專利名稱：：高分子材料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有具備特定結(jié)構(gòu)的三。秦類化合物的高分子材料組合物。
背景技術(shù)：
：聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯類樹脂、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酯等高分子材料及有機(jī)顏料或染料，會(huì)因光的作用而發(fā)生劣化，且引起變色或機(jī)械強(qiáng)度變差等，有時(shí)無(wú)法經(jīng)受長(zhǎng)期使用。對(duì)此，為了防止這些有機(jī)材料的劣化，控制透射光波長(zhǎng)，一直以來(lái)是使用各種紫外線吸收劑，作為這些紫外線吸收劑，一般使用二苯曱酮類、苯并三唑類、2,4,6-三芳基三。秦類及氰基丙烯酸酯類的紫外線吸收劑。這些紫外線吸收劑因其結(jié)構(gòu)的不同而顯示出各不相同的紫外線吸收光語(yǔ)，與有機(jī)材料的相容性及揮發(fā)性也不同，因此，要根據(jù)用途來(lái)區(qū)別使用。特別是在用于保護(hù)層的薄膜狀物品中，由于需要高度的紫外線遮蔽效果，因此紫外線吸收劑的添加量必須是大量的，需要與基材層的相容性優(yōu)良、揮發(fā)性小、吸光系數(shù)大的紫外線吸收劑。2,4，6-三芳基三。秦類紫外線吸收劑一直以來(lái)被添加到高分子材料中進(jìn)行使用，在2，4，6-三芳基三嗪類紫外線吸收劑化合物中，特別是在芳基的鄰位上具有羥基的2，4，6-三(2-羥基芳基)三,類化合物，已報(bào)道了其具有高的吸光系數(shù)和不使有機(jī)材料著色的吸收波長(zhǎng)，而且耐熱性優(yōu)良，被用于照相材料及高分子材料(專利文獻(xiàn)l、2)。但是，該2,4，6-三(2-羥基芳基)三嗪類紫外線吸收劑對(duì)聚碳酸酯及聚烯烴等高分子材料的相容性不充分，耐熱性及耐候性也并不能滿足要求。另外，雖然專利文獻(xiàn)3、4中公開了本發(fā)明涉及的三嗪類化合物，它是作為涉及光學(xué)記錄材料和光學(xué)薄膜用途的物質(zhì)被舉例的，并沒有限定本發(fā)明的三漆類化合物的結(jié)構(gòu)。而且沒有任何關(guān)于本發(fā)明中使用的三。秦類化合物的耐熱性及與高分子材料的相容性優(yōu)良、具有賦予高分子材料以優(yōu)良的耐候性的效果的記載。專利文獻(xiàn)l:日本特開平5-232630號(hào)7>報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-71356號(hào)7>凈艮專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-160883號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:WO2005/109052號(hào)乂^才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問(wèn)題如上所述，關(guān)于改進(jìn)高分子材料的耐候性及耐熱性的技術(shù)，仍存在不足。因此，本發(fā)明的目的是提供耐熱性和相容性優(yōu)良、而且耐候性大幅度提高的高分子材料組合物。解決問(wèn)題的手段為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，著眼于具有特定結(jié)構(gòu)的2,4,6-三(2-羥基芳基)三嗪類化合物，通過(guò)使用它的高分子材料組合物可以達(dá)到上述目的，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的高分子材料組合物，其特征在于，含有高分子材料和下述通式(I)表示的三。秦類化合物。(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，R/rS各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為118的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)為38的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為38的鏈烯基、碳原子數(shù)為618的芳基、烷基芳基或芳基烷基。其中，這些烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基任選被羥基、卣原子、氰基、硝基、碳原子數(shù)為118的烷基或烷氧基取代，任選被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亞氨基中斷，任選這些取代及中斷組合存在。RtR^各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為18的直鏈或支鏈烷基、或碳原子數(shù)為38的鏈烯基。117119各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)為18的直鏈或支鏈烷基、或碳原子數(shù)為38的鏈烯基。)本發(fā)明的高分子材料組合物含有優(yōu)選為上述通式(i)中的r4、r5、W為甲基、進(jìn)而，更優(yōu)選為上述通式(i)中的r7、r8、W為氫原子的三嗪類化合物。另外，本發(fā)明的高分子材料組合物含有適合上述通式(i)中的r4、r5、W及r7、r8、r9為氫原子的三嗪類化合物。另外，在本發(fā)明的高分子材料組合物中，上述高分子材料優(yōu)選為聚碳酸酯樹脂。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以通過(guò)作為上述結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)加工時(shí)著色少、耐熱性優(yōu)良、而且耐候性也優(yōu)良的高分子材料組合物。具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明適合的實(shí)施方式進(jìn)^亍詳細(xì)i兌明。本發(fā)明中使用的三。秦類化合物用下述通式(I)表示。0(I)(式中，RiR^各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為118的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)為38的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為38的鏈烯基、碳原子數(shù)為618的芳基、烷基芳基或芳基烷基。其中，這些烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基任選被羥基、囟原子、氰基、硝基、碳原子數(shù)為118的烷基或烷氧基取代，任選被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亞氨基中斷，任選這些取代及中斷組合存在。RtR^各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為18的直鏈或支鏈烷基、或碳原子數(shù)為38的鏈烯基。r7:r^各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)為18的直鏈或支鏈烷基、或碳原子數(shù)為38的鏈烯基。)在本發(fā)明的上述通式(I)表示的三嗪類化合物中，作為由R匸RS表示的碳數(shù)為18以下的直鏈或支鏈烷基，可以列舉曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、2-庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等，作為具有取代或中斷的烷基，可以列舉氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、2-曱氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-曱氧基丙基、3-曱氧基丙基、2,3-二羥基丙基、2_羥基_3_甲氧基丙基、2，3-二甲氧基丙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基等。作為由R匸RS表示的碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基，可以列舉環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。作為由RiRS表示的碳原子數(shù)為38的鏈烯基，可以列舉不限制不飽和鍵位置的直鏈或支鏈丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基。作為由RiR^表示的碳原子數(shù)為618的芳基或烷基芳基，可以列舉苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-曱基苯基、4-乙烯基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-環(huán)己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、2,3-二曱基苯基、2,4-二曱基苯基、2，5-二曱基苯基、2,6-二曱基苯基、3,4-二曱基苯基、3,5-二曱基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二叔丁基苯基、2，4-二叔戊基苯基、2，5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、聯(lián)苯基、2,4,5-三甲基苯基等。作為R^ie表示的碳原子數(shù)為618的芳基烷基，可以列舉芐基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯曱基等。另夕卜，作為由114116表示的碳原子數(shù)為18的直鏈或支鏈烷基，可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、叔戊基、辛基、叔辛基等。作為由114~仗6表示的碳原子數(shù)為38的鏈烯基，可以列舉不限制不飽和鍵位置的直鏈或支鏈丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基等。另外，由117119表示的碳原子數(shù)為18的直鏈或支鏈烷基，可以列舉曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、叔戊基、辛基、叔辛基等。作為由RI^表示的碳原子數(shù)為38的鏈烯基，可以列舉不限制不飽和鍵位置的直鏈或支鏈丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基等。在上述通式(I)表示的三。秦類化合物中，下述通式(II)表示的化合物容易制造、成本低，因此優(yōu)選。o(式中，R"RU各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為112的直鏈或支鏈烷基、或碳原子數(shù)為38的環(huán)烷基，R"各自獨(dú)立地表示氫原子或曱基。)在上述通式(II)表示的三。秦類化合物中，作為由R"R12表示的碳原子數(shù)為112的直鏈或支鏈烷基，可以列舉曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、2-庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。作為由R"R"表示的碳原子數(shù)為38的環(huán)烷基，可以列舉環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。作為本發(fā)明中使用的上述通式(I)或(II)表示的三嗪類化合物的具體例子，可以列舉以下所示的化合物No.128。另外，下述化學(xué)式中，Me表示曱基，Et表示乙基，Pr表示丙基，iPr表示異丙基，Bu表示丁基，Am表示戊基，iAm表示異戊基，cyHx表示環(huán)己基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>化合物No.U<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物恥.21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>化合物No.lGo化合物Ho.7上述通式(I)表示的三嗪類化合物的合成方法沒有特別的限制，可以適用具有三嗪結(jié)構(gòu)的化合物合成中通常使用的合成方法。例如，可以列舉4吏用三氯化鋁使苯酚衍生物或間苯二酚衍生物與三聚氯氰進(jìn)行加成反應(yīng)的方法。R/R^表示的取代基可以在形成三。秦結(jié)構(gòu)后引入，也可以在形成三嗪結(jié)構(gòu)之前引入到苯酚書f生物或間苯二酚衍生物中。例如，在引入R匸rS取代基的情況下，可以用三聚氯氰和苯酚衍生物或間苯二酚衍生物合成具有三嗪環(huán)的中間體，然后使該中間體的芳基的對(duì)位上的羥基與具有R1R3取代基的羧酸衍生物(羧酸、羧酰氯、羧酸酯、羧酸鹽)進(jìn)行反應(yīng)，形成酯鍵，從而引入R匕RS取代基即可。特別是用2-甲基間苯二酚作為原料制造的上述通式(II)表示的三。秦類化合物，其合成容易、成本低，因此優(yōu)選。以下，對(duì)本發(fā)明中使用的高分子材料進(jìn)行說(shuō)明。作為高分子材料，可以例示熱塑性樹脂、熱固性樹脂、彈性體等。作為熱塑性樹脂，可以例示高密度、低密度或直鏈狀低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-3-曱基戊烯等oc-烯烴聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴及它們的共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來(lái)酸酯共聚物、氯乙烯-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺共聚物等含鹵樹脂、石油樹脂、古馬隆樹脂(coumaroneresin)、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸樹脂、苯乙烯和/或a-甲基苯乙烯與其它單體(例如馬來(lái)酸酐、苯基馬來(lái)酰亞胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如，丙烯腈苯乙烯共聚物(AS)樹脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)樹脂、曱基丙烯酸曱酯丁二烯苯乙烯共聚物(MBS)樹脂、耐熱ABS樹脂等)、聚甲基丙烯酸曱酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮曱醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚對(duì)苯二曱酸乙二酯及聚對(duì)苯二曱酸四亞曱酯等直鏈聚酯、聚苯醚、聚己內(nèi)酰胺及聚六亞曱基己二酰胺等聚酰胺、聚碳酸酯、支鏈聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纖維素類樹脂等熱塑性合成樹脂及它們的混合物。作為熱固性樹脂，可以例示酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱固性樹脂。另外，作為彈性體，可以例示異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠等。另外還可以列舉聚乳酸等來(lái)自植物的樹脂或生物分解性樹脂。在上述高分子材料中，具有雜原子的高分子材料與上述通式(1)表示的三。秦類化合物的相容性良好，因此優(yōu)選。作為具有雜原子的高分子材料，例如可以列舉聚碳酸酯、支鏈聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯及聚對(duì)苯二曱酸丁二酯等直鏈聚酯、聚己內(nèi)酰胺及聚六亞曱基己二酰胺等聚酰胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚(曱基)丙烯酸曱酯及聚(甲基)丙烯酸丁酯等聚(曱基)丙烯酸酯。其中，特別優(yōu)選聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚苯醚等主鏈上具有雜原子或芳香環(huán)的高分子材料，最優(yōu)選聚碳酸酯樹脂。這些高分子材料除了單獨(dú)使用外，還可以組合使用兩種以上。作為組合，可以進(jìn)行聚碳酸酯/ABS、聚碳酸酯/聚酯等的復(fù)合，或在聚碳酸酯薄膜中添加本發(fā)明中使用的上述通式(I)表示的特定的三嗪類化合物并將形成的聚碳酸酯或聚(曱基)丙烯酸酯進(jìn)行層壓作為疊層膜等使用。對(duì)于本發(fā)明的高分子材料組合物，相對(duì)于高分子材料100質(zhì)量份，優(yōu)選添加上述通式(I)表示的三。秦類化合物0.00110質(zhì)量份，特別優(yōu)選0.00510質(zhì)量份。因?yàn)樵谠摲秶鷥?nèi)可以充分地改善耐候性和著色性。將本發(fā)明中使用的上述通式(I)表示的三嗪類化合物應(yīng)用于高分子材料的方法沒有特別的限制，添加時(shí)的形態(tài)可以是粉末，也可以是乳液或懸浮液等水分散體，還可以是用有機(jī)溶劑制成的溶液。但是，聚合時(shí)添加、或因加工時(shí)的溫度等而在(曱基)丙烯酰基反應(yīng)的條件下添加時(shí)，得到的高分子材料組合物加工時(shí)的著色變重，因此不實(shí)用。在本發(fā)明的高分子材料組合物中，除了上述通式(I)表示的三。秦類化合物外，必要時(shí)還可以同時(shí)使用其它的通用抗氧化劑、穩(wěn)定劑等添加劑。作為這些添加劑，特別優(yōu)選的是酚類、硫類、亞磷酸酯類等抗氧化劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS)，特別是以2，2，6,6-四曱基哌。秦化合物為代表的受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS),其與本發(fā)明中涉及的三。秦類化合物產(chǎn)生了協(xié)同效應(yīng)，因此優(yōu)選。作為上述HALS,可以列舉下述通式(III)表示的化合物、三聚氯氰縮合型HALS、高分子量型HALS等。YN2(m)(式(III)中，m表示l6的整數(shù)，A表示氫原子、碳數(shù)為118的m價(jià)烴基、m價(jià)?；騧價(jià)氨曱酰基，B表示氧原子、-NH-或具有碳數(shù)為18的烷基Re的-NRe-,Y表示氫原子、氧自由基('O)、碳數(shù)為118的烷氧基、碳數(shù)為18的烷基或羥基，Z表示次甲基或具有碳數(shù)為18的烷基Rf的下述通式(IV)表示的基團(tuán)。)\h,Rf/、/、GV)/0~/CH2—在上述通式(III)中，作為以A表示的m價(jià)的碳數(shù)為1~18的烴基，可以列舉由曱烷、乙烷、丙烷、丁烷、仲丁烷、叔丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷、^又戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚烷、異庚烷、叔庚烷、正辛烷、異辛烷、叔辛烷、2-乙基己烷、壬烷、異壬烷、癸烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷等烴化合物衍生的基團(tuán)(烷基、鏈烷二基基至鏈烷六基)。在上述通式(III)中，以A表示的m價(jià)的酰基是由羧酸衍生的基團(tuán)、由m價(jià)羧酸衍生的基團(tuán)、或由n價(jià)羧酸衍生且殘留有m個(gè)羧基的含(n-m)個(gè)酯基的烷基酯所衍生的基團(tuán)(將羧酸、m價(jià)羧酸及上述烷基酯稱為?；苌锘衔?。作為所述?；苌锘衔?，可以列舉醋酸、安息香酸、4-三氟曱基安息香酸、水楊酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、2-曱基琥珀酸、2-曱基己二酸、3-甲基己二酸、3-曱基戊二酸、2-曱基辛二酸、3，8-二曱基癸二酸、3,7-二曱基癸二酸、氫化二聚酸、二聚酸、鄰苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸、間苯二甲酸、萘二曱酸、環(huán)己烷二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、均苯三酸、丙烷-l，2，3-三曱酸、丙烷-l，2,3-三曱酸單或二烷基酯、戊烷-l,3，5-三曱酸、戊烷-l，3,5-三甲酸單或二烷基酯、丁烷-l,2,3,4-四甲酸、丁烷-l,2,3，4-四曱酸單至三烷基酯、戊烷-l,2,3,4,5-五曱酸、戊烷-l，2,3,4，5-五甲酸單至四烷基酯、己烷-l，2，3，4，5，6-六甲酸、己烷-l，2,3，4,5，6-六曱酸單至五烷基酯等。在上述通式(III)中，以A表示的m價(jià)的氨甲?；怯僧惽杷狨セ衔镅苌膯瓮榛奔柞；蚨榛睍貂；?。作為衍生單烷基氨甲?；漠惽杷狨セ衔?，可以列舉亞曱苯基二異氰酸酯、二苯基曱烷-4,4，-二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、亞二曱苯基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、3,3，-二曱基二苯基-4，4，-二異氰酸酯、聯(lián)異氰酸苯胺、四曱基亞二甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基曱烷_4,4，-二異氰酸酯、反-l，4-環(huán)己基二異氰酸酯、降水片烯二異氰酸酯、1,6-六亞曱基二異氰酸酯、2,2,4(2,2，4)-三曱基六亞曱基二異氰酸酯、甜菜堿二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、l一曱基苯—2,4，6-三異氰酸酯、二曱基三苯基曱烷四異氰酸酯等。作為二烷基氨曱?；?、可以列舉二乙基氨曱?；⒍』睍貂；?、二己基氨曱酰基、二辛基氨曱?；?。上述碳數(shù)為118的m價(jià)烴基、上述m價(jià)?；吧鲜鰉價(jià)氨曱酰基還可以被囟原子、羥基、烷基、烷氧基、硝基、氰基等取代。在上述通式(III)中，作為B表示的基團(tuán)所具有的由Re表示的碳數(shù)為18的烷基，可以列舉曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環(huán)己基、庚基、異庚基、叔庚基、l-乙基戊基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基等。在上述通式(III)中，作為Y表示的碳數(shù)為118的烷氧基，可以列舉曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、異壬氧基、癸氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基等。作為Y表示的碳數(shù)為18的烷基，可以列舉與上述Re相同的基團(tuán)。作為上述通式(III)中表示Z的上述通式(IV)中的Rf表示的碳數(shù)為18的烷基，可以列舉與上述Re相同的基團(tuán)。作為上述通式(III)表示的化合物的具體例子，例如可以列舉2,2，6,6-四曱基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2,2，6，6-五曱基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯曱酸酯、雙(2,2,6,6-四曱基_4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2,2，6，6-五曱基-4-哌咬基)癸二酸酯、雙(l-辛氧基-2，2,6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，2,2，6，6-五曱基-4-哌啶基曱基丙烯酸酯、2,2，6，6-四曱基-哌啶基曱基丙烯酸酯、四(2，2，6,6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3,4-丁烷四曱酸酯、四(1,2,2，6，6-五曱基-4-哌卩定基)-1，2,3，4-丁烷四曱酸酯、雙(2,2，6,6-四曱基-4-哌啶基)*雙(三癸基)-1，2，3，4-丁烷四曱酸酯、雙(1，2，2,6，6-五曱基-4-哌咬基)'雙(三癸基)畫l,2，3，4-丁烷四曱酸酯、雙(1，2，2，6,6-五甲基-4-哌咬基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)丙二酸酯、3，9-雙〔1,1-二甲基_2-[三(2,2,6，6-四曱基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基]乙基〕-2,4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷、3，9-雙〔1,1-二曱基-2-[三(1，2，2,6，6-五曱基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基]乙基〕-2,4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷等。作為本發(fā)明的高分子材料組合物中可使用的上述三聚氯氰縮合型HALS，可以列舉l,6-雙(2，2,6，6-四曱基-4-哌啶氨基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-均三。秦縮聚物、1,6-雙(2,2,6，6-四曱基-4-哌啶氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三。秦縮聚物、1，5，8，12-四[2，4-乂又(N畫丁基-N-(2,2,6,6-四曱基畫4畫。底卩定基)氨基)-均三漆-6-基]-1，5，8，12-四氮雜十二烷、1，5,8，12-四[2，4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌咬基)氨基)一均三。秦-6-基]畫1，5，8,12畫四氮雜十二烷、1，6，11畫三[2,4-雙(N-丁基誦N-(2，2，6,6-四曱基-4-口底咬基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1,6,11國(guó)三[2,4-雙(N畫丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基國(guó)4-哌咬基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷等。作為本發(fā)明的高分子材料組合物中可使用的上述高分子量型HALS,可以列舉l-(2-羥乙基)-2，2,6，6-四曱基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1，6-雙(2，2，6，6-四曱基-4-哌咬氨基)己烷/二溴乙烷縮聚物等。作為本發(fā)明的高分子材料組合物中可使用的上述亞磷酸酯類抗氧化劑，例如可以列舉三苯基亞^粦酸酯、三(2，4-二7k丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，5-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(二壬基苯基)亞磷酸酯、三(單、二混合壬基苯基)亞磷酸酯、二苯基酸式亞磷酸酯、2，2，-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、二苯基辛基亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三丁基亞磷酸酯、三(2-乙基己基)亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、二丁基酸式亞磷酸酯、二月桂基酸式亞磷酸酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、雙(新戊二醇)'l,4-環(huán)己烷二曱基二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、四(C12-15混合烷基)-4，4，-異丙叉基二苯基亞磷酸酯、雙[2，2，-亞曱基雙(4,6-二戊基苯基)]'異丙叉基二苯基亞磷酸酯、四(十三烷基)'4，4，-丁叉基雙(2-叔丁基-5-曱基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)'l,l，3-三(2-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丁烷'三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞磷酸酯、三(2-〔(2，4,7，9-四叔丁基二苯并〔d，f〕〔1,3,2〕二噁磷環(huán)庚烷(phosphepin)-6-基)氧〕乙基)胺、9，10-二氫-9畫氧雜-10畫磷雜菲-10國(guó)氧化物、2-丁基-2畫乙基丙烷二醇'2，4，6-三叔丁基苯酚單亞磷酸酯等。作為本發(fā)明的高分子材料組合物中可使用的上述酚類抗氧化劑，例如可以列舉2，6-二叔丁基-對(duì)曱酚、2,6-二苯基畫4國(guó)十八烷氧基苯酚、硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羥基千基)磷酸酯、十二烷基'3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基硫代醋酸酯、硫代二亞乙基雙[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4，-硫代雙(6-叔丁基間曱酚)、2-辛基硫-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-均三溱、2，2，-亞曱基雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4，4，-丁叉雙(2，6-二叔基苯酚)、4,4，-丁叉雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2，-乙叉雙(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、雙[2-叔丁基-4-曱基_6_(2-羥基-3-叔丁基-5-曱基千基)苯基]對(duì)苯二曱酸酯、1,3，5-三(2，6-二曱基-3-羥基-4-叔丁基節(jié)基)異氰脲酸酯、1,3，5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)異氰脲酸酯、1,3，5-三(3,5-二叔丁基_4-羥基芐基)-2，4，6-三曱基苯、1,3,5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧乙基]異氰脲酸酯、四[亞甲基-3-(3，,5，-二叔丁基-4，-羥基苯基)丙酸酯]曱烷、2-叔丁基-4-曱基_6_(2-丙烯酰氧-3-叔丁基-5-曱基節(jié)基)苯酚、3,9-雙[2-(3-叔丁基_4-羥基-5-曱基氫化桂皮酰氧基)-1,1-二曱基乙基]-2,4，8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-(3-叔丁基_4-羥基-5-曱基苯基)丙酸酯]等。作為本發(fā)明的高分子材料組合物中可使用的上述硫類抗氧化劑，例如可以列舉硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻基硬脂基酯、二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯類、季戊四醇四(p-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇的(3-烷基巰基丙酸酯類。另外，在本發(fā)明的高分子材料組合物中，必要時(shí)還可以進(jìn)一步在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)使用上述通式(I)表示的三。秦類化合物以外的以往公知的紫外線吸收劑。作為本發(fā)明的高分子材料組合物中可使用的紫外線吸收劑，例如可以列舉2，4-二羥基二苯甲酮、2-幾基-4-曱氧基二苯曱酮、2-羥基-4-辛氧基二苯曱酮、5，5，-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯曱酮類；2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-曱基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二枯基苯基)苯并三唑、2，2，-亞曱基雙(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羥基-3-(2-丙烯酰氧乙基)-5-曱基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-(2-曱基丙烯酰氧乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-(2-曱基丙烯酰氧乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-(2-曱基丙烯酰氧乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羥基-5-(2-曱基丙烯酰氧乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔丁基-5-(2-曱基丙烯酰氧乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(3-曱基丙烯酰氧丙基)苯基〕苯并三唑等2-(2-羥基苯基)苯并三唑類；2-(2-羥基-4-曱氧基苯基)-4,6-二苯基-1，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3,5-三。秦、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三。秦、2-〔2-羥基-4-(3-C1213混合烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1，3,5-三。秦、2-〔2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕-4,6-雙(4-曱基苯基)-1,3，5-三。秦、2-(2，4-二羥基-3-烯丙基苯基)畫4，6國(guó)雙(2,4-二曱基苯基)-l，3，5-三。秦、2，4，6-三(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3，5-三溱等2-(2-羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3,5-三嗪類；苯基水楊酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-鞋基苯甲酸酯、辛基(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十二烷基(3，5-二叔丁基_4-羥基)苯曱酸酯、十四烷基(3，5-二叔丁基-4-鞋基)苯曱酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯曱酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯曱酸酯、山崳基(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯曱酸酯等苯曱酸酯類；2-乙基-2，-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4，-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺類；乙基-a-氰基-P,P-二苯基丙烯酸酯、曱基-2-氰基-3-曱基-3-(對(duì)甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類；鎳、鉻等各種金屬的金屬鹽或金屬螯合物等。另外，可以根據(jù)其它的需要在本發(fā)明的高分子材料組合物中配合由陽(yáng)離子類表面活性劑、陰離子類表面活性劑、非離子類表面活性劑、兩性表面活性劑等構(gòu)成的抗靜電劑；囟素類化合物、磷酸酯類化合物、磷酰胺類化合物、三聚氰胺類化合物、多磷酸的三聚氰胺鹽化合物、氟樹脂或金屬氧化物等阻燃劑；烴類、脂肪酸類、脂肪族醇類、脂肪族酯類、脂肪族酰胺類、金屬皂類等潤(rùn)滑劑；重金屬鈍化劑；水滑石；有機(jī)羧酸；染料顏料等著色劑；聚烯烴粉末等加工助劑；氣相二氧化硅、二氧化硅微粒、硅石、硅藻土類、粘土、高呤土、硅膠、硅酸4丐、絹云母、高嶺石、遂石、長(zhǎng)石粉、蛭石、綠i皮縷石、滑石、云母、鐵滑石、葉蠟石等硅酸類添加劑；碳酸鈣等填充劑；成核劑；有機(jī)錫化合物；硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅等脂肪族有機(jī)酸金屬鹽；增塑劑；環(huán)氧化合物；發(fā)泡劑等添加劑。作為本發(fā)明的高分子材料的用途，沒有特別的限制，作為其形態(tài)，可以列舉成型品、薄膜狀物等，薄膜狀物是特別有效的，只要是薄膜狀物，除了合成樹脂薄膜、片材、涂料外，還可以是用于無(wú)紡布或織物等的纖維。另外，作為具體用途，可以列舉保險(xiǎn)杠、控制板、儀表板等汽車用樹脂部件；水箱、洗衣機(jī)、吸塵器等家電制品用樹脂部件；餐具、水桶、沐浴用品等家庭用品；連接器等連接用樹脂部件；玩具等雜貨；醫(yī)用包、注射器、導(dǎo)管、醫(yī)療用管等醫(yī)療用成型品；墻壁材料、地板材料、窗框、壁紙等建材；電線包覆材料；房屋、隧道等農(nóng)用材料；包括保鮮膜、盤子等食品用包裝材料等薄膜及片材的成型品；纖維、涂料、涂布材料等。實(shí)施例以下列出實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了更詳細(xì)地說(shuō)明。但是，本發(fā)明并不受以下實(shí)施例的任何限制。(合成例1)化合物No.7的合成(1)中間體A的合成合成下述式表示的中間體A。即，向反應(yīng)燒瓶中加入三聚氯氰65.0mmo1、2-甲基間苯二酚278mmol及氯苯80ml,慢慢添加三氯化鋁84.5mmo1,在80。C下反應(yīng)2小時(shí)。將反應(yīng)體系冷卻至25。C,滴加6mol/升的鹽酸水溶液14ml，攪拌1小時(shí)。濾出得到的結(jié)晶，水洗后，用二曱基甲酰胺溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，以68.0%的收率得到中間體A的結(jié)晶。中間體A<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(2)化合物No.7的合成在安裝了機(jī)械攪拌器、蛇形冷凝管(Dimroth)、溫度計(jì)及氮?dú)廨斎胙b置的100mL四口圓底燒瓶中，加入作為先前得到的中間體A的2,4,6-三(3-曱基-2，4-二羥基苯基)-1,3，5-三。秦5.0g(11.1x10-3mol)、三乙胺(TEA)6.78g(33.5xl(T3mol)及二曱苯18g。之后，升溫至80。C,在30分鐘內(nèi)滴加2-乙基己酰氯5.42g(33.5xl(T3mol)。通過(guò)HPLC(柱(才朱)七^(guò)、〉工一科學(xué)制造的PEGASILODS,展開劑四氫呋喃(THF):水=3:l)確定反應(yīng)率，在80。C下使其反應(yīng)6小時(shí)。確認(rèn)原料消失后，冷卻反應(yīng)混合物，用1N的鹽酸進(jìn)行中和。用水洗滌有機(jī)相2次，用無(wú)水硫酸鎂將其干燥后，減壓除去溶劑。將其分散在己烷中進(jìn)行過(guò)濾，從所得到的濾液中除去溶劑，從而得到目標(biāo)化合物(化合物No.7)6.4g,收率70%。對(duì)獲得的化合物進(jìn)行各種分析。分析結(jié)果為如下所示。熔點(diǎn)74.0。C紅夕卜線吸收光傳(KBr,cm-1):3433，2963,2932,28621759,1605，1539，1435,1308，11031H-NMR(90MHz,CDC13,ppm):13.29(s，-OH),8.40(dPh)，6.73(d，Ph)，2.58(quin),2.24(s，-CH3)，2.17畫0.95(m)(合成例2)化合物No.21的合成(1)中間體B的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>合成下述式表示的中間體B。即，向反應(yīng)燒瓶中加入三聚氯氰65.0mmo1、間苯二酚278mmol及氯苯80ml，慢慢添加三氯化鋁84.5mmo1,在80°C下使其反應(yīng)2小時(shí)。將反應(yīng)體系冷卻至25°C，滴加6mol/升的鹽酸水溶液14m1,攪拌1小時(shí)。濾出所得到的結(jié)晶，水洗后，用二甲基甲酰胺溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，以68.0%的收率得到中間體B的結(jié)晶。中間體B<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>苯在安裝了機(jī)械攪拌器、蛇形冷凝管、溫度計(jì)及氮?dú)廨斎胙b置的300mL四口圓底燒瓶中，加入作為先前得到的中間體B的2，4,6-三(2，4-二羥基苯基)-l，3，5-三。秦10.0g(24.7x10-3mol)、三乙胺(TEA)17.5g(172.7xl(T3mol)及二曱苯70g。之后，在室溫下于30分鐘內(nèi)滴加2-乙基己酰氯14.1g(86.4x10-3mol)。通過(guò)HPLC(柱昭和電工抹式會(huì)社制造的ShodexKF-802,展開劑四氫呋喃(THF))確定反應(yīng)率，在50。C下^f吏其反應(yīng)10小時(shí)。確認(rèn)原3阡消失后，冷卻反應(yīng)混合物，添加乙酸乙酯，用1N的鹽酸進(jìn)行中和。用水洗滌有機(jī)相2次，減壓下除去溶劑。將其分散在二甲苯中進(jìn)行過(guò)濾，對(duì)所得到的濾液進(jìn)行硅膠柱色譜(溶劑曱苯己烷=1:1)處理，從而得到目標(biāo)化合物(化合物No.21)8.7g,收率45%。對(duì)所得的化合物進(jìn)行各種分析。分析結(jié)果為如下所示。紅夕卜線吸收光語(yǔ)(KBr,cm-1):3433，2931，2873,1762，1601，1504，1458,1246，1146，11071H國(guó)NMR(90MHz，CDC13，ppm):12.96(s,-OH),8.20(dPh)，6.88(d，Ph)，6.81(d，Ph),2.55(quin),1.85-0.95(m)(實(shí)施例1)(試樣(澆鑄薄膜)制作)將在120。C下干燥6小時(shí)的聚碳酸酯樹脂(三菱工>夕-7卩>夕、、7°，只f夕義4朱式會(huì)社制工一匕?？?gt;S匪3000F)1.25g、6.25mg(0.5phr)上述4b合物No.7分另寸添力口到25ml的容量瓶中，添加二氯曱烷直到標(biāo)線。在室溫下放置約l小時(shí)進(jìn)行溶解，然后用4ml全量吸移管將該溶液放入培養(yǎng)皿(直徑60mm)中，在室溫下使其干燥30分鐘。干燥后，從培養(yǎng)皿中剝?nèi)”∧?，得到?shí)施例1的50jim厚的PC薄膜。(實(shí)施例2、比4交例1、2)除了用No.21代替上述化合物No.7外，進(jìn)行與實(shí)施例l相同的操作，得到實(shí)施例2的50pm厚的PC薄膜。另外，除了用下述比較化合物l代替上述化合物No.7外，進(jìn)行與實(shí)施例l相同的操作，得到比較例1的PC薄膜。另外，除了不使用上述化合物No.7外，進(jìn)行與實(shí)施例l相同的操作，得到比較例2的PC薄膜。比舉交^b合物1(耐候性試驗(yàn)方法)對(duì)于上述實(shí)施例及比較例的PC薄膜，采用義力"式驗(yàn)機(jī)林式會(huì)社制造的SunshineWeatherMeter(83°C)噴水，以及ATLAS公司制造的XenonWeatherMeter(65°C)噴水(條件相同連續(xù)照射，噴水時(shí)間120分鐘中噴射18分鐘)，用義辦試驗(yàn)機(jī)林式會(huì)社制造的多光源分光測(cè)色儀測(cè)定每120小時(shí)的泛黃度。在使用SunshineWeatherMeter耐候性試驗(yàn)中，利用薄膜的透射測(cè)定泛黃度，色差(AE)示于表1中，泛黃度差(△Y.I.)示于表2中。另夕卜，對(duì)于XenonWeatherMeter,通過(guò)反射測(cè)定泛黃度，色差(AE)示于表3中，泛黃度差(AY.I.)示于表4中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>權(quán)利要求1.一種高分子材料組合物，其特征在于，含有高分子材料和下述通式(I)表示的三嗪類化合物。(式中，R1～R3各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1～18的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)為3～8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為3～8的鏈烯基、碳原子數(shù)為6～18的芳基、烷基芳基或芳基烷基。其中，這些烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基任選被羥基、鹵原子、氰基、硝基、碳原子數(shù)為1～18的烷基或烷氧基取代，任選被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亞氨基中斷，任選這些取代及中斷的組合。R4～R6各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～8的直鏈或支鏈烷基、或碳原子數(shù)為3～8的鏈烯基。R7～R9各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)為1～8的直鏈或支鏈烷基、或碳原子數(shù)為3～8的鏈烯基。)2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的高分子材料組合物，其中，含有上述通式(I)中的R4、R5、116為曱基的三。秦類化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高分子材料組合物，其中，含有上述通式(I)中的R7、R8、119為氫原子的三嗪類化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的高分子材料組合物，其中，含有上述通式(I)中的R4、R5、W及R7、R8、W為氫原子的三嗪類化合物。人5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的高分子材料組合物，其中，上述高分子材料為聚碳酸酯樹脂。全文摘要本發(fā)明提供耐熱性和相容性優(yōu)良、而且耐候性大幅度提高的高分子材料組合物。本發(fā)明的高分子材料組合物含有高分子材料和下述通式(I)表示的三嗪類化合物。(式中，R¹～R³表示烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基。其中，這些基團(tuán)任選被羥基、鹵原子、氰基、硝基、烷基或烷氧基取代，任選被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亞氨基中斷，任選這些取代及中斷組合存在。R⁴～R⁶表示烷基或鏈烯基。R⁷～R⁹各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基或鏈烯基。)。文檔編號(hào)C07D251/00GK101410446SQ20078001159公開日2009年4月15日申請(qǐng)日期2007年3月27日優(yōu)先權(quán)日2006年3月30日發(fā)明者根岸由典,綾部敬士,鈴木正人,飛田悅男申請(qǐng)人:株式會(huì)社Adeka