專利名稱：用于制備藍(lán)光材料的二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯類化合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)平板顯示器的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含烯酸酯側(cè)基的可 光交聯(lián)的有機(jī)電致發(fā)光材料的制備與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
有機(jī)發(fā)光顯示器，(Organic Light Emitting Display簡稱OLED)，它在手機(jī) 屏、MP3、 MP4屏上屬于新崛起的種類，被譽(yù)為"夢(mèng)幻顯示器"。OLED顯示技 術(shù)與傳統(tǒng)的LCD顯示方式不同，無需背光燈，采用非常薄的有機(jī)材料涂層和玻 璃基板，當(dāng)有電流通過時(shí)，這些有機(jī)材料就會(huì)發(fā)光。因此OLED屏可以做得更 輕更薄，可視角度更大，并且能夠顯著節(jié)省電能。
OLED顯示器的結(jié)構(gòu)在金屬陰極與ITO陽極之間通常有若干有機(jī)材料層。 制備的主要方法有旋轉(zhuǎn)涂膜和真空鍍膜，但在大面積成膜的時(shí)候往往使用旋轉(zhuǎn) 涂膜的方法。在不同的有機(jī)層旋涂成膜的過程中上層的溶劑往往會(huì)將下層已成 膜的有機(jī)分子再溶解而流失，由于有機(jī)層的厚度為納米級(jí)，被溶劑溶解后容易 形成孔洞，會(huì)造成發(fā)光不純或短路的現(xiàn)象。為了使旋涂過的有機(jī)層不再溶于溶 劑，可以將有機(jī)層的分子進(jìn)行光交聯(lián)，用化學(xué)鍵將它們連接在一起，使其不再 溶于有機(jī)溶劑。
具有光交聯(lián)能力的基團(tuán)很多，不過目前這方面的研究和報(bào)道不多，國內(nèi)還 沒有這方面的專利和文獻(xiàn)。
烯酸酯類是常用的紫外光固化基團(tuán)，其原料丙烯酸易得，通過簡單的反應(yīng) 就可以在有機(jī)半導(dǎo)體主體結(jié)構(gòu)上引入烯酸酯類側(cè)基，賦予主體結(jié)構(gòu)紫外光固化 的活性，再通過引發(fā)劑在紫外光照射下交聯(lián)形成不溶的有機(jī)電致發(fā)光層。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)在于有機(jī)層旋涂成膜的過程中上層的溶劑往往會(huì)將下層已 成膜的有機(jī)分子再溶解而流失，發(fā)光層容易形成孔洞，造成發(fā)光不純或短路的 現(xiàn)象。
針對(duì)該缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種含有烯酸酯側(cè)基的二苯胺苯乙烯 基聯(lián)苯藍(lán)光有機(jī)電致發(fā)光材料，并進(jìn)行紫外光交聯(lián)，以之作為不溶的藍(lán)光有機(jī) 電致發(fā)光層應(yīng)用于平板顯示器件中。
本發(fā)明把烯酸酯的優(yōu)良光交聯(lián)性能和二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯的藍(lán)光發(fā)光效應(yīng) 結(jié)合在一起，制備出了可以光交聯(lián)的二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯有機(jī)電致發(fā)光材料。 是綜合性能優(yōu)良的藍(lán)光電致發(fā)光材料。
用于藍(lán)光材料的二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯類化合物，其特征在于是具有烯酸酯 側(cè)基的二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯，結(jié)構(gòu)通式如下(圖1):
<formula>formula see original document page 5</formula>其中R為2 6個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基，R,為氫或甲基。
如上所述化合物，其中包括..二 (二丙烯酸氧丙/丁/戊/己酯基苯胺苯基乙烯 基)聯(lián)苯、二 (二丙烯酸氧異丁/戊/己酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯、二 (二甲基 丙烯酸氧丙/丁/戊/己酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯、二 (二甲基丙烯酸異丁/戊/己 基酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯。
制備如上所述化合物的方法，其中合成步驟如下
(1) 將18 20份質(zhì)量二對(duì)甲氧苯胺基對(duì)苯溶于70 100份質(zhì)量溶劑中，并滴加 入8-10份質(zhì)量氧氯化磷POCl3的溶劑600份質(zhì)量；在室溫下攪拌l 2hr;將反 應(yīng)液緩慢加入2000份質(zhì)量冰水，過濾沉淀，水洗、干燥，用乙酸乙酯和苯體積 比2:8的展開劑過硅膠柱，得產(chǎn)物(a) 二對(duì)甲氧苯胺基對(duì)苯甲醛；
(2) 將25份質(zhì)量4,4，-二氯甲基聯(lián)苯，25 30份質(zhì)量三苯基膦溶于160 200 份質(zhì)量溶劑，15(TC回流2.5-3.5 hr，得到產(chǎn)物(b)，冷卻到室溫后繼續(xù)向反應(yīng)體 系中加入70 80份質(zhì)量產(chǎn)物(a)， 25 30份質(zhì)量叔丁醇鉀/叔丁醇鈉，攪拌9-11 小時(shí)，再加入50份質(zhì)量水，攪拌5-10分鐘；蒸發(fā)溶劑，用石油醚和苯體積比 5:5的展開劑過硅膠柱，得產(chǎn)物(c) 二 (二對(duì)甲氧苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯；
(3) 將8-10份質(zhì)量產(chǎn)物(c)加入100 120份質(zhì)量47% HI、 70 80份質(zhì)量 濃鹽酸和300 400份質(zhì)量水，90-110。C溫度回流15 20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后用 NaOH水溶液將反應(yīng)液中和到pH值為7，用有機(jī)溶劑萃取有機(jī)相，干燥、蒸去 溶劑，產(chǎn)物用乙酸乙酯和苯體積比1:9的展開劑過硅膠柱，得產(chǎn)物(d) 二 (二 對(duì)羥基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯；
(4) 向溶解了 18-20份質(zhì)量產(chǎn)物(d)和16-32份質(zhì)量溴代垸基醇的有機(jī)溶劑
400~500份質(zhì)量中加入20-28份質(zhì)量K2C03; 5(TC下攪拌12 hr后用500份質(zhì)量 乙酸乙酯與3000份質(zhì)量水萃取有機(jī)相，干燥，過濾，蒸去溶劑，得產(chǎn)物二 (二 對(duì)羥烷氧基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯；
(5)室溫下向溶解了產(chǎn)物24-28份質(zhì)量二 (二對(duì)羥烷氧基苯胺苯基乙烯基)聯(lián) 苯，7.5-8份質(zhì)量甲基丙烯酸或丙烯酸和0.7-1.0份質(zhì)量4-二甲胺基吡啶DMAP 的200~250 ml DMF溶液中加入21-23份質(zhì)量1，3-二環(huán)己基碳酰二亞胺DCC;在 室溫下攪拌9 llhr，然后加入2000 3000ml水；用乙酸乙酯萃取有機(jī)相；蒸發(fā) 溶劑后用8: 2甲苯一乙酸乙酯過硅膠柱，得產(chǎn)物二 (二 (甲基)丙烯酸氧垸基 酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯，或二 (二丙烯酸氧烷基酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián) 苯。
如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于步驟(4)所用的溴代烷基醇包括溴丙 醇、溴代(異)丁醇、溴(異)戊醇、溴(異)己醇。
步驟(3)用的有機(jī)溶劑包括氯仿、乙酸乙酯、乙醚、甲苯；步驟(4)用的有 機(jī)溶劑包括DMF、或甲醇，乙醇。
制備如上所述化合物固化膜的方法，其中步驟如下
(1) 將1質(zhì)量份二 ( 二 (甲基)丙烯酸氧垸基酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯與4-6% 質(zhì)量份安息香甲/乙醚溶于40 60份質(zhì)量四氫呋喃或其它有機(jī)溶劑，以ITO玻璃 為基片在3000 r/min的轉(zhuǎn)速下旋涂成膜，.60-7(TC干燥處理之后，得到厚度為 50 200nm的膜層；
(2) 用256 300nm波長,7W功率以上的紫外燈距離膜層2~5 cm處照射 10 15min，得到所需固化膜。
如上所述的化合物在制備有機(jī)電致發(fā)光材料層的應(yīng)用，其中在該類化合物 制備的固化膜上面含有其它有機(jī)電致發(fā)光材料層。
如上所述的化合物在制備有機(jī)電致發(fā)光平板顯示器方面的應(yīng)用。 采用了上述化合物和其制備的材料，本發(fā)明的主要優(yōu)點(diǎn)在于
1. 所合成的含烯酸酯惻基的二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯藍(lán)光有機(jī)電致發(fā)光材 料在未交聯(lián)以前溶解性好，具有優(yōu)良的溶液加工性能，并且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定， 烯酸酯側(cè)基在日光光照下不分解。
2. 含烯酸酯側(cè)基的二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯藍(lán)光有機(jī)電致發(fā)光材料在光交 聯(lián)以后不溶于有機(jī)溶劑，不受上層溶液旋涂的影響。
3. 光交聯(lián)基團(tuán)在二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯分子主體結(jié)構(gòu)的側(cè)基上，對(duì)主體結(jié) 構(gòu)的發(fā)光性能影響很小。
4. 原料價(jià)格便宜，反應(yīng)比較簡單，適合大量生產(chǎn)。


圖1為本發(fā)明二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯類化合物的結(jié)構(gòu)通式； 圖2為實(shí)施例1中化合物(f)的合成路線圖； 圖3為實(shí)施例2中化合物(h)的合成路線圖； 圖4為實(shí)施例3中化合物(j)的合成路線圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例中所用的化學(xué)試劑均購自Aldrich試劑公司與中國醫(yī)藥總公司，試劑 均為分析純，使用前經(jīng)常規(guī)純化、干燥處理。
實(shí)施例1. 二 (二丙烯酸氧丙酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯及光交聯(lián)固化產(chǎn)物 如圖2所示
(1) 二 (二丙烯酸氧丙酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯的合成
將18份質(zhì)量二對(duì)甲氧苯胺基對(duì)苯溶于70 100份質(zhì)量干燥二甲基甲酰 胺DMF溶劑，并滴加入8.43 9.97份質(zhì)量氧氯化磷P0C13的干燥二甲基甲酰胺 溶液600份質(zhì)量。在室溫下攪拌l 2hr。將反應(yīng)液緩慢加入2000份質(zhì)量冰水， 過濾沉淀，水洗、干燥，用乙酸乙酯和苯體積比2:8的展開劑過硅膠柱，得產(chǎn)物 (a)——二對(duì)甲氧苯胺基對(duì)苯甲醛13 15份質(zhì)量。
將25份質(zhì)量4,4，-二氯甲基聯(lián)苯，25 30份質(zhì)量三苯基膦溶于160 200 份質(zhì)量無水二甲基甲酰胺，153"C回流3hr，得到產(chǎn)物(b)，冷卻到室溫后繼續(xù) 向反應(yīng)體系中加入70 80份質(zhì)量產(chǎn)物(b)， 25 30份質(zhì)量叔丁醇鉀，攪拌10 小時(shí)，再加入50份質(zhì)量水，攪拌5分鐘。蒸發(fā)溶劑，用石油醚和苯體積比5:5 的展開劑過硅膠柱，得產(chǎn)物(c) —一二 (二對(duì)甲氧苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯45 55份質(zhì)量。
將8.12份質(zhì)量產(chǎn)物(c)加入100 120份質(zhì)量47% HI、 70~80份質(zhì)量濃 鹽酸和300~400份質(zhì)量水，IO(TC溫度回流15~20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后用40%NaOH 將反應(yīng)液中和到PH值為7，用氯仿萃取有機(jī)相，干燥、蒸去溶劑，產(chǎn)物用乙酸 乙酯和苯體積比1:9的展開劑過硅膠柱，得產(chǎn)物(d)——二 (二對(duì)羥基苯胺苯 基乙烯基)聯(lián)苯5 6份質(zhì)量。
向溶解了產(chǎn)物(d) (18.9份質(zhì)量)和3-溴丙醇(16.7 20.9份質(zhì)量)的DMF 溶液(400-500份質(zhì)量)中加入K2C03 (20.7~27.6份質(zhì)量)。50。C下攪拌12 hr 后后用500份質(zhì)量乙酸乙酯與3000份質(zhì)量水萃取有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，過 濾，蒸去溶劑，得產(chǎn)物(e)——二 (二對(duì)羥丙氧基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯13 16份質(zhì)量。
室溫下向溶解了產(chǎn)物(e) (24.7份質(zhì)量)，丙烯酸(7.57 7.93份質(zhì)量)和4-二甲胺基吡啶DMAP(0.72 0.90份質(zhì)量)的200 250份質(zhì)量二甲基甲酰胺溶液 中加入1,3-二環(huán)己基碳酰二亞胺DCC(21.5 22.6份質(zhì)量)。在室溫下攪拌9 1 lhr， 然后加入2000 3000份質(zhì)量水。用乙酸乙酯萃取有機(jī)相。蒸發(fā)溶劑后用甲苯一 乙酸乙酯(8: 2)過硅膠柱，得產(chǎn)物(f)——二 (二丙烯酸氧丙酯基苯胺苯基 乙烯基)聯(lián)苯17 20份質(zhì)量。
質(zhì)譜m/e: 1204.51 (100.0%), 1205.51 (84.1%), 1206.52 (34.6%), 1207.52 (11.0%)
元素分析C, 75.33; H, 5.91; N， 2.55
(2)光交聯(lián)
將2份質(zhì)量產(chǎn)物(f) 二 (二對(duì)丙烯酸氧丙酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯與 4%~6%份質(zhì)量安息香甲醚(或安息香乙醚)引發(fā)劑溶于40~60份質(zhì)量四氫呋 喃，以ITO為基片在3000 r/min的轉(zhuǎn)速下旋涂成膜，6(TC干燥處理之后，得到 膜層厚度為50~200nm。
用手持紫外燈(256 300nm， 7W)在2 5 cm距離照射10~15 min。用500份 質(zhì)量四氫呋喃連續(xù)沖洗膜表面30分鐘，以365 nm紫外光照射，發(fā)出明亮的藍(lán) 光，發(fā)光波長的峰值在483nm。說明交聯(lián)后的膜不溶于溶劑，被固定在基片上， 是較好的發(fā)光層。
相應(yīng)地，將2份質(zhì)量產(chǎn)物(f) 二 (二對(duì)丙烯酸氧丙酯基苯胺苯基乙烯基) 聯(lián)苯與4%~6%份質(zhì)量安息香甲醚(或安息香乙醚)引發(fā)劑溶于40~60份質(zhì)量 四氫呋喃，以ITO為基片在3000r/min的轉(zhuǎn)速下旋涂成膜，60'C干燥處理之后， 得到膜層厚度為50~200nm。不用紫外光固化，用500份質(zhì)量四氫呋喃連續(xù)沖洗 膜表面30分鐘后以365 nm紫外光照射，ITO玻璃表面沒有藍(lán)光發(fā)出，說明膜 溶于溶劑，未被固定在基片上。'
實(shí)施例2. 二 (二丙烯酸氧異丁酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯及其光交聯(lián)固化
產(chǎn)物
如圖3所示
(1) 二 (二丙烯酸氧異丁酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯的合成 向溶解了產(chǎn)物(d) (18.9份質(zhì)量)和溴代異丁醇(17.5~21.3份質(zhì)量)的DMF 溶液(400 500份質(zhì)量)中加入K2C03 (20.7~27.6份質(zhì)量)。50。C下攪拌12 hr 后后用500份質(zhì)量乙酸乙酯與3000份質(zhì)量水萃取有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，過濾，蒸去溶劑，得產(chǎn)物(g)——二 (二對(duì)羥異丁氧基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯13 16份質(zhì)量。
室溫下向溶解了產(chǎn)物(g) (26.1份質(zhì)量)，丙烯酸(7.57 7.93份質(zhì)量)和 DMAP (0.72-0.90份質(zhì)量)的200 250份質(zhì)量二甲基甲酰胺溶液中加入DCC (21.5-22.6份質(zhì)量)。在室溫下攪拌9 11hr，然后加入2000 3000份質(zhì)量水。 用乙酸乙酯萃取有機(jī)相。蒸發(fā)溶劑后用甲苯一乙酸乙酯(8: 2)過硅膠柱，得 產(chǎn)物(h)——二 (二丙烯酸氧異丁酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯17.5 20份質(zhì)量。
質(zhì)譜m/e: 1260.57 (100.0%), 1261.57 (87,3%), 1262.58 (40.6%), 1263.58 (13.1%)
元素分析C, 76.06; H， 6.28; N, 2.51
(2)光交聯(lián)
將2份質(zhì)量產(chǎn)物(h) 二 (二對(duì)丙烯酸氧異丁酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯與 4%~6%份質(zhì)量安息香甲醚(或安息香乙醚)引發(fā)劑溶于40 60份質(zhì)量四氫呋 喃，以ITO為基片在3000 r/min的轉(zhuǎn)速下旋涂成膜，6(TC干燥處理之后，得到 膜層厚度為50 200nm。
用手持紫外燈(256 300簡,7W)在2 5 cm距離照射10~15 min。用500份 質(zhì)量四氫呋喃連續(xù)沖洗膜表面30分鐘，以365 nm紫外光照射，發(fā)出明亮的藍(lán) 光，發(fā)光波長的峰值在480nm。說明交聯(lián)后的膜不溶于溶劑，被固定在基片上， 是較好的發(fā)光層。
相應(yīng)地，將2份質(zhì)量產(chǎn)物(h) 二 (二對(duì)丙烯酸氧異丁酯基苯胺苯基乙烯基) 聯(lián)苯與4% 6%份質(zhì)量安息香甲醚(或安息香乙醚)引發(fā)劑溶于40~60份質(zhì)量 四氫呋喃，以ITO為基片在3000 r/min的轉(zhuǎn)速下旋涂成膜，6(TC干燥處理之后， 得到膜層厚度為50 200nm。不用紫外光固化，用500份質(zhì)量四氫呋喃連續(xù)沖洗 膜表面30分鐘后以365 nm紫外光照射，ITO玻璃表面沒有藍(lán)光發(fā)出，說明膜 溶于溶劑，未被固定在基片上。
實(shí)施例3. 二 (二甲基丙烯酸氧戊酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯及其光交聯(lián)固 化產(chǎn)物
如圖4所示
(1) 二 (二甲基丙烯酸氧戊酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯的合成 向溶解了產(chǎn)物(d) (18.9份質(zhì)量)和5-溴戊醇(18.15 22.3份質(zhì)量)的DMF 溶液(400 500份質(zhì)量)中加入K2C03 (20.7 27.6份質(zhì)量)。5(TC下攪拌12 hr 后后用500份質(zhì)量乙酸乙酯與3000份質(zhì)量水萃取有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，過
濾，蒸去溶劑，得產(chǎn)物(i)——二 (二對(duì)羥戊氧基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯14 17份質(zhì)量。
室溫下向溶解了產(chǎn)物(i) (27.5份質(zhì)量)，甲基丙烯酸(9.0 9.47份質(zhì)量)和 DMAP (0.72~0.90份質(zhì)量)的200~250份質(zhì)量二甲基甲酰胺溶液中加入DCC (21.5 22.6份質(zhì)量)。在室溫下攪拌9 11hr，然后加入2000 3000份質(zhì)量水。 用乙酸乙酯萃取有機(jī)相。蒸發(fā)溶劑后用甲苯一乙酸乙酯(8: 2)過硅膠柱，得 產(chǎn)物(j)——二 (二甲基丙烯酸氧戊酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯17.5 20份質(zhì)
質(zhì)譜m/e: 1372.7 (100.0%), 1373.7 (96.7%), 1374.7 (48.4%) 元素分析C, 76.83; H, 7.21; N, 2.08
(2)光交聯(lián)
將2份質(zhì)量產(chǎn)物(j) 二 (二對(duì)丙烯酸氧戊酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯與 4%~6%份質(zhì)量安息香甲醚(或安息香乙醚)引發(fā)劑溶于40 60份質(zhì)量四氫呋 喃，以ITO為基片在3000 r/min的轉(zhuǎn)速下旋涂成膜，6CTC干燥處理之后，得到 膜層厚度為50 200nm。
用手持紫外燈(256 300nm, 7W)在2~5 cm距離照射10~15 min。用500份 質(zhì)量四氫呋喃連續(xù)沖洗膜表面30分鐘，以365 nm紫外光照射，發(fā)出明亮的藍(lán) 光，發(fā)光波長的峰值在481nm。說明交聯(lián)后的膜不溶于溶劑，被固定在基片上， 是較好的發(fā)光層。
相應(yīng)地，將2份質(zhì)量產(chǎn)物(j) 二 (二對(duì)丙烯酸氧戊酯基苯胺苯基乙烯基) 聯(lián)苯與4%~6%份質(zhì)量安息香甲醚(或安息香乙醚)弓l發(fā)劑溶于40 60份質(zhì)量 四氫呋喃，以ITO為基片在3000r/min的轉(zhuǎn)速下旋涂成膜，6(TC干燥處理之后， 得到膜層厚度為50 200nm。不用紫外光固化，用500份質(zhì)量四氫呋喃連續(xù)沖洗 膜表面30分鐘后以365 nm紫外光照射，ITO玻璃表面沒有藍(lán)光發(fā)出，說明膜 溶于溶劑，未被固定在基片上。
上述的對(duì)實(shí)施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和應(yīng)用 本發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對(duì)這些實(shí)施例做出各種修改， 并把在此說明的一般原理應(yīng)用到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動(dòng)。因此， 本發(fā)明不限于這里的實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，對(duì)于本發(fā)明 做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.用于藍(lán)光材料的二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯類化合物，其特征在于是具有烯酸酯側(cè)基的二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯類化合物，結(jié)構(gòu)通式如下其中R為2～6個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基，R1為氫或甲基。
2. 如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于該類化合物包括二 (二丙烯酸氧 丙/丁/戊/己酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯、二 (二丙烯酸氧異丁/戊/己酯基苯胺 苯基乙烯基)聯(lián)苯、二 (二甲基丙烯酸氧丙/丁/戊/己酯基苯胺苯基乙烯基) 聯(lián)苯、二 (二甲基丙烯酸異丁/戊/己基酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯。
3. 制備如權(quán)利要求1所述的化合物的方法，其特征在于合成步驟如下(1) 將18~20份質(zhì)量二對(duì)甲氧苯胺基對(duì)苯溶于70 100份質(zhì)量溶劑中，并 滴加入8-10份質(zhì)量氧氯化磷POCl3的溶劑600份質(zhì)量;在室溫下攪拌1 2hr; 將反應(yīng)液緩慢加入2000份質(zhì)量冰水，過濾沉淀，水洗、干燥，用乙酸乙酯 和苯體積比2:8的展開劑過硅膠柱，得產(chǎn)物(a) 二對(duì)甲氧苯胺基對(duì)苯甲醛；(2) 將25份質(zhì)量4， 4，-二氯甲基聯(lián)苯，25 30份質(zhì)量三苯基膦溶于160 200份質(zhì)量溶劑，15(TC回流2.5-3.5 hr，得到產(chǎn)物(b)，冷卻到室溫后繼續(xù) 向反應(yīng)體系中加入70 80份質(zhì)量產(chǎn)物(a)， 25 30份質(zhì)量叔丁醇鉀/叔丁醇 鈉，攪拌9-ll小時(shí)，再加入50份質(zhì)量水，攪拌5-10分鐘；蒸發(fā)溶劑，用石 油醚和苯體積比5:5的展開劑過硅膠柱，得產(chǎn)物(c) 二 (二對(duì)甲氧苯胺苯基 乙烯基)聯(lián)苯；(3) 將8-10份質(zhì)量產(chǎn)物(c)加入100 120份質(zhì)量47% HI、 70 80份質(zhì) 量濃鹽酸和300 400份質(zhì)量水，卯-ll(TC溫度回流15-20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后 用NaOH水溶液將反應(yīng)液中和到pH值為7，用有機(jī)溶劑萃取有機(jī)相，干燥、 蒸去溶劑，產(chǎn)物用乙酸乙酯和苯體積比1:9的展開劑過硅膠柱，得產(chǎn)物(d) 二 (二對(duì)羥基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯；(4) 向溶解了 18-20份質(zhì)量產(chǎn)物(d)和16-32份質(zhì)量溴代烷基醇的有機(jī)溶 劑400 500份質(zhì)量中加入20-28份質(zhì)量K2C03; 50'C下攪拌12 hr后用500份 質(zhì)量乙酸乙酯與3000份質(zhì)量水萃取有機(jī)相，干燥，過濾，蒸去溶劑，得產(chǎn)物 二 (二對(duì)羥烷氧基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯；(5) 室溫下向溶解了產(chǎn)物24-28份二 (二對(duì)羥烷氧基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯， 7.5-8份質(zhì)量甲基丙烯酸或丙烯酸和0.7-1.0份質(zhì)量4-二甲胺基吡啶DMAP的 200~250ml DMF溶液中加入21-23份質(zhì)量1,3-二環(huán)己基碳酰二亞胺DCC;在 室溫下攪拌9 llhr，然后加入2000 3000 ml水；用乙酸乙酯萃取有機(jī)相； 蒸發(fā)溶劑后用8: 2甲苯一乙酸乙酯過硅膠柱，得產(chǎn)物二 (二甲基丙烯酸氧垸 基酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯或二 (二丙烯酸氧垸基酯基苯胺苯基乙烯基) 聯(lián)苯。
4. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于步驟(4)所用的溴代垸基醇包括溴 丙醇、溴代(異)丁醇、溴(異)戊醇、溴(異)己醇。
5. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于步驟(1)和(2)中的有機(jī)溶劑包括無水DMF、鄰二氯苯； 步驟(3)用的有機(jī)溶劑包括氯仿、乙酸乙酯、乙醚、甲苯； 歩驟(4)用的有機(jī)溶劑包括DMF、甲醇、乙醇。
6. 制備權(quán)利要求1所述化合物固化膜的方法，其特征在于步驟如下(1) 將1質(zhì)量份二 (二 (甲基)丙烯酸氧垸基酯基苯胺苯基乙烯基)聯(lián)苯與4-6%質(zhì)量份安息香甲/乙醚溶于40~60份質(zhì)量四氫呋喃，以ITO玻璃為基片 在3000 r/min的轉(zhuǎn)速下旋涂成膜，60-70°C干燥處理之后，得到厚度為 50 200nm的膜層；(2) 用256 300nrn波長，7W功率以上的紫外燈距離膜層2 5 cm處照射 10 15min，得到所需固化膜。
7. 如權(quán)利要求1所述的化合物在制備有機(jī)電致發(fā)光材料層的應(yīng)用，其特征在于 在該類化合物制備的固化膜上含有其它有機(jī)電致發(fā)光材料層。
8. 如權(quán)利要求1所述的化合物在制備有機(jī)電致發(fā)光平板顯示器方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及含光交聯(lián)基團(tuán)的二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯類化合物，以及在其在制備藍(lán)光有機(jī)電致發(fā)光材料和有機(jī)電致發(fā)光方面的應(yīng)用，屬于有機(jī)半導(dǎo)體發(fā)光材料的技術(shù)領(lǐng)域。通過在二苯胺苯乙烯基聯(lián)苯藍(lán)光有機(jī)電致發(fā)光材料的苯環(huán)接上烯酸酯形成具有紫外固化活性的物質(zhì)，并與少量紫外光固化引發(fā)劑混合旋涂成膜，最后在紫外光作用下交聯(lián)，形成不溶于溶劑的有機(jī)電致發(fā)光層。本發(fā)明的產(chǎn)物在多層旋涂的時(shí)候不會(huì)造成層間的混合，同時(shí)其側(cè)基對(duì)發(fā)光性能影響很小，是較好的有機(jī)電致發(fā)光層的制備方法。
文檔編號(hào)C07C213/00GK101337899SQ20071004354
公開日2009年1月7日 申請(qǐng)日期2007年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月6日
發(fā)明者張永旭, 寧 徐, 健 王, 鄭飛璠 申請(qǐng)人:上海拓引數(shù)碼技術(shù)有限公司;河南凱瑞數(shù)碼有限公司