/011861所述制備的N-(4-氯-3-乙基異塞唑-5-基)-2-(3-氨基-4-羥基苯基)丙酰胺(20. 0 gm， 0.06 mole)溶于曱苯 (520 ml)中，加入2，6-二氯苯甲醛(12. 0 gm， 0.068 mole)。將得到 的混合物回流12小時(shí)。冷卻反應(yīng)，減壓蒸發(fā)溶劑，剩下中間體淺黃色 晶體(32.4 gm)。步驟b)將步驟a)的中間體懸浮在醋酸(400 ml)中，向其中分批加入四乙 酸鉛(33.6gm， 0.076 mole)。加入氧化劑期間，使用水浴進(jìn)行外部冷 卻，以使放熱維持大約室溫的溫度。在室溫下攪拌3小時(shí)之后，將反 應(yīng)混合物倒在攪拌的冰-水(1.61)上，然后用乙酸乙酯提取三次。然后 用水洗滌有機(jī)相四次，用飽和氯化鈉溶液洗滌兩次，最后用硫酸鈉干 燥。過濾后，減壓除去溶劑，用醚將得到的產(chǎn)物重結(jié)晶，得到N-(4-氯-3-乙基異噻唑-5-基)-2- [2- (2， 6-二氯苯基)苯并喁唑-5-基]丙酰 胺，8.5 gm。從濾液中除去溶劑，使用乙酸乙酯己烷1:2的混合物通過硅膠色譜純化殘余物。進(jìn)一步獲得9. lgm產(chǎn)物，得到總產(chǎn)率17. 6 gm的N-(4-氯-3-乙基異噻唑-5-基)-2-[2-(2，6-二氯苯基)苯并喁唑 -5-基]丙酰胺，熔點(diǎn)180-1831C。實(shí)施例2N- (4-氯-3-乙基-5-異噻唑基)-2-(七氟丙基)-5-苯并嗜、唑乙酰胺的制備步驟a)在室溫下，將如WO03/011861所述制備的N-(4-氯-3-乙基異噻唑 -5-基)-2-(3-氨基-4-羥基苯基)乙酰胺(3. 1 gm， 10. 0 mmol)溶于甲 苯(100ml)中，加入七氟丁醛水合物(2. 6克，11.2mmo1)，而后加入 對曱苯磺酸(0.19 gm， 1 mmol)。將得到的混合物與Dean-Stark裝置 連接，回流12小時(shí)，使水分離。使反應(yīng)冷卻，過濾除去少量的膠狀物 質(zhì)，減壓濃縮濾液。使用己烷乙酸乙酯的混合物(3: 1. 8)通過色鐠純 化殘余物。色語純化之后，通過在加入乙酸乙酯(10ml)的熱己烷(20ml) 中攪拌來進(jìn)一步純化產(chǎn)物，冷卻至-20匸，過濾分離產(chǎn)物，得到白色晶 體，熔點(diǎn)122-124°C。步驟b)將步驟a)的產(chǎn)物(O. 393克，0.8 mmol)懸浮在四氯化碳(20 ml) 中，加入N-碘代琥珀酰亞胺(O. 36 gm, 1.6 mmol)。將得到的混合物 加熱至回流，保持1小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物，與10%亞硫酸鈉溶液(20 ml)—起攪拌，以破壞所形成的任何碘。分離有機(jī)層，用稀鹽溶液洗滌 兩次，然后用硫酸鈉干燥。除去溶劑之后，使用己烷乙酸乙酯(3:1) 的混合物色鐠純化殘余物，得到產(chǎn)物白色晶體。1H nmr: 5 1.3(3H， t)， 2. 75(2H， q)， 4.0(2H， s) ， 7, 55(1H， d) ， 7. 7(1H， d) ， 7.9(1H， s)， 8. 2(1H， br. s)。實(shí)施例2AN- (4-氯-3-乙基-5-異噻唑基)-2-(七氟丙基)-5-苯并喁唑乙酰胺的制備將實(shí)施例2、步驟a)的產(chǎn)物(0.393 gm， 0. 8 mmol)懸浮在乙腈(10 ml)中，加入(二乙酰氧基碘)苯(O. 283 gm， 0.88 mmol)。將得到的混 合物在室溫下攪拌0. 5小時(shí)。減壓除去溶劑，色鐠純化殘余物，得到 和實(shí)施例2、步驟b)所獲得產(chǎn)物一致的產(chǎn)物。實(shí)施例2BN- (4-氯-3-乙基-5-異噻唑基)-2-(七氟丙基)-5-苯并喁唑乙酰胺 的制備將實(shí)施例2、步驟a)的產(chǎn)物(0. 393 gm， 0. 8 mmol)懸浮在醋酸(5 ml) 中，分5份加入四乙酸鉛(O. 391 gm， 0. 88mmo1)。將得到的混合物在 室溫下攪拌3小時(shí)。然后將混合物倒在冰/水上，通過用乙酸乙酯(2x15 ml)洗滌兩次，將其提取到有機(jī)相中。干燥合并的有機(jī)層，減壓除去溶 劑，色譜純化殘余物，得到和實(shí)施例2、步驟b)所獲得產(chǎn)物一致的產(chǎn) 物。實(shí)施例3N- (4-氯-3-甲基-5-異噻唑基)-2-(七氟丙基)-oh甲基-5-苯并喁 唑乙酰胺的制備 步驟a)在室溫下，將如W001/055139所述制備的N-(4-氯-3-甲基異噻唑 -5-基)-2-(3-氨基-4-羥基苯基)丙酰胺(6. 2 gm, 20.0 mmol)溶于甲 苯(200ml)中，加入七氟丁醛水合物(5. 2 gm， 24 mmol)，而后加入對 甲苯磺酸(O, 3gm， 1.7mmo1)。將得到的混合物與Dean-Stark裝置連 接，回流12小時(shí)，使水分離。使反應(yīng)冷卻，過濾除去少量的膠狀物質(zhì)， 減壓濃縮濾液。通過色鐠純化殘余物，使用己烷乙酸乙酯的混合物 (1:1)。獲得產(chǎn)物白色晶體，熔點(diǎn)140匸。步驟b)將步驟a)的產(chǎn)物(0.492 gm， 1.0 mmol)懸浮在四氯化碳(25 ml) 中，加入N-碘代琥珀酰亞胺(O. 45 gm， 2.0 mmol)。將得到的混合物加熱至回流，保持1小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物，與10°/。亞石危酸鈉溶液(20 ml)—起攪拌，以破壞所形成的任何碘。分離有機(jī)層，用稀鹽水溶液洗 滌兩次，然后用硫酸鈉干燥。除去溶劑之后，使用己烷乙酸乙酯(3: 1) 的混合物色語純化殘余物，得到產(chǎn)物白色晶體。1H nmr: 5 1.7(3H， d)， 2.4(3H， s), 4. O(IH， q) ， 7.55(1H， d) ， 7. 7 (1H， d) ， 7. 9 (1H， s)， 8.0(1H， br. s).實(shí)施例3AN- (4-氯-3-甲基-5-異噻唑基)-2-(七氟丙基)-ci-甲基-5-苯并喁 唑乙酰胺的制備將實(shí)施例3、步驟a)的產(chǎn)物(O. 492 gm， 1. 0 mmol)懸浮在乙腈(10 ml)中，加入(二乙酰氧基碘)苯(O. 354 gm， l.lmmol)。將得到的混合 物在室溫下攪拌0. 5小時(shí)。減壓除去溶劑，色鐠純化殘余物，得到和 實(shí)施例3、步驟b)所獲得產(chǎn)物一致的產(chǎn)物。實(shí)施例3BN- (4-氯-3-甲基-5-異噻唑基)-2-(七氟丙基)-ci-甲基-5-苯并喁 唑乙酰胺的制備將實(shí)施例3、步驟a)的產(chǎn)物(0. 492 gm， 1. 0 mmol)懸浮在醋酸(6 ml) 中，分5份加入四乙酸鉛(0. 488 gm， 1.1 mmol)。將得到的混合物在 室溫下攪拌3小時(shí)。然后將混合物倒在冰/水上，通過用乙酸乙酯(2x15 ml)洗滌兩次，將其提取到有機(jī)相中。干燥合并的有機(jī)層，減壓除去溶 劑，色i普純化殘余物，得到和實(shí)施例3、步驟b)所獲得產(chǎn)物一致的產(chǎn) 物。
權(quán)利要求
1.制備式(I)化合物的方法id="icf0001" file="S2006800375487C00011.gif" wi="117" he="34" top= "53" left = "37" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>其中Ra是C1-3烷基；Rb是鹵素；Rc是C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷基或C1-6烷氧基，或是基團(tuán)id="icf0002" file="S2006800375487C00012.gif" wi="31" he="29" top= "106" left = "41" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>R1是氫，C1-2烷基，(C1-6)烷氧基甲基或炔丙基；R2是氫，甲基或氟；R3、R4和R5獨(dú)立地是氫，鹵素，C1-2烷基，C1-2烷氧基或C1-2鹵代烷基；R6和R10獨(dú)立地是氫，鹵素，C1-3烷基，C1-2鹵代烷基，C1-2烷氧基，硝基，氰基，C1-2鹵代烷氧基，C1-8烷硫基，C1-6烷基亞磺?；?，C1-6烷基磺?；?，氨基，C1-3烷基氨基或二(C1-3)烷基氨基；R7、R8和R9獨(dú)立地是氫，鹵素，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6炔基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷氧基(C1-6)烷氧基，C2-6炔基氧基，C3-6環(huán)烷基，硝基，氰基，C1-6鹵代烷氧基，C2-6鹵代烯氧基，S(O)pR11，OSO2R11，NR13SO2R14，NR15R16，NR17COR18，COR19，SiR20R21R22，SCN，任選取代的芳基或任選取代的雜芳基或任選取代的雜環(huán)基；R11、R12和R14獨(dú)立地是C1-6烷基，C1-6鹵代烷基或任選取代的芳基；R13和R17獨(dú)立地是氫或C1-2烷基；R15和R16獨(dú)立地是氫或C1-3烷基；或R15和R16與它們相連接的N原子一起形成5或6元任選取代的雜環(huán)，所述雜環(huán)可以含有選自O(shè)和S的進(jìn)一步的雜原子；R18和R19獨(dú)立地是氫，C1-6烷基，C1-6烷氧基，任選取代的芳基，任選取代的雜芳基或NR23R24；R20、R21和R22獨(dú)立地是C1-4烷基或芳基；R23和R24獨(dú)立地是氫或C1-3烷基；或R23和R24與它們相連接的N原子一起形成5或6元任選取代的雜環(huán)，所述雜環(huán)可以含有選自O(shè)和S的進(jìn)一步的雜原子；p是0、1或2，該方法包括使式II的化合物id="icf0003" file="S2006800375487C00021.gif" wi="75" he="34" top= "41" left = "37" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>其中Ra、Rb、R1、R2、R3、R4和R5如式(I)所定義，與式III化合物， RcCHO(III)其中Rc如式(I)所定義，和氧化劑進(jìn)行反應(yīng)。
2.按照權(quán)利要求1所要求的方法，其中r是基團(tuán)其中RS和IT獨(dú)立地是氫，卣素，d-3烷基，Cw卣代烷基，Cw烷氧 基，硝基，氰基，Cw卣代烷氧基，Cw烷硫基，氨基，Cw烷基氨基或二 (Cw)烷基氨基，條件是，W和IT中的至少一個不是氫；R7、 R8和R9獨(dú)立地是氫，卣素，d-6烷基，C2—6烯基，C2—6炔基，d-6卣代烷基，CH烷氧 基(Ch)坑基，d-6烷氧基，C3-6環(huán)烷基，硝基，氰基，d-6卣代烷氧基，S(0)pR11， OS02R12， NR13S02R14， NR15R16， NR"C0R18， C0R19， SiR2°R21R22， SCN， 任選取代的芳基或任選取代的雜芳基。
3. 按照權(quán)利要求i所要求的方法，其中r是Ch坑基或d—6卣代烷基。
4. 按照前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所要求的方法，其中f是氫、Ch 烷基或(CH)烷氧基甲基。
5. 按照前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所要求的方法，其中112是氫或氟。
6. 按照前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所要求的方法，其中R3、 114和115各 自獨(dú)立地是氫或閨素。
7. 制備權(quán)利要求1所定義的式I化合物的方法，該方法包括使權(quán) 利要求1所定義的式II化合物與權(quán)利要求1所定義的式III化合物反 應(yīng)，產(chǎn)生式(IV)或式(IVO的化合物其中r是Cw烷基；Rb是卣素；r是d—6烷氧基(d—6)烷基，d—6卣代 烷基，Cw烷基或C卜6烷氧基，或是基團(tuán)W是氫，Cw烷基，(Cw)烷氧基甲基或炔丙基；R2是氫，甲基或氟； R3、 114和R5獨(dú)立地是氫，卣素，d-2烷基，Cw烷氧基或Ch卣代烷基；R6和lT獨(dú)立地是氬，卣素，Ch坑基，d-2囟代烷基，d-2烷氧基，硝基， 氰基，d-2卣代烷氧基，CH烷硫基，Cw烷基亞磺?；?，d-6烷基磺?；?，氨基，Cw烷基氨基或二(d—3)烷基氨基；R7、 R8和V獨(dú)立地是氫，卣素，d-6烷基，Cw烯基，C2-6炔基，d-6卣代烷基，d-6烷氧基(Cw)烷基，d-6 烷氧基，CH烷氧基(C卜6)烷氧基，CH炔基氧基，C3—6環(huán)烷基，硝基，氛基，Cw卣代烷氧基，C2-6卣代烯氧基，S(0)pR11， OS02R12， NR13S02R14， NR15R16， NR17COR18， COR19, SiR2。R21R22, SCN，任選取代的芳基或任選取代的雜芳基 或任選取代的雜環(huán)基；R11、 R"和R"獨(dú)立地是Cw烷基，Cw閨代烷基或 任選取代的芳基；R"和R"獨(dú)立地是氫或Cw烷基；R"和R"獨(dú)立地是 氬或Cw烷基；或R"和R"與它們相連接的N原子一起形成5或6元任 選取代的雜環(huán)，所述雜環(huán)可以含有選自0和S的進(jìn)一步的雜原子；R18 和R"獨(dú)立地是氫，Cw烷基，CH烷氧基，任選取代的芳基，任選取代的 雜芳基或NR23R24; R2°、 R"和R"獨(dú)立地是Cw烷基或芳基;R"和R"獨(dú)立 地是氫或Cw烷基；或R"和R24與它們相連接的N原子一起形成5或6 元任選取代的雜環(huán)，所述雜環(huán)可以含有選自O(shè)和S的進(jìn)一步的雜原子； p是0、 l或2，以及使式(IV)或(IVO的化合物與氧化劑反應(yīng)。
8. 按照前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的方法，其中所述氧化劑是UV光； 空氣；氧氣；溴；乙酸鹽例如四乙酸鉛、二乙酸碘苯和三乙酸錳；高氯 酸鹽例如高氯酸鈉和噻蒽陽離子基高氯酸鹽；錳酸鹽例如錳酸鋇；過氧 化物例如過氧化鎳；氧化物例如二氧化錳；二氯-5，6-二氰基-l,4-苯醌 和N-溴代琥珀酰亞胺。
9. 式IV或式IV'的化合物其中Ra是Cw烷基；Rb是囟素；r是C^烷氧基(Ch)烷基，Cw鹵代烷基，d-6烷基或Cw烷氧基，或是基團(tuán)f是氫，Cw烷基，(Cw)烷氧基甲基或炔丙基；R2是氫，甲基或氟； R3、 R"和RS獨(dú)立地是氫，S素，Cw烷基，d—2烷氧基或d—2卣代烷基；R6和IT獨(dú)立地是氫，卣素，d-3烷基，d-2卣代烷基，d-2烷氧基，硝基，氰 基，d-2卣代烷氧基，d-8烷硫基，d-6烷基亞磺?；?，d-6烷基磺?；?，氨 基，d-3烷基氨基或二(d-3)烷基氨基；R7、 R8和R9獨(dú)立地是氫，囟素，C卜6 烷基，C2—6烯基，C2-6炔基，d-6卣代烷基，d-6烷氧基(d-6)烷基，d-6烷氧 基，C"烷氧基(C卜"烷氧基，C2—6炔基氧基，C3-6環(huán)烷基，硝基，氰基，d一6鹵代烷氧基，C2—6卣代烯氧基，S(0)pR11， 0S02R12， NR13S02R14， NR15R16， NR"C0R"， C0R"， SiRH"， SCN，任選取代的芳基或任選取代的雜芳基 或任選取代的雜環(huán)基；R11、 R"和R"獨(dú)立地是Cw烷基，CH卣代烷基或任 選取代的芳基；R"和R"獨(dú)立地是氫或Cw烷基；R"和R"獨(dú)立地是氫或Cw 烷基；或R"和R"與它們相連接的N原子一起形成5或6元任選取代的雜環(huán)， 所述雜環(huán)可以含有選自O(shè)和S的進(jìn)一步的雜原子；R"和R"獨(dú)立地是氫，Cw 烷基，d-6烷氧基，任選取代的芳基，任選取代的雜芳基或NR23R"; R2fl、 R"和R"獨(dú)立地是Ch坑基或芳基；R"和R"獨(dú)立地是氫或Cw烷基；或R"和 R"與它們相連接的N原子一起形成5或6元任選取代的雜環(huán)，所述雜環(huán)可 以含有選自O(shè)和S的進(jìn)一步的雜原子；p是0、 l或2。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備式(I)化合物的方法，其中R^a、R^b、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹和R¹⁰是所定義的有機(jī)基團(tuán)，該方法包括使式(II)的化合物與式(III)R^cCHO的化合物和氧化劑反應(yīng)。
文檔編號C07D275/03GK101282970SQ200680037548
公開日2008年10月8日 申請日期2006年8月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月19日
發(fā)明者R·G·豪爾, S·法魯克 申請人:先正達(dá)參股股份有限公司