專利名稱：：一種石腦油加氫生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)乙烯原料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種石腦油加氫精制提供優(yōu)質(zhì)乙烯原料方法。
背景技術(shù)：
：目前世界上使用的乙烯原料主要有乙垸、丙烷、丁垸、液化石油氣、凝析油、石腦油、加氫裂化尾油及柴油，其中乙烷和石腦油是乙烯裂解原料中最主要的兩種。國外乙烯的原料中輕烴和氣體原料比例較高，尤其是中東原料優(yōu)質(zhì)且廉價；國內(nèi)乙烯原料主要以石腦油為主。由于石腦油不飽和烴、硫、氮及重金屬雜質(zhì)含量均較高，且安定性差，難以作為下一工序的進(jìn)料，必須經(jīng)過加氫精制，改善其安定性并脫除雜質(zhì)后可以廣泛的用作乙烯料、合成氨料、重整料及化工輕油使用，其中加氫后的精制石腦油主要作為蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的原料。隨著世界石油資源的消耗和環(huán)境保護(hù)要求的嚴(yán)格，各國都在積極尋找可以替代石油資源，并且能夠有效降低排放污染的車用燃料，研究發(fā)現(xiàn)，生物柴油是一種生產(chǎn)成本和使用性能與現(xiàn)有的石油燃料相比基本相當(dāng)，且具有良好的環(huán)境特性和可生物降解性的替代品。作為生物柴油的主要成分動植物油脂經(jīng)過加氫精制后是較好的乙烯裂解原料，其優(yōu)點(diǎn)在于動植物油脂經(jīng)過加氫精制后得到的正構(gòu)長鏈烴nC16~18和丙垸，加入到乙烯裂解原料中可增加裂解爐乙烯產(chǎn)量，延長裂解爐壽命，因此在焦化石腦油加氫原料中摻煉部分動植物油脂，可以顯著改善產(chǎn)物作為乙烯裂解原料的品質(zhì)。采用常規(guī)的焦化石腦油加氫技術(shù)雖然可以將烯烴脫至小于5%，但是仍留有10%以上的芳烴，對延緩乙烯裂解爐結(jié)焦不利，同時降低了乙烯的收率。目前降低石腦油中芳烴含量主要有三種手段，即加氫飽和法，溶劑抽提法和分子篩吸附法。高溫高壓加氫飽和法主要是使用硫化態(tài)的加氫催化劑，在6.0MPa以上的氫氣分壓下將芳烴加氫飽和，此法一是芳烴加氫效果不理想，二是現(xiàn)行石腦油加氫裝置必須進(jìn)行大的改造，不是一個經(jīng)濟(jì)的方案；溶劑抽提法和分子篩吸附法亦由于投資大、能耗高難予實(shí)施，只有低溫低壓的芳烴加氫飽和法比較理想可行。CN1084547A介紹了一種石腦油加氫脫硫脫氯脫砷及芳烴飽和的精制方法。雖然可以將芳烴降低至小于1%以下，由于脫芳催化劑為鎳或貴金屬催化劑，為防止催化劑硫中毒，必須采用兩段法工藝，流程復(fù)雜，操作條件較為苛刻。CN92104407.0介紹了一種不飽和油脂加氫催化劑，將不飽和油脂中的雙鍵部分或完全加氫的過程，不能直接作為柴油使用。US20060186020和EP1693432公開了一種植物油加氫轉(zhuǎn)化工藝，采用劣質(zhì)柴油餾分(LCO和焦化瓦斯油)，柴油餾分與動植物油脂混合進(jìn)入加氫精制催化劑床層，生產(chǎn)柴油產(chǎn)品。US5705722公開了含不飽和脂肪酸、脂等植物油和動物油混合后加氫生產(chǎn)柴油餾分范圍的柴油調(diào)和組分。
發(fā)明內(nèi)容針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種摻煉動植物油脂石腦油加氫生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)乙烯原料方法，在焦化石腦油加氫原料中摻煉部分動植物油脂，可以顯著改善產(chǎn)物作為乙烯裂解原料的品質(zhì)。與現(xiàn)有的石腦油加氫工藝相比，可以明顯增加裂解爐乙烯產(chǎn)量，延長裂解爐壽命。本發(fā)明石腦油加氫生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)乙烯原料的方法，包括如下內(nèi)容..(a)石腦油餾分和動植物油脂混合，做為加氫精制裝置的原料油，動植物油脂占混合原料油的重量百分比為0.5%70%;(b)在石腦油加氫精制操作條件下，原料油與氫氣通過加氫精制反應(yīng)區(qū)，得到的加氫精制生成油；(C)加氫精制流出物分離為氣相和液相，液相進(jìn)入汽提塔；(d)在汽提塔中氣提后得到精制石腦油和正構(gòu)長鏈烴的混合組分。本發(fā)明使用的石腦油餾分油是石油加工過程中得到的直餾石腦油、焦化石腦油、催化裂化石腦油和裂解石腦油中的一種或幾種。原料油中含有40220°C餾分，402201:餾分占混合餾分油重量的30%99%。動植物油脂可以包括植物油或動物油脂，植物油包括大豆油、花生油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、橄欖油、棕櫚油、椰子油、桐油、亞麻油、芝麻油、棉籽油、葵花籽油和米糠油等的一種或幾種，動物油脂包括牛油、豬油或羊油等。動植物油脂占混合原料油的重量百分比通常為0.5%70%，優(yōu)選為1%30%。加氫反應(yīng)操作條件為反應(yīng)壓力1.08.0MPa，氫油體積比為200:12500:1，總體積空速為0.5~6.0h—、反應(yīng)溫度26(TC420。C。優(yōu)選的操作條件為反應(yīng)壓力3.06.0MPa，氫油體積比300:1800:1，體積空速1.0~3.0h"，反應(yīng)溫度280400°C。本發(fā)明使用的加氫精制條件與現(xiàn)有技術(shù)石腦油油加氫精制條件基本一致，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)原料性質(zhì)和產(chǎn)品質(zhì)量要求確定具體適宜的工藝條件。本發(fā)明加氫處理反應(yīng)區(qū)的催化劑為常規(guī)加氫處理催化劑，也可以是與體相催化劑的組合。所述的加氫精制催化劑可以是各種商業(yè)催化劑，一般以氧化鋁為載體，以W、Mo、Ni和Co中一種或幾種為活性組分，活性組分以氧化物重量計(jì)一般為15%35%，可以同時含有P、Si、F、B、Ti和Zr等助劑中的一種或幾種。如撫順石油化工研究院(FRIPP)研制開發(fā)的FH-40A、FH-40B、FH-40C、FH-98、FH-UDS等加氫精制催化齊!]，UOP公司的HC-K、HC-P、S-120，Topsor公司的TK-557、TK-915催化劑，AKZO公司的KF-756、KF-757、KF-848等等。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的特點(diǎn)是1)由于油脂加氫后的產(chǎn)物主要為C12-C18正構(gòu)烴和C3垸烴，加入到乙烯裂解原料中可增加裂解爐乙烯產(chǎn)量，延長裂解爐壽命。2)在焦化石腦油加氫原料中摻煉油脂，可以降低油品中不飽和烴、硫、氮含量，提高油品安定性，從而顯著改善產(chǎn)物作為乙烯裂解原料的品質(zhì)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的方法具體如下以石腦油餾分和動植物油脂為原料油，在加氫精制條件下，原料油與氫氣混合通過加氫精制反應(yīng)區(qū)，加氫精制生成油分離得到的富氫氣體循環(huán)利用，分離得到的液體經(jīng)氣提塔脫除硫化氫后得到低硫、低氮、低芳烴石腦油。實(shí)施例使用的動植物油脂為市售產(chǎn)品，使用前濾除固體雜質(zhì)。下面通過實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明的具體情況。表1原料油性質(zhì)<table>complextableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表2加氫精制催化劑的主要組成和性質(zhì)<table>complextableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>續(xù)表4實(shí)施例5工藝條件和試驗(yàn)結(jié)果<table>complextableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>續(xù)表4實(shí)施例5工藝條件和試驗(yàn)結(jié)果<table>complextableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由實(shí)施例可以看出，加氫精制摻煉動植物油脂后，在降低石腦油硫、氮含量的同時可以有效提高加氫石腦油的質(zhì)量，特別是降低石腦油的芳烴含量。從實(shí)施例1和參比例可以看出，在常規(guī)石腦油原料處理量不變的情況下參煉部分動植物油脂(總體積空速提高)，不但大大提高了石腦油餾分的產(chǎn)品質(zhì)量，還進(jìn)一步提高了加氫處理量。油脂經(jīng)過加后得到的烷烴是良好的蒸汽裂解制乙烯的原料，可以提高乙烯產(chǎn)率，延長乙烯裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。權(quán)利要求1、一種石腦油加氫生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)乙烯原料的方法，包括如下內(nèi)容(a)石腦油餾分和動植物油脂混合，做為加氫精制裝置的原料油，動植物油脂占混合原料油的重量百分比為0.5％～70％；(b)石腦油加氫精制操作條件下，原料油與氫氣通過加氫精制反應(yīng)區(qū)，得到的加氫精制生成油；(c)加氫精制流出物分離為氣相和液相，液相進(jìn)入汽提塔；(d)液相在汽提塔中經(jīng)氣提后得到精制石腦油和正構(gòu)長鏈烴的混合組分。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的石腦油餾分油是石油加工過程中得到的直餾石腦油、焦化石腦油、催化裂化石腦油和裂解石腦油中的一種或幾種。3、按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的原料油中含有40-220℃餾分，40220℃餾分占混合餾分油重量的30%~99%。4、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的動植物油脂包括植物油或動物油脂。5、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的植物油為大豆油、花生油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、橄欖油、棕櫚油、椰子油、桐油、亞麻油、芝麻油、棉籽油、葵花籽油和米糠油中的一種或幾種；所述的動物油脂包括牛油、豬油或羊油。6、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的動植物油脂占混合原料油的重量百分比為1%30%。7、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫反應(yīng)操作條件為反應(yīng)壓力1.08.0MPa，氫油體積比為200:l25O0:l，總體積空速為0.5-0.6h-1反應(yīng)溫度260℃420℃。8、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫反應(yīng)操作條件為反應(yīng)壓力3.06.0MPa，氫油體積比300:1800:1，體積空速L03.0h—、反應(yīng)溫度280400°C。9、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫精制反應(yīng)區(qū)使用加氫精制催化劑。10、按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述的加氫精制催化劑具有如下性質(zhì)孔容0.250.55ml/g，比表面積為100~400m2/g，催化劑中以氧化物計(jì)加氫活性金屬含量為15～45％，加氫活性金屬包括W、Mo、Ni或Co。全文摘要本發(fā)明涉及一種石腦油加氫生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)乙烯原料的方法。以石腦油餾分和動植物油脂為原料油，在加氫精制條件下，原料油與氫氣混合通過加氫精制反應(yīng)區(qū)，加氫精制生成油分離得到的富氫氣體循環(huán)利用，分離得到的液體經(jīng)氣提塔脫除硫化氫后得到低硫、低氮、低芳烴石腦油。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明在石腦油加氫原料中摻煉油脂，可顯著改善產(chǎn)物作為乙烯裂解原料的品質(zhì)，特別是動植物油脂加氫得到的正構(gòu)長鏈烴nC16～18和丙烷，加入到乙烯裂解原料中可增加裂解爐乙烯產(chǎn)量，延長裂解爐壽命。文檔編號C07C11/04GK101343557SQ200710012090公開日2009年1月14日申請日期2007年7月9日優(yōu)先權(quán)日2007年7月9日發(fā)明者關(guān)明華,濤劉,劉繼華,揚(yáng)李,李士才,牛士坤申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院