專利名稱：：一種環(huán)氧丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種針對雙氧水為氧源的制備環(huán)氧丙烷的方法，就是通過預(yù)處理除去反應(yīng)溶齊咻系中的水，制備環(huán)氧丙烷的一種新方法。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧丙烷作為一種重要的基礎(chǔ)化工中間體，可用來合成聚醚多元醇(60%)、丙二醇(20%)、丙二醇醚(5%)、二丙二醇(2%)、烯丙醇、碳酸丙烯酯、異丙醇胺、乳化劑、破乳劑、阻燃劑等。雙氧水為氧源利于提高產(chǎn)物濃度，為工業(yè)生產(chǎn)提供更大的便利，因而針X寸雙氧水體系丙稀環(huán)氧化反應(yīng)制環(huán)氧丙烷各國的科學(xué)家者隨行了深入的研究。雙氧水體系制備環(huán)氧丙烷，主要存在的問題就是由于有大量的水存在而產(chǎn)生副產(chǎn)品丙二醇PG，影響反應(yīng)的選擇性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種雙氧水為氧源制備環(huán)氧丙烷的方法，解決雙氧水體系制備環(huán)氧丙烷，由于大量水存在導(dǎo)致PO選擇性差的問題。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明以無催化劑的溶劑體系為處理x寸象，通過減壓攪拌加熱，使溶劑或混合溶劑中的一種與雙氧水共沸，在分水器中溶劑與水分層，將水分出，溶劑重回溶劑體系中參與接下來的環(huán)氧化反應(yīng)。所述的減壓，為-0.085-0.1Mpa。所述的加熱溫度為20。C80。C，冷凝溫度為0。C一15。C。所述的溶劑具體是，甲苯或甲苯與乙酸乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯中的一種混合的溶劑。所述的雙氧水為質(zhì)量濃度為30%~50%。上述方法，在環(huán)氧化反應(yīng)結(jié)束后，通過分離反應(yīng)液與催化劑，將反應(yīng)液簡單蒸餾后，通過重復(fù)使用本發(fā)明中的方法，可實現(xiàn)溶劑體系的循環(huán)使用。本發(fā)明所使用的方法簡單易行，利于工業(yè)應(yīng)用，提供了一種雙氧水為氧源高選擇性制備環(huán)氧丙烷的方法。具體實施例方式實施例1不同溶劑篩選使用250ml不銹鋼壓力反應(yīng)釜，在釜內(nèi)玻璃內(nèi)襯反應(yīng)器中加入0.19~0.57g反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化劑，加入預(yù)處理過的溶劑50ml，充入丙烯，在50。C80。C下，攪拌反應(yīng)28個小時，不同的溶劑反應(yīng)結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>實施例3體系中7乂含量不同的影響參照實例1的實驗操作，在30%50%雙氧水濃度下，在反應(yīng)溫度50°C80°C，反應(yīng)時間26小時間，使用溶劑體系甲菊磷酸三丁酯50ml，在不同蒸水程度下，考察反應(yīng)結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>從表中可以看出隨著蒸水程度降低，即體系水含量增加，反應(yīng)結(jié)果降低很明顯，環(huán)氧丙垸的產(chǎn)率只有52%，催化劑的固體回收率也很低只有67%;但是通過蒸水預(yù)處理操作，降低體系水含量，環(huán)氧丙烷的產(chǎn)率大幅提高，可達到84%，催化劑的固體回收率可達到88%。實施例4循環(huán)使用(循環(huán)反應(yīng))參照實例l的實驗操作，在50%雙氧水濃度下，在反應(yīng)溫度5(fC8(fC，反應(yīng)時間28小時間，使用溶劑體系甲菊磷酸三丁酯50ml，進行催化劑及溶劑的循環(huán)反應(yīng)，結(jié)果如下循環(huán)次數(shù)PO產(chǎn)率反應(yīng)l反應(yīng)2新鮮85%84%循環(huán)一次83%82%循環(huán)二次83°%84%上述實例表明，應(yīng)用本發(fā)明所述的方法，使用本發(fā)明提供的溶劑體系及比例，在本方法所提供的條件下，可以高選擇性的生成環(huán)氧丙烷，解決了雙氧水體系制備環(huán)氧丙^擇性的難題，并且，使用本發(fā)明所提供的方法，溶劑可以循環(huán)使用。本發(fā)明所述的方法提供了一種雙氧水為氧源高選擇性制備環(huán)氧丙烷的方法。權(quán)利要求1、一種環(huán)氧丙烷的制備方法，以過量的丙烯為原料，以雙氧水為氧源，在60-80℃下于有機溶劑中進行環(huán)氧化反應(yīng)，生成環(huán)氧丙烷，其特征在于在環(huán)氧化反應(yīng)前，應(yīng)先將雙氧水與有機溶劑共沸預(yù)處理形成一種無水的反應(yīng)液態(tài)體系，其具體過程為，將體積比為1∶30～1∶10的雙氧水與有機溶劑混合，通過減壓攪拌加熱，溶劑與雙氧水共沸，溶劑與水分層，將水分出，溶劑層重回溶劑體系中參與接下來的環(huán)氧化反應(yīng)；上述操作中，混合體系從常壓減壓到-0.085～-0.1Mpa之間，加熱溫度范圍為20～80℃；當分出水量達到理論體系水含量時，此操作結(jié)束。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述溶劑為甲苯，或甲苯與乙酸乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯中的一種混合的溶液。3、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述溶劑與水分層的過程在分水器中進行，分水器的冷凝溫度0°C一15°C4、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述雙氧水的質(zhì)量濃度為30505、按照權(quán)禾腰求1所述的方法，其特征在于所述氧化反應(yīng)結(jié)束后，通過過濾分離反應(yīng)液與催化劑，然后將反應(yīng)液簡單蒸餾分離除去產(chǎn)品環(huán)氧丙烷后，余下的反應(yīng)液體可重復(fù)使用，同樣可進行權(quán)利要求1所述的預(yù)處理過程。全文摘要本發(fā)明提供了一種使用雙氧水為氧源，在進行環(huán)氧化反應(yīng)前，對無催化劑的溶劑體系進行預(yù)處理蒸水，通過對不同的溶劑體系，以及不同的溶劑比例的調(diào)配，得到很高的環(huán)氧丙烷產(chǎn)率，較高環(huán)氧丙烷濃度的制備環(huán)氧丙烷的方法，該方法簡單易行，易于工業(yè)化應(yīng)用。文檔編號C07D301/00GK101613329SQ20081001201公開日2009年12月30日申請日期2008年6月25日優(yōu)先權(quán)日2008年6月25日發(fā)明者迎呂,奚祖威,毅張,爽高申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所