專利名稱：從生產(chǎn)三氯蔗糖的工藝流程中回收二甲基甲酰胺和其他溶劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從生產(chǎn)三氯蔗糖(Trichlorogalactosucrose,又名三氯半乳蔗 糖)，即r-6'-二氯-r-6'-雙脫氧-(3-呋喃果糖基-4-氯-4-脫氧-fl比喃半乳糖苷 (TGS)的工藝流程中回收N，N-二甲基甲酰胺(DMF)的方法。
背景技術(shù)：
本發(fā)明描述了一種從生產(chǎn)TGS的工藝流程中回收DMF最經(jīng)濟的方法。 在該方法中，將叔酰胺吸附在親和層析樹脂上，洗掉其它雜質(zhì)，然后用適當(dāng) 的溶劑洗脫即得到純凈的DMF。
生產(chǎn)TGS涉及蔗糖的主要位置6位的保護，完成這步首先是將蔗糖溶解在適 當(dāng)溶劑中，優(yōu)選溶劑為叔酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺(DMF) ， 二甲基乙 酰胺等；蔗糖的6-0-酯保護產(chǎn)物生成后，進一歩用Vilsmder-Haack試劑
(Vilsmeier試劑)進行氯化反應(yīng)。該VUsmeier試劑是由氯反應(yīng)試劑例如二 氯亞砜、三氯氧磷、五氯化磷等，和叔酰胺如DMF等反應(yīng)產(chǎn)生的。反應(yīng)中 DMF過量，所以DMF本身也作為該氯化反應(yīng)的介質(zhì)。
該氯化反應(yīng)生成人造甜味劑TGS，和其它多種氯化糖衍生物雜質(zhì)。在 TGS分離過程中，需要從反應(yīng)液混合物中回收溶劑DMF。 DMF是TGS生產(chǎn) 成本中一個重要的影響因素。溶劑回收最經(jīng)濟的方式成為工藝設(shè)計中的一部 分，其中回收的溶劑無雜質(zhì)并可以進一步被下一批次循環(huán)再利用。省去從污 染控制的角度考慮廢液中DMF如何處理的問題也是必要的。
然而，DMF或其它叔酰胺都具有高沸點和加熱超過80-100°C時分解的 性質(zhì)，這使得在常規(guī)蒸餾系統(tǒng)中回收DMF很困難。
當(dāng)DMF在真空條件較低溫度下餾出或在較高溫度下蒸餾時，伴隨的能 量消耗是巨大的。因此，通過常規(guī)蒸餾方法以經(jīng)濟節(jié)約的方式回收DMF是 不切實際的。
本發(fā)明的目的是找到從工藝流程中回收DMF更有效、更簡便的方法。
5現(xiàn)有技術(shù)
在美國專利No.5530106中Navia等人(19%a)和美國專利No.5498709 中Navia等人(1996b)采用蒸汽氣提法從生產(chǎn)TGS工藝流程的其它成分中回 收到DMF。然而，這種方法一方面不能總體除去DMF,使得留在工藝流程 中反應(yīng)物的體積大量增加，此外，被除掉的DMF還需要再進一步回收。
在專利申請No. PCT/IN2004/000142中，Ratoam等人通過在溫和條件下 干燥，包括使用攪動薄膜干燥器的方法也完成了DMF的回收。但是，該方 法是以水溶液的形式回收DMF，從中再回收純凈的DMF還要在較高溫度下 蒸餾，這意味著該珍貴溶劑的損失。該申請發(fā)明人的另一個專利申請的主題 是在共沸蒸餾的基礎(chǔ)上改進的一種方法，包括反復(fù)蒸餾直到工藝流程中剩下 約5。/。的DMF;但是，這也意味著蒸餾要反復(fù)進行，共沸混合物中的DMF 需要進一歩處理回收。
急需一種更簡單的方法，能在步驟最少的情況下回收到純凈的DMF。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的方法是通過將叔酰胺選擇性吸附到吸附劑上，實現(xiàn)了叔酰胺， 尤其是DMF，與工藝流程中其它水溶性和無機成分相分離。洗掉那些沒有被 吸附的成分后，用非水洗脫溶劑將叔酰胺從所述吸附劑上解吸。該非水洗脫 劑可通過常壓或減壓蒸餾從洗脫混合物中除去。
本發(fā)明一個優(yōu)選實施方式是用于從生產(chǎn)TGS的工藝流程中回收叔酰胺， 包括回收DMF。其中DMF被吸附在層析柱的樹脂床上，洗掉雜質(zhì)后，用適 當(dāng)?shù)娜軇┫疵摰玫郊儍舻腄MF。
所述親和層析樹脂含有某些基團，其能夠選擇性地/優(yōu)先地吸附有機溶劑 包括DMF，大于其對水和/或無機成分的吸附力，接著用適當(dāng)?shù)南疵搫┫?脫，回收得到純凈的被吸附溶劑。此時溶劑回收的直接能量消耗明顯下降， 回收的溶劑質(zhì)量也有更高的純度。此處公開的Diaion HP20樹脂(三菱化學(xué)公 司，日本東京都港區(qū)芝五丁目33番8號，108-0014)作為一個示例對層析樹脂 進行說明，其對叔酰胺尤其是DMF具有選擇性親和力，優(yōu)于對工藝流程中 的水溶性和/或無機成分的親和力。本發(fā)明所述的親和層析的實施方式也可用于從其它合成反應(yīng)的工藝流程 中回收叔酰胺。例如，由紅霉素合成羅紅霉素抗生素的反應(yīng)中，DMF作溶
劑，此時DMF也可以用基于層析方法的樹脂回收。
發(fā)明詳細(xì)描述
本發(fā)明說明書全文中，提及的單數(shù)形式也包括其復(fù)數(shù)形式，除非文中明 確否定。提及的反應(yīng)物或反應(yīng)條件不應(yīng)解釋為對權(quán)利要求書的限制，而只是 為了說明本發(fā)明最優(yōu)選的實施方式。那些發(fā)揮相同作用的因子和其它替代方 式，以及在權(quán)力要求書范圍內(nèi)的替代方式，都應(yīng)解釋為被該公開內(nèi)容所涵
蓋。因此，提及的"叔酰胺"包含所有的任意一種叔酰胺；提及的"DMF" 包含其他任意叔酰胺，如包括可用于替代DMF發(fā)揮相同作用的二甲基乙酰 胺、N-甲基吡咯烷等；提及的"親和層析樹脂"包含各種類型的層析樹脂， 其對上下文中所描述的工藝流程中某種化學(xué)物質(zhì)的吸附優(yōu)于對其它化學(xué)成分 的吸附。本說明書中，優(yōu)選和詳細(xì)說明親和層析樹脂，對工藝流程中叔酰胺 的吸附優(yōu)于對其它水溶性和/或無機成分。
本發(fā)明的一種實施方式包括從工藝流程中經(jīng)吸附劑選擇性吸附來回收叔 酰胺，尤其是DMF。該工藝流程是生產(chǎn)DMF時得到的，其中包含DMF，水 和無機鹽。
因此，本發(fā)明的一種實施方式包括確定一種吸附劑作為親和吸附樹脂， 其能從工藝流程中選擇性吸附優(yōu)選的叔酰胺DMF。吸附方法優(yōu)選實施方式是 填裝了優(yōu)選吸附劑的柱層析法。
在該方法的一種優(yōu)選實施方式中，生產(chǎn)TGS時含有DMF的工藝流直接 通過不銹鋼(SS)柱中的層析樹脂。該含DMF的工藝流以設(shè)計好的特定流 速通過。DMF被選擇性吸附在樹脂上，其它雜質(zhì)和水通過出口流到柱外。然 后，洗滌樹脂除掉上面吸附的所有雜質(zhì)。用適當(dāng)?shù)娜軇┤缂状?、丙酮等將?脂上吸附的DMF洗脫下來，然后，該DMF溶劑混合物經(jīng)低溫蒸餾回收得到 純凈的DMF。
本發(fā)明中用于親和層析的樹脂的具體實施方式
是合成的芳香族吸附劑。 基本的合成材料是與二乙烯基苯偶聯(lián)的苯乙烯。這些特殊的交聯(lián)樹脂有高多 孔性，能吸附大分子，并且易于洗脫。這些樹脂可用于回收和純化各種溶劑，其功能基選擇性或優(yōu)先吸附特定大分子(此處措叔酰胺)，達到了選擇 性吸附和純化應(yīng)用的目的。。
實施本發(fā)明所用的吸附劑的一種具體實施方式
是DiakmHP20樹脂(三菱 化學(xué)公司，日本東京都港區(qū)芝五丁目33番8號，108-0014)的。HP20樹脂是標(biāo) 準(zhǔn)級的芳香型吸附劑。芳香型吸附劑以交聯(lián)聚苯乙烯為基質(zhì)，可用于不同的 工業(yè)領(lǐng)域包括從發(fā)酵液中提取抗生素中間體，多肽或食品添加劑的分離，脫 柑橘汁的苦味等。HP20樹脂是與苯環(huán)偶聯(lián)的聚苯乙烯基質(zhì)，這使它具有強疏 水性。
本發(fā)明所述親和層析的實施方式也可用于從其它有機合成反應(yīng)的工藝流 程中回收叔酰胺。例如，在紅霉素合成羅紅霉素抗生素時，DM.F作溶劑，在 這個過程中DMF也可以用基于層析方法的樹脂回收。
TGS生產(chǎn)的工藝流可以是含DMF的以下任意混合物
含DMF的水溶液；
含DMF和無機鹽的水溶液。
本發(fā)明所述的適用于從含DMF的工藝流中回收DMF的方法，其實施方 式第一步是獲得DMF的混合水溶液。該混合水溶液是TGS生產(chǎn)中的一步或 多步過程產(chǎn)生的反應(yīng)混合物，在美國專利No. 4801700,4,826,962， 4889928， 4980463, 5023329, 5089608, 5498709和5530106中都有描述。列出的專利僅 為解釋說明，不代表列出所有或限制與此?？梢哉J(rèn)為許多工藝流程的實施方 式都適用本發(fā)明的方法來回收DMF和所有被認(rèn)為屬于本發(fā)明公開范圍的物 質(zhì)。
本發(fā)明以親和層析柱洗脫得到混合物的形式回收DMF，通常DMF在優(yōu) 選洗脫劑甲醇中含量約為40-50%。與上述引用的現(xiàn)有技術(shù)常規(guī)方法從得到的 DMF:水混合物中回收DMF相比，本發(fā)明從混合物/溶液中回收DMF更容 易，更方便，能量消耗更少?，F(xiàn)有技術(shù)的常規(guī)方法中，水溶液混合物中DMF 含量通常不超過15-18%。該DMF:水混合物如果常壓蒸餾，溫度需達到 100°C，而此溫度下DMF會緩慢分解；還有一定比例的DMF和水形成共沸 混合物，即產(chǎn)生水/DMF混合物，水中含有約80-85y。的DMF。這就需要在精 餾塔中進一步精制，使DMF含量達到令人滿意的95。/。和95。/。以上。在較低 溫度下蒸餾除水不如除甲醇合算。甲醇和DMF之間的沸點相差很大，不會形成共沸混合物；而DMF和水則需要經(jīng)過兩歩蒸餾才能回收得到高比率的 DMF，與回收的DMF的價值相比，這些操作的能量消耗令人不敢問津。
同樣的方法應(yīng)涵蓋可在反應(yīng)中替代DMF的叔酰胺，比如在制備 Voltmeter試劑時使用的二甲基乙酰胺。
實施例l
從蔗糖-6-酯經(jīng)Vilsmeier試劑(由二氯亞砜和DMF生成)氯化后的工藝 流程中回收DMF
將475LDMF置于GLR (搪玻璃反應(yīng)器)中，加入i6kg活性炭，攪 拌。通入N2，緩慢滴加344L 二氯亞砜，溫度控制在40-45。C,持續(xù)攪拌。二 氯亞砜滴加完畢，反應(yīng)液于45°C攪拌60min，然后冷卻至0-5。C，將80kg含 88%蔗糖-6-酯的DMF溶液緩慢滴加到反應(yīng)液中，反應(yīng)液溫度控制在5°C以 下。
然后，反應(yīng)液溫度升高至室溫(30-35°C)，攪拌3h，再加熱至85。C保 持60min，然后加熱至100°C保持6h，進一步加熱至114°C保持90min。然 后在持續(xù)淬滅系統(tǒng)中用7%的氨水中和反應(yīng)液調(diào)節(jié)PH至7.0。
中和后反應(yīng)液體積為3500L， DMF含量為18。/。，還含有氯化蔗糖衍生物 和溶解其中的無機鹽。
實施例2
從包含無機鹽的水性工藝流中回收DMF，該工藝流是親和層析法分離 TGS及相關(guān)化合物過程中產(chǎn)生的洗脫物。
工藝流的產(chǎn)生由實施例1生產(chǎn)TGS得到的3000L工藝流中回收 DMF，該工藝流中含18%DMF以及溶解于其中的由氯化反應(yīng)產(chǎn)生的無機
所得溶液通過SS柱中的ADS600樹脂(來自Thermax公司)，流過柱中 的含DMF、無機鹽、水、6-乙酰基TGS的流動液與樹脂柱結(jié)合。然后用水洗 掉樹脂上吸附的DMF以及無機鹽，收集流出液以及洗滌用水以備回收 DMF,總體積為3500L，含15.7%DMF。經(jīng)親和層析法回收DMF: 800L收集的液體通過SS柱中1200L DiaionHP20樹脂(三菱化學(xué)公司，日本東京都港區(qū)芝五丁目33番8號，108-0014),流速為450L/H。柱中流動液含有溶在水中的無機鹽?；谑杷嗷?作用層析法DMF被選擇性吸附在樹脂上。收集流出液并進行廢液處理。
溶液通過層析柱后，用2400L DM水以450L/H的流速洗滌樹脂柱。然后 用1500 L甲醇洗脫樹脂上吸附的DMF。
從層析柱底部收集含有甲醇的DMF，真空條件下45°C蒸餾除去甲醇， 所得DMF經(jīng)GC檢測純度為97.8%，回收液得到的DMF總收率為95%。
實施例3
生產(chǎn)TGS過程中，從經(jīng)攪拌薄膜干燥器干燥的含有無機鹽的水性工藝流 中回收DMF
工藝流的產(chǎn)生由實施例1所得的500L中和的液體經(jīng)攪拌薄層干燥器真 空下干燥，溫度保持在45。C以下。所得固體是由無機鹽與含有6-乙?；?TGS的氯化蔗糖衍生物組成的混合物。用適當(dāng)方法提取和分離固體中的 TGS。
從到達ATFD的原料流中回收的溶劑經(jīng)高效濃縮系統(tǒng)濃縮得到溶于水的 DMF溶液，溶液中含16%DMF，以備回收DMF。
經(jīng)親和層析法回收DMF:上述所得溶液以通過SS柱中550L HP20樹脂 (詳細(xì)情況見實施例2)，流速為175L/H，柱中流出液為水，收集后直接進 行廢水管理。DMF被選擇性吸附在樹脂上。溶液流出后，用1200LDM水以 175L/H流速洗柱，然后用550L甲醇洗脫樹脂上吸附的DMF。
從層析柱底部收集含有甲醇的DMF，真空條件下45°C蒸餾除去甲醇。 所得DMF經(jīng)GC檢測純度為96.2%?；厥找褐械玫降腄MF總收率為94%。
實施例4
從蔗糖-6^酯經(jīng)VHsmeier試劑(由二氯亞砜和DMF生成)氯化后的工藝 流程中回收二甲基乙酰胺(DMA)
工藝流的產(chǎn)生將4.85L DMA置于GLR中，加入0.18kg活性炭，攪 拌。通入N2，滴加3.44L二氯亞砜，溫度控制在40-45°C，持續(xù)攪拌。二氯
10亞砜滴加完畢，反應(yīng)液在45。C下攪拌60分鐘，冷卻至O-5°C。將0.8kg含 82%蔗糖-6-酯的DMA溶液緩慢滴加到反應(yīng)液中，溫度控制在5°C以下。
然后，反應(yīng)液室溫下攪拌3h，再加熱至85°C保持60min，然后加熱至 100。C保持6h，進一步加熱至114。C保持90min。然后用7%的氨水中和該氯 化反應(yīng)液，PH調(diào)節(jié)至7.0。
中和后的反應(yīng)液體積為38L， DMA含量為16%，還含有氯化蔗糖衍生物 和溶解其中的無機鹽。
38L所得中和后的溶液通過裝填于SS柱中的來自Themax的ADS600樹 脂，溶液中含16y。DMF和溶解的無機鹽。流過柱中的含有DMF、無機鹽和 水以及6-乙?；鵗GS的流動液與樹脂柱結(jié)合。然后用水洗掉樹脂上吸附的 DMF以及無機鹽，收集流出液以及洗滌用水以備回收DMF，總體積42L， 含DMF140/。。
經(jīng)親和層析法回收DMA:所述收集的流出液通過裝填于SS柱中來自 Diaion的60L HP20樹脂(三菱化學(xué)公司，日本東京都港區(qū)芝五丁目33番8 號，108-0014)，流速為42L/H。柱中流動液含有溶在水中的無機鹽?；谑?水相互作用層析法DMA被選擇性吸附在樹脂上。收集流出液并進行廢液處 理。
在溶液通過層析柱后，用120LDM水以45L/H的流速洗滌樹脂柱。然后 用15L甲醇洗脫樹脂上吸附的DMA。
從層析柱底部收集含有甲醇的DMA,真空條件下45°C蒸餾除去甲醇， 所得DMA經(jīng)GC檢測純度為96.2%,回收液得到的DMF總收率為93%。
實施例6
從羅紅霉素制備中回收DMF
工藝流程的產(chǎn)生將37.5g (0.05mol)紅霉素A肟溶解在100mlDMF 中，冷卻到0-5。C，加入3.24g C0.062mo1)甲醇鈉，然后加入溶解在 12.5mlDMF中的6.85g (0.055mol)甲氧基乙氧基甲基氯，溫度0-5。C下緩慢 攪拌2-3h。 TLC跟蹤反應(yīng)直到紅霉素A肟消失。然后，反應(yīng)液溫度升至室 溫，用lh多的時間加入350ml水。漿液攪拌2h后，過濾收集晶狀沉淀，并 用200ml水充分洗滌。
ii濾液為含18%DMF的水溶液，用DiaionHP20樹脂回收溶液中的DMF。 經(jīng)親和層析法回收DMF:上述溶液通過SS柱中的100ml DiaionHP20樹 脂(詳細(xì)情況見實施例2)，流速為100ml/H。通過柱子的流動液為水，收集 后直接進行廢水處理。DMF被選擇性吸附在樹脂上。溶液流出后，用 250mlDM水以100ml/H流速洗柱，然后用100ml甲醇洗脫樹脂上吸附的 DMF。
從層析柱底部收集含有甲醇的DMF， 45。C下減壓蒸餾除去甲醇。所得 DMF經(jīng)GC檢測純度為96.2%。回收流中得到的DMF的總回收率為98%。
權(quán)利要求
1. 一種從水性液體組合物中回收和純化叔酰胺的方法，所述組合物含有叔酰胺、一種或多種水溶性成分，含有或不含有一種或多種無機雜質(zhì)，所述方法包括以下步驟a. 將所述水性液體組合物與一種對所述叔酰胺具有選擇性親和力的吸附劑接觸；b. 通過用適當(dāng)?shù)南礈烊軇┫礈?，使雜質(zhì)脫離所述吸附劑且不會使叔酰胺解吸附；c. 將被吸附的叔酰胺用適當(dāng)?shù)娜軇┳鳛橄疵搫┙馕?，并收集從吸附劑分離的叔酰胺；d. 用分離方法從所述解吸附的叔酰胺中分離所述洗脫劑并回收基本純形式的叔酰胺。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中a. 所述水性液體組合物為含叔酰胺的水溶液，該物質(zhì)為需要從一種或多 種水性成分中除去后回收；b. 所述水性液體組合物為來源于生產(chǎn)有機合成反應(yīng)產(chǎn)物時， 一步或多步 化學(xué)工藝中產(chǎn)生的工藝流；c. 所述叔酰胺是二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷等；d. 所述吸附劑為基于與芳香疏水基團，尤其是苯環(huán)，偶合的交聯(lián)聚苯乙 烯基質(zhì)的芳香型吸附劑，優(yōu)選來自Diabn的HP20樹脂；e. 所述洗滌溶劑是水等；f. 所述洗脫劑是極性醇溶劑或有機溶劑等；g. 所述分離方法是減壓蒸餾等。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述的化學(xué)工藝包括制備4,1'，6'-三氯蔗糖或TGS-6-酯的工藝。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法包括a.作為優(yōu)選蔗糖-6-酯的蔗糖-6-乙酸酯迸行氯化反應(yīng)產(chǎn)生的工藝流，隨 后可選擇地脫乙?；?；產(chǎn)生含作為叔酰胺優(yōu)選方式的DMF、和TGS-6-乙酸酯、TGS、有機雜質(zhì)、無機雜質(zhì)的一種或多種和反應(yīng)混合物中添加的其它成 分的工藝流；b. 使所述工藝流通過對除DMF以外的TGS-6-乙酸酯或TGS以及其它 有機成分有選擇性親和力的樹脂，已吸附除DMF外的有機成分且允許DMF 和無機雜質(zhì)不被吸附而流出；該樹脂優(yōu)選Thermax的ADS600樹脂；c. 用水洗掉層析柱中的DMF和無機雜質(zhì)；d. 收集含有DMF、無機雜質(zhì)和水的流出液，為水性工藝流；e. 將所述水性工藝流經(jīng)裝填有HP20樹脂床的層析柱，DMF被吸附劑選 擇性吸附，所述工藝流的其它成分未被吸附而洗掉；f. 用水洗滌所述層析柱以洗掉未被吸附的雜質(zhì)/其它成分殘余物；g. 用洗脫劑洗脫層析柱使DMF解吸附并流出；優(yōu)選洗脫劑包括甲醇， 或選擇性含有丙酮、乙腈、乙醇、異丙醇等的一種或多種；h. 通過蒸餾除掉所用洗脫劑從洗脫出的DMF:洗脫劑的混合物中分離 DMF;其中，洗脫劑優(yōu)選甲醇，蒸餾在減壓200mmHg和大氣壓760mmHg 之間進行，留下的DMF純度約95。/?；蛞陨?。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中作為蔗糖-6_酯優(yōu)選方式的蔗糖-6-乙酸酯的氯化反應(yīng)的工藝流經(jīng)以下述步驟得到 a .制備具有以下通式的Vilsmeier試劑；i. HClC=N.sup.+ R.sub.2 ]Cl.sup.其中，R表示垸基，代表性地為甲基或乙基；經(jīng)過一種或多種方法， 由叔酰胺，優(yōu)選DMF，和酰氯或[雙(三氯甲基)碳酸酯](C303C16)反 應(yīng)，包括由DMF和含五氯化磷、二氯亞砜、光氣等的酰氯反應(yīng)制備得到； 或者ii.制備具有以下通式的Vilsmeier試劑 [HPOCl.sub.2.0.C.sup+=N.sup+.R.sub.2Cl.sup,其中，R表示烷基，代表性地為甲基或乙基；經(jīng)過一種或多種方法，由 叔酰胺，優(yōu)選DMF，和三氯氧磷反應(yīng)制備得到；b. 在步驟(a)所述的Vilsmeier試劑中，加入優(yōu)選用DMF溶解的蔗糖-6-乙酸酯溶液，c. 加熱該反應(yīng)液到約85°C，并保持一段時間，優(yōu)選保持約60min;d. 然后進一步加熱至約100。C，并保持一段時間，優(yōu)選保持約5h;和e. 然后進一步加熱至約115°C，并保持一段時間，優(yōu)選保持約90min;f. 將該氯化反應(yīng)液冷卻至較低溫度，優(yōu)選60。C;g. 所述冷卻的氯化反應(yīng)液用堿中和至PH為7.0，優(yōu)選用氫氧化鈣水漿 液；然后，可選擇地進行濃縮得到工藝流，優(yōu)選用非蒸發(fā)濃縮法，包括逆滲 透法；h. 將步驟(g)所得的工藝流減壓濃縮，不進行進一步純化。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述的包括作為蔗糖-6-酯優(yōu)選方式 的蔗糖-6-乙酸酯氯化反應(yīng)的生產(chǎn)過程，還包括一種或多種工藝，例如使用二 氯亞砜迸行氯化反應(yīng)，通過下述步驟a. 將DMF置于搪玻璃反應(yīng)器中攪拌；b. 加入抗暴沸物質(zhì)，優(yōu)選活性炭；c. 反應(yīng)液中通入N2;d. 滴加二氯亞砜，溫度控制在40-45。C，持續(xù)攪拌；e. 二氯亞砜滴加完畢，反應(yīng)液于45。C下攪拌60min，然后冷卻至0-5。C;f. 在反應(yīng)液中緩慢加入蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液，控制溫度優(yōu)選約5。C 以下；g. 然后反應(yīng)液升至室溫并攪拌，優(yōu)選攪拌3h;h. 加熱反應(yīng)液至85。C，并保持該溫度，優(yōu)選保持60min;i. 進一步加熱至約100。C并保持該溫度，優(yōu)選保持6h; j.進一步加熱至約114。C，并保持約90min;k.然后用堿中和上述反應(yīng)液，優(yōu)選7%的氨水溶液，優(yōu)選調(diào)節(jié)PH約為7， 反應(yīng)淬滅后產(chǎn)生的中和反應(yīng)液含有約15。/。DMF、氯化的蔗糖衍生物、有機雜 質(zhì)以及溶解其中的無機鹽。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種改進的從含DMF、含有或不含有無機雜質(zhì)的水性液體工藝流程中，尤其是從生產(chǎn)高強度甜味劑三氯蔗糖的工藝流程中回收和純化DMF的方法。該方法是經(jīng)吸附劑選擇性吸附DMF、然后用適合的洗脫劑(包括甲醇)洗脫得到純凈形式的DMF。
文檔編號C07C209/82GK101460447SQ200780020622
公開日2009年6月17日 申請日期2007年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月23日
發(fā)明者拉克什·拉南, 森迪普·奧蘿拉, 薩布拉曼亞姆 申請人:V.B.醫(yī)療保險私人有限公司