專(zhuān)利名稱(chēng)：2-環(huán)己烯酮類(lèi)化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
背景技術(shù)：

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供2 —環(huán)己烯酮類(lèi)化合物的制備方法，通過(guò)以 下步驟實(shí)現(xiàn)將1、 6-庚二炔類(lèi)化合物與水在過(guò)渡金屬金絡(luò)合物的催化下進(jìn)行 水合環(huán)化反應(yīng)而制備2 —環(huán)己烯酮類(lèi)化合物，對(duì)于本合成反應(yīng)的精制過(guò)程， 可利用溶劑提取、重結(jié)晶、蒸餾以及柱層析等通常的分離精制法完成。
具體制備方法為
在反應(yīng)器中投入精確稱(chēng)量好的金催化劑、1、 6-二炔類(lèi)化合物、水、溶 劑，最后加入酸催化劑，混合物加熱回流后揮去溶劑，將殘?jiān)苡谝宜嵋?酯，用飽和碳酸氫鈉液洗滌二次，有機(jī)層用硫酸鎂干燥后揮去溶劑，粗產(chǎn)物 上柱精制后即得純品。
反應(yīng)式為
<formula>formula see original document page 4</formula>
其中(1)所使用的二炔類(lèi)化合物(W或R2為不參與本反應(yīng)的取代基) 可利用市售品或利用常規(guī)有機(jī)合成反應(yīng)簡(jiǎn)單廉價(jià)地制得，其4位上可導(dǎo)入兩 個(gè)取代基R3、 R4，它們可以相同、也可以不同；R3、 W分別為烴基、烷氧 基、酰胺基、羰基、酯基、磷?；?、氰基等；
(2) 方法中所使用的1、 6-庚二炔類(lèi)化合物與水的摩爾比例范圍在1:1~ 1:100以?xún)?nèi)，以1:10時(shí)為佳；
(3) 反應(yīng)中催化劑的用量范圍為0.1 20moin/。，以0.1 5mo"/。為最好， MXn七中M為金陽(yáng)離子，X為從鹵素陰離子、硝基陰離子、烴基陰離子、三 氟甲磺?；庪x子當(dāng)中選定的陰離子，n為金屬M(fèi)的價(jià)數(shù)，L為與金屬陽(yáng)離 子配位的配位子；
(4) 關(guān)于反應(yīng)溫度，過(guò)低溫度使本反應(yīng)不能以有利的反應(yīng)速度進(jìn)行、過(guò) 高的溫度會(huì)引發(fā)副反應(yīng)同時(shí)也會(huì)帶來(lái)經(jīng)濟(jì)性的問(wèn)題， 一般情況下本發(fā)明的反 應(yīng)溫度選擇在0 100。C之間，優(yōu)選50 100。C;
(5) 反應(yīng)中酸催化劑(HY)可在從雜鉤磷酸、雜鴇硅酸、雜鉬磷酸、 硫酸、苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸等當(dāng)中選擇，其中以三氟甲磺酸效果最 好；
(6)本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，但也可以不使用有機(jī)溶劑。 有機(jī)溶劑選用取代苯類(lèi)(如甲苯、氯苯等)、醇類(lèi)化合物被列舉，其中醇系 化合物效果最好，具體被例示的有甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇等。
本發(fā)明的方法設(shè)計(jì)合理，可以在使用特定的金屬絡(luò)合物以及各類(lèi)質(zhì)子酸 催化作用下、各種1、 6-雙炔化合物的水合及分子內(nèi)的環(huán)化反應(yīng)可容易的進(jìn) 行，并以良好的收率得到各類(lèi)2-環(huán)己烯酮類(lèi)化合物。用本發(fā)明方法制備2-環(huán) 己烯酮類(lèi)化合物，操作簡(jiǎn)便、可靠，可工業(yè)化實(shí)施。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明通過(guò)實(shí)施例作進(jìn)一步的說(shuō)明。 實(shí)施例1: 3-甲基-5， 5-二甲基酯基-2-環(huán)己烯酮的制備 將2， 2-二炔丙基丙二酸二甲酯(104.1 mg， 0.5 mmol),甲基金絡(luò)合物 (MeAuPPh3， 5 mg, 0.01 mmol),三氟甲磺酸(100 y L， 0.5 mmol)，水 (IOOpL, 5.0 mmol)以及正辛烷(50uL， GC分析的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))在甲醇(2.0 mL)中混合，將此混合液在50 。C以下加熱1小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后根據(jù) 氣相色譜分析，目標(biāo)化合物以94%的得率被確認(rèn)。然后，反應(yīng)混和物經(jīng)柱層 析(硅膠柱；展開(kāi)劑石油醚乙酸乙酯=5 : 1; ^=0.3)分離精制，得 到目標(biāo)化合物95 mg (收率84%)，并進(jìn)行沸點(diǎn)、NMR， IR，質(zhì)量分析和元素 分析，其結(jié)果如下Bp: 120 。C (5 mm Hg); NMR (499.10 MHz, CDC13): 5 2.01 (s， 3 H)， 2.87 (s， 2 H), 2.90 (s, 2 H), 3.75 (s， 6 H), 5.88 (br， 1 H); 13C NMR (125.4顧z， CDC13): S 24.32， 36.27， 41.70, 53.26， 55.45, 126.17, 158.69， 170.19， 194.55; IR(neat) 2957.3， 1735,6， 1675.8, 1436.7， 1380.8, 1300.8， 1249.7, 1075.1, 1054.9; GC-MS: 1VT 226. Anal. Calcd for C13H1805: C， 58.40; H， 6.24. Found: C, 58.43; H, 6.25.
實(shí)施例2: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參照實(shí)施例1，只是以雜磷鎢酸代替三氟甲磺酸，得到目標(biāo)化合物 55 mg (收率48%)。
實(shí)施例3: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以雜磷鉬酸代替三氟甲磺酸，得到目標(biāo)化合物 42 mg (收率37%)。
實(shí)施例4: 3-甲基-5， 5-二-甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以雜硅鎢酸代替三氟甲磺酸，得到目標(biāo)化合物 33 mg (收率29°/。)。
實(shí)施例5: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以硫酸代替三氟甲磺酸，得到目標(biāo)化合物44mg (收率39%)。
實(shí)施例6: 3-甲基-5, 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以甲磺酸代替三氟甲磺酸，得到目標(biāo)化合物98 mg (收率86°/。)。
實(shí)施例7: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以苯磺酸代替三氟甲磺酸，得到目標(biāo)化合物100 mg (收率88%)。
實(shí)施例8: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是三氟甲磺酸投入量為200 uL (1.0 mmol)，得到 目標(biāo)化合物35mg (收率31%)。
實(shí)施例9: 3-甲基-5， 5-二-甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是三氟甲磺酸投入量為50UL (0.25 mmol)，得到 目標(biāo)化合物66mg (收率58%)。
實(shí)施例10: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l,只是以甲苯代替甲醇為溶劑，得到目標(biāo)化合物70 mg (收率61%)。
實(shí)施例ll: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以氯苯代替甲醇為溶劑，得到目標(biāo)化合物22 mg (收率19%)。
實(shí)施例12: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以乙醇代替甲醇為溶劑，得到目標(biāo)化合物89mg (收率78%)。
實(shí)施例13: 3-甲基-5， 5-二異丙基酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以異丙醇代替甲醇為溶劑，得到目標(biāo)化合物118 mg (收率84%)。
實(shí)施例14: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以正丁醇代替甲醇為溶劑，得到目標(biāo)化合物46 mg (收率40%)
實(shí)施例15: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是加入水300 UL，得到目標(biāo)化合物28 mg (收率 25%)。
實(shí)施例16: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備 操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是加入水50^L，得到目標(biāo)化合物25 mg (收率22 %)。
實(shí)施例17: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以硝基金絡(luò)合物(02NAuPPh3, 5.0 mg)代替甲基金 絡(luò)合物，得到目標(biāo)化合物99 mg (收率87 %)。
實(shí)施例18: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以氯化金絡(luò)合物(ClAuPPh3,4.5mg)代替甲基金絡(luò) 合物，得到目標(biāo)化合物59mg(收率52。/。)。
實(shí)施例19: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以三氯化金(Cl3Au， 10.0mg)代替甲基金絡(luò)合物， 得到目標(biāo)化合物37 mg (收率32 %)。
實(shí)施例20: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以三氟磺酸化金絡(luò)合物(CF3S03AuPPh3， 5.0 mg) 代替甲基金絡(luò)合物，得到目標(biāo)化合物105 mg (收率92 %)。
實(shí)施例21: 3-甲基-5， 5-二乙酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，以2， 2-二炔丙基丙二酸二乙酯代替2， 2-二炔丙基 丙二酸二甲酯，得目標(biāo)化合物115 mg (收率91%);沸點(diǎn)、NMR、 IR、質(zhì)量 分析和元素分析結(jié)果如下Bp: 130 °C/4 mmHg; ^ NMR (500 MHz, CDC13): S 1.24 (t， /= 7.0 Hz， 6 H), 2.01 (d, /= 1.2 Hz, 3 H)， 2.86 (s， 2 H), 2.89 (s, 2 H)， 4.20 (q, /= 7.0 Hz， 4 H), 5.88 (q， 《/= 1.2 Hz， 1 H); 13C畫(huà)R (125.4 MHz, CDC13): S 13.95, 24.34, 36.19， 41.74， 55.50， 62.15, 126.17, 158.70, 169.76, 194.79; IR (neat) 2983.8, 1733.2， 1678.3， 1300.8, 1244.3， 1188.4, 1073.2, 1053.4, 855.8; GCMS: 254. C13H1805: C, 61.40; H, 7.14. Found: C， 61.32; H， 7.30 。
實(shí)施例22: 3-甲基-5， 5-二異丙醇酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l，以2， 2-二炔丙基丙二酸二異丙醇酯代替2， 2-二炔丙 基丙二酸二甲酯，得目標(biāo)化合物123mg (收率87.4%)。熔點(diǎn)、NMR、 IR、 質(zhì)量分析和元素分析結(jié)果如下mp: 50.4-52.4 。C; & NMR (400 MHz， CDC13): S 5.87 (s， 1 H)， 5.03 (m， 2 H), 2.85 (m, 4 H), 1.99 (s, 3 H)， 1.22 (m， 12 H); 13 C NMR (100 Hz， CDC13): S 194.7， 169.0， 158.5, 125.9, 77,2， 76.9, 76.6, 69.5, 55.3，
41.5,35.9, 24.1,21.3,21.2. IR (CHCl3,cm-1): 2982, 2937， 1730, 1678， 1636, 1377， 1297， 1245, 1193， 1147， 1105， 1072， 1047; GCMS: M+263; Anal. Calcd for C15H20O4:C 68.16， H 7.63. Found: C 68.20, H 7.43。
實(shí)施例23: 3-甲基-5， 5-二甲氧基甲基-2-環(huán)己烯酮的制備 操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以4， 4-二甲氧基甲基-l， 6-庚二炔代替2， 2-二 炔丙基丙二酸二甲酯，得到目標(biāo)化合物73mg (收率74%).沸點(diǎn)、NMR,IR, 質(zhì)量分析和元素分析結(jié)果如下iHNMR(400Hz，CDCl3): S 1.94 (s， 3 H)， 2.32 (s， 2 H)， 2.34 (s， 2 H)， 3.23 (s， 4 H)， 3.30 (s, 6 H)， 5.86 (s， 1 H); 13C NMR (100Hz, CDC13): S 198.9， 159.8， 125.4, 77.2， 76.9, 76.6, 75.4， 59.2， 53.3, 41,6, 41.3， 34.8, 24.3; IR(CHC13, cm"): 2925, 1669, 1438， 1379, 1248, 1105; GC-MS: M+ 179; Anal. Calcd for CuH1602:C 73.3， H 8.95; Found: C 73.41， H 8.85。
實(shí)施例24: 3-甲基-5， 5-二芐氧基甲基-2-環(huán)己烯酮的制備 操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以4， 4-二芐氧基甲基-l， 6-庚二炔代替2， 2-二 炔丙基丙二酸二甲酯，得到目標(biāo)化合物(收率91%)。沸點(diǎn)、NMR，IR，質(zhì)量 分析和元素分析結(jié)果如下'HNMR(400MHz，CDCl3): S 1.87 (s, 3 H), 2.35 (s， 2 H)， 2.41 (s， 2 H), 3.35 (s， 4 H), 4.44 (m, 4 H)， 5.82 (s， 1 H), 7.21-7.32 (m， 10 H); 13C NMR (100 Hz, CDC13): S 198.6， 159.7, 138.0， 128.1， 127.3, 127.1, 125.3， 77.3， 76.9， 76.6, 73.0， 72.6， 41.7， 41.4， 34.8, 24.2. IR (CHCl3，cm"): 3030， 2858， 1666， 1496， 1453, 1363， 1249, 1206, 1093， 1027, 905; GCMS: M+ 179. Anal. Calcd for C"H!602:C 73.3， H 8.95. Found: C 73.41， H 8.85。
實(shí)施例25: 4—二苯基磷?；?一乙酯基一1， 6—庚二炔的制備 在0"C下向氫化鈉(288 mg, 12mmol)的四氫呋喃(20 mL)懸濁液中， 慢慢加入2-二苯基磷?；宜嵋阴?U53g，4mmo1)的四氫呋喃(40 mL)溶 液，滴加完畢，攪拌lh。溴丙炔(0.78 mL， 8.8 mmol)的四氫呋喃(5 mL) 溶液慢慢的滴加到上述混合物中，常溫?cái)嚢柽^(guò)夜。加飽和氯化銨溶液處理， 乙醚(50 mLx3)萃取，萃取液用無(wú)水硫酸鈉干燥，濃縮后得目標(biāo)化合物， mp: 135 。C。
實(shí)施26: 3-甲基4一二苯基磷酰基一4—乙酯基一2—環(huán)己烯酮的制備 操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以4， 4-二芐氧基甲基-l， 6-庚二炔代替2， 2-二 炔丙基丙二酸二甲酯，得到目標(biāo)化合物174mg (收率91%)。熔點(diǎn)、NMR, IR,質(zhì)量分析和元素分析結(jié)果如下mp: 124-125.5 。C^HNMR (400 Hz, CDC13): S 0.90 (m， 3 H)， 1.94 (s, 3 H)， 2.99 (m， 4 H)， 3.88 (m， 2 H), 5.85 (s, 1 H)，
7.52 (m， 6 H), 7.88 (dd, 2 H, J = 1.2 Hz), 8,05 (dd, 2 H， J = 1.2 Hz); "C NMR (100 Hz,CDCl3): S 194.3, 170.8, 159.2， 132.2， 132.1， 131.9, 131.8, 131.6， 131.5, 129.0, 128.9， 128.3, 128.2, 128.0， 127.9, 125.6， 61.7， 59.9, 53.3， 52.7, 39.1, 33.9， 24.1, 20.6, 13.8, 13.0; IR (CHC13， cm"): 2982， 1717， 1672, 1632， 1438, 1377, 1290， 1252: 1191， 1113， 1065， 1013。
實(shí)施例27: 4， 4-二炔丙基丙二酸的制備
向氫氧化鉀(1 g， 18mmol)的甲醇(20mL)溶液中加入水(6mL) 、 4， 4-二炔丙基丙二酸二乙酯(1 g， 4.8 mmol)，回流過(guò)夜。所得懸濁液用6N鹽酸調(diào) 至pH2-3，分出有機(jī)層，無(wú)水硫酸鈉干燥，濃縮后得目標(biāo)化合物85 mg(收率 94%)。 mp:91。C。
實(shí)施例28: 3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例1，只是以2， 2-二炔丙基丙二酸代替2， 2-二炔丙基丙 二酸二甲酯，得到3-甲基-5， 5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮46mg (收率40%)。
實(shí)施例29: 4 —腈基一4一苯基一1， 6—庚二炔的制備
在0。C，向氫化鈉(1.23g,25.6mmol)的四氫呋喃(20mL)懸濁液中，慢 慢加入苯乙腈(l g， 8.5 mmol)的四氫呋喃(20mL)溶液，滴加完畢，攪拌lh.溴丙 炔(1.9mL， 21.4mmol)的四氫呋喃(5mL)溶液慢慢的滴加到上述混合物 中，常溫?cái)嚢柽^(guò)夜。飽和的氯化銨溶液處理，乙醚(50mLx3)萃取，萃取 液用無(wú)水硫酸鈉干燥，濃縮后得目標(biāo)化合物。mp: 94-95 °C;NMR(400 Hz, CDC13): S 7.53-7.51 (m, 2 H)， 7.45-7.36 (m, 3 H), 3.06 (dd, /= 2.4 Hz， 2 H), 2.98 (dd, /= 2,4 Hz, 2 H), 2.17 (t， 《/= 2.4 Hz， 2 H)。
實(shí)施例30: 3 —甲基一5—腈基一5 —苯基一2 —環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以4一腈基一4一苯基一1， 6—庚二炔代替2， 2-二炔丙基丙二酸二甲酯，得到5 —腈基一5 —苯基一3-甲基一2-環(huán)己烯酮13 mg (收率12 %) : !H醒R (400 Hz， CDC13): S 7.49 - 7.39 (m, 5 H), 6.12 (s, 1 H), 3,01 - 2.90 (m, 4 H)， 2.07 (s， 3 H). IR (CHC13， cm.1): 3022.1, 2402.4， 1678.0，1525.9, 1429.4, 1382.9。
實(shí)施例31: 3—甲基一2—環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以l， 6—庚二炔代替2， 2-二炔丙基丙二酸二甲 酯，得到3-甲基一2-環(huán)己烯酮47mg，收率85%。 實(shí)施例32 4-乙酯基-l,6-庚二炔的制備
2, 2-二炔丙基丙二酸二乙酯(20.0 g， 84.7 mmol)， H20 (1.41 mL, 84.7 mmol)和氯化鋰(7.04 g, 169 mmol)的DMSO溶液在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱回流，澄 清的溶液逐漸變成褐色，5小時(shí)以后，溶液冷卻，加入400mL水，水相用 200mLx2正己垸萃取，合并的正己烷層用無(wú)水硫酸鎂干燥，蒸餾得到目標(biāo)化 合物67mg(收率82。/。)。 'H畫(huà)R(400Hz,CDCl3) S 4.23-4.17 (q, /7.2 Hz， 3 H), 2.78-2.73 (m， 1 H)， 2.69-2.57 (m, 4 H), 2.02-2.01 (t, Hz, 2 H)。
實(shí)施例33: 3-甲基-5-乙酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以2-炔丙基-4-戊炔-l-甲酸乙酯代替2， 2-二炔丙 基丙二酸二甲酯，得到5-乙酯基-3-甲基-2-環(huán)己烯酮82mg(收率90%)。〗H NMR (400 Hz, CDC13): S 5,91 (s， 1 H), 3.72 (s, 3 H)， 3.10 - 3.04 (m， 1 H), 2,67 -2.51 (m,4H), 2.00 (s， 3 H)。
實(shí)施例34: 3-甲基-5-苯基-5-甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備 操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以4一甲酯基一4一苯基一1， 6 —庚二炔代替2， 2-二炔丙基丙二酸二甲酯，得到5 —苯基一5—甲酯基一3—甲基一2 —環(huán)己烯 酮93 mg(收率76%)。 mp: 83-84 °C; !H NMR (400 Hz, CDC13): S 7.37-7.29 (m, 5 H)， 5.93(d, 1 H), 3.63 (s, 3 H)， 3.25(dq, 2 H)， 2.76 (dq, 2 H)， 2.05 ( s， 3 H); 13C NMR (100 Hz, CDC13): 5 196.6， 174.0, 160.4, 140.0, 128.8， 127.7， 126.5， 125.5， 52.8, 51.8, 45.1， 40.1， 24.5; IR (KBr, cm"): 2977， 1725.4， 1665.9， 1286.8, 1072.3,920.7。
實(shí)施例35: 3-甲基-5-苯基-5-乙酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以2—炔丙基一4一戊炔酸乙酯代替2， 2-二炔丙 基丙二酸二甲酯，得到5 —乙酯基一3—甲基一2 —環(huán)己烯酮82mg(收率90 %)。 mp: 83-84 。C。
實(shí)施例36: 3，4，6-三甲基-5,5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮的制備
操作參見(jiàn)實(shí)施例l，只是以3， 5-二甲基-4， 4-二甲酯基-l,6-庚二炔代替 2， 2-二炔丙基丙二酸二甲酯，得到目標(biāo)化合物3，4，6-三甲基-5，5-二甲酯基-2-環(huán)己烯酮92mg(收率65%)。 mp: 128-129。C。
無(wú)需進(jìn)一步詳細(xì)闡述，相信采用前面所公開(kāi)的內(nèi)容，本領(lǐng)域技術(shù)人員可 最大限度地應(yīng)用本發(fā)明。因此，前面的優(yōu)選具體實(shí)施方案應(yīng)理解為僅是舉例 說(shuō)明，而非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
本發(fā)明涉及的參考文獻(xiàn)-
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6: US 5， 554, 582; 1996
7: US 5， 523, 462; 1996
8: US 5, 201, 935; 199權(quán)利要求
1.一種2-環(huán)己烯酮類(lèi)化合物，具有以下結(jié)構(gòu)通式其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8可相同，亦可不同，其種類(lèi)為烴基、羰基、磷?；?、氰基中任一種官能團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2 —環(huán)己烯酮類(lèi)化合物，其特征是R3、 W選 用烴基、羰基、磷?；?、氰基、烷氧基、酰胺基、酯基中任一種。
全文摘要
本發(fā)明提供2-環(huán)己烯酮類(lèi)化合物，具有以下結(jié)構(gòu)通式，其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸可相同，也可不同，其種類(lèi)為烴基、羰基、磷?；⑶杌裙倌軋F(tuán)。其制備方法是將1，6-庚二炔類(lèi)化合物與水在過(guò)渡金屬金絡(luò)合物的催化下進(jìn)行水合環(huán)化反應(yīng)而制備2-環(huán)己烯酮類(lèi)化合物。本發(fā)明的合成反應(yīng)的精制過(guò)程，可利用溶劑提取、重結(jié)晶、蒸餾以及柱層析等通常的分離精制法完成。本發(fā)明方法可以在使用特定的金屬絡(luò)合物以及各類(lèi)質(zhì)子酸催化作用下、在各種1、6-雙炔化合物的水合及分子內(nèi)的環(huán)化反應(yīng)中進(jìn)行，得到各類(lèi)2-環(huán)己烯酮類(lèi)化合物。用本發(fā)明方法制備2-環(huán)己烯酮類(lèi)化合物操作簡(jiǎn)便可靠，可工業(yè)化實(shí)施。
文檔編號(hào)C07F9/00GK101104587SQ200710127790
公開(kāi)日2008年1月16日 申請(qǐng)日期2006年4月12日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月12日
發(fā)明者姚立英, 辰 張, 王碧松 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)