專(zhuān)利名稱(chēng)：近臨界水介質(zhì)中煙腈無(wú)催化水解制備煙酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及羧酸類(lèi)，尤其涉及一種近臨界水介質(zhì)中煙腈無(wú)催化水解制備煙 酸的方法。
技術(shù)背景煙酸(Nicotinic acid, CAS No:59-67-6 )，又名尼古丁酸，俗稱(chēng)維生素B5，化 學(xué)名稱(chēng)為吡啶-3-甲酸(prriin-3-Carloxylio acid)，分子式C6H5N02，結(jié)構(gòu)式為0「°°H)，無(wú)色針狀結(jié)晶體，屬于維生素B族。煙酸是人體和動(dòng)物體不可缺少的 營(yíng)養(yǎng)成分，是構(gòu)成輔酶的重要成分，主要存在于肝、腎、肌肉、酵母、乳汁、 蛋黃、麥麩、米糠、花生、水果和蔬菜中。煙酸作為一種重要的有機(jī)化工原料，在醫(yī)藥、食品、飼料業(yè)中具有廣泛的用 途。在醫(yī)藥工業(yè)中，煙酸作為一種常用維生素可以預(yù)防和治療各種皮膚性疾病和 類(lèi)似的維生素缺乏癥具有擴(kuò)張血管的作用，用于醫(yī)治末梢神經(jīng)痙攣、動(dòng)脈硬化 等病癥。煙酸還可以作為醫(yī)藥中間體，用于合成具有重要醫(yī)藥用途的多種酰胺 類(lèi)和酯類(lèi)藥物，如尼克殺米、煙酸肌醇酯片、滅酯靈等。在食品工業(yè)中，煙酸 被廣泛用作糕點(diǎn)、乳制品、玉米粉等的添加劑；煙酸還可以與維生素合用，代 替部分亞硝酸鹽作為肉類(lèi)制品的去味劑和防腐劑，此外煙酸可以作去味劑或保 色劑，在蔬菜保存中作保鮮劑。在飼料工業(yè)中，飼料中添加人工合成的煙酸， 可以提高飼料蛋白的利用率，提高奶牛產(chǎn)奶量及魚(yú)、雞、鴨、牛、羊等家畜肉 的產(chǎn)量和質(zhì)量。此外，煙酸還可以用作染料助劑、染發(fā)助劑、聚合物穩(wěn)定劑、 光亮添加劑，在感光材料中作抗氧化劑和抗灰霧劑等。因此，煙酸在國(guó)內(nèi)外有 著廣泛的市場(chǎng)前景，是一種很有發(fā)展前途的重要精細(xì)化學(xué)品，研究煙酸系列化 合物的合成具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。煙酸最初是通過(guò)氧化尼古丁得到的。近年來(lái)，煙酸的合成一直受到重視， 從反應(yīng)原料看，可分為3-氰基吡啶法、3-甲基吡啶法、2-甲基-5-乙基吡啶法、喹 啉法等。從合成方法看，可分為試劑氧化法(硝酸、高錳酸鉀等)、氨氧化法、電 解氧化法、空氣直接氧化法、液相催化氧化法、生物氧化法和吡啶羥基化法等。 氨氧化法是目前世界上采用較多的一種工藝，美國(guó)Lumus公司、德國(guó)Degussa公 司和日本的Yuki Gosei公司等均采用該工藝進(jìn)行生產(chǎn)。氨氧化法主要是以3-甲基吡啶或2-甲基-5-乙基吡啶為原料，在催化劑的作用 下，與氨和空氣的混合物進(jìn)行高溫氧化制得煙腈，煙腈經(jīng)氫氧化鈉水解后，再用鹽酸中和得到煙酸。該法所采用的催化劑多為釩的氧化物。該工藝過(guò)程明顯 的缺點(diǎn)是獨(dú)立的反應(yīng)步驟加大了設(shè)備投資；產(chǎn)品分離過(guò)程復(fù)雜；反應(yīng)過(guò)程使用 大量強(qiáng)堿催化劑和副產(chǎn)物含氯化鈉的廢水都造成嚴(yán)重的環(huán)境污染；副產(chǎn)物微量 的劇毒氫氰酸，處理要求嚴(yán)格；金屬催化劑的制備、選擇和回收上尚不完善。近臨界水(near-critical water, NCW)通常是指溫度在250 35(TC之間的壓縮 液態(tài)水。水在這一區(qū)域擁有以下三個(gè)重要特性1) 自身具有酸催化與堿催化的功能。在飽和蒸氣壓下，近臨界水的電離常 數(shù)在275。C附近有一極大值約為10,moHcg)2，其值是常溫常壓水的1000倍， 且電離常數(shù)隨壓力的增加而增大，近臨界水中的[H30+]和[OH—]已接近弱酸或弱 堿，自身具有酸催化與堿催化的功能，因此可使某些酸堿催化反應(yīng)不必加入酸 堿催化劑，從而避免酸堿的中和、鹽的處理等工序；2) 同時(shí)溶解有機(jī)物和無(wú)機(jī)物。在飽和蒸氣壓下，20。C水的介電常數(shù)為80.1， 而275t時(shí)只有23.5。盡管近臨界水的介電常數(shù)仍較大，可溶解甚至電離鹽，但 已足夠小以溶解有機(jī)物，加上近臨界水的密度大(275i:飽和蒸氣壓下水的密度為 0.76g《m3，近臨界水的介電常數(shù)、密度與丙酮相近)，因此近臨界水具有非常好 的溶解性能，具有能同時(shí)溶解有機(jī)物和無(wú)機(jī)物的特性。這使許多近臨界水介質(zhì) 中的合成反應(yīng)能在均相中進(jìn)行，從而消除傳質(zhì)阻力，提高反應(yīng)速度，同時(shí)反應(yīng) 后只需簡(jiǎn)單降溫就可實(shí)現(xiàn)蠟水分離，水相可循環(huán)使用；3) 物性可調(diào)性。近臨界水的介電常數(shù)、離子積常數(shù)、密度、粘度、擴(kuò)散系 數(shù)、溶解度等物理化學(xué)性質(zhì)隨溫度、壓力在較寬的范圍內(nèi)連續(xù)可調(diào)，即近臨界 水的物性具有可調(diào)節(jié)性，因此作為反應(yīng)介質(zhì)，近臨界水在不同的狀態(tài)具有不同 的溶劑性質(zhì)和反應(yīng)性能。近臨界水中反應(yīng)的應(yīng)用研究包括廢棄物處理、高分子材料循環(huán)利用、無(wú)機(jī) 材料合成、煤液化以及生物質(zhì)資源化等。在對(duì)近臨界水三大特性深入認(rèn)識(shí)的基 礎(chǔ)上，本發(fā)明將近臨界水作為反應(yīng)介質(zhì)應(yīng)用于煙腈的(又稱(chēng)3-氰基吡啶，尼古丁 月青，英文名3隱Cyanopyridine、 3-Pyridinecarbonitrile、 Nicotinonitrile， CAS No: 100-54-9,分子式為C6H4N2，結(jié)構(gòu)式為:0』沐解上，其反應(yīng)過(guò)程中不用酸堿催 化，原料及各產(chǎn)物均不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，從而實(shí)現(xiàn)煙腈的無(wú)催化、快速、綠 色水解，制備高純度煙酸。使近臨界水的應(yīng)用領(lǐng)域不斷得到擴(kuò)大。近臨界水中 煙腈無(wú)催化水解制備煙酸的反應(yīng)式如下<formula>formula see original document page 4</formula>發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種綠色、高效的近臨界水介質(zhì)中煙腈無(wú)催化水解制 備煙酸的方法方法的步驟如下1) 在高壓反應(yīng)釜中加入去離子水和煙腈，去離子水與煙腈的質(zhì)量比為2:1 8:1，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥2 5分鐘；2) 關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至250 32(TC水解60 480min;3) 水解產(chǎn)物經(jīng)冷卻、調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得到粗煙酸； 4)粗煙酸經(jīng)活性碳脫色、二次結(jié)晶、真空干燥后得煙酸產(chǎn)品。本發(fā)明步驟l)中"常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥2-5分鐘"的目的是利用水 蒸氣帶走釜內(nèi)的氧氣，以減少副反應(yīng)的發(fā)生，提高產(chǎn)物的收率；反應(yīng)釜內(nèi)攪拌 的轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/min。步驟3)中若水解產(chǎn)物的pH值已在3 4之間，那么調(diào)pH步驟可以省去。 調(diào)pH值的原因是煙酸在水中的溶解度在堿性條件下大，在酸性條件下小，而反 應(yīng)中間產(chǎn)物煙酰胺在水中的溶解度在堿性條件下小，在酸性條件下大。本發(fā)明在反應(yīng)過(guò)程中不需加入任何催化劑，利用近臨界水的自身酸堿催化 特性與能溶解有機(jī)物的特性使煙腈在近臨界水中水解生成煙酸，解決了酸堿催 化水解對(duì)環(huán)境造成的污染難題，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單，產(chǎn)物純度和收率高，且實(shí)現(xiàn)了 生產(chǎn)過(guò)程的綠色化。


附圖是近臨界水介質(zhì)中煙腈無(wú)催化水解制備煙酸的工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明中，產(chǎn)品采用高效液相色譜法(AgilentllOOseries)進(jìn)行分析，具體分 析條件如下色譜柱采用KNAUER-C18柱(4mmlDx250mm),柱溫為35°C; 流動(dòng)相為0.05mol丄"磷酸水溶液(含0.2%三乙胺)-甲醇-乙腈(47:50:3， v/v/v)，流 速為0.4mL/min;檢測(cè)波長(zhǎng)為210nm。采用外標(biāo)法定量。 實(shí)施例1在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入320g去離子水和40g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為8:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥2min,利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至25(TC反應(yīng)480min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入HCl溶液調(diào)pH值至3，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品經(jīng)活性炭脫色、重結(jié) 晶、真空干燥后得32.53g煙酸產(chǎn)品，收率為81.32%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度為99.2%(wt%)。實(shí)施例2在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和100g煙腈(去離子水與 煙腈的質(zhì)量比為3:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥4min，利用水 蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至250。C反應(yīng)450min;反應(yīng)產(chǎn)物冷 卻、加入HCl溶液調(diào)pH值至4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品經(jīng)活性炭脫色、 重結(jié)晶、真空干燥后得82.67g煙酸產(chǎn)品，收率為82.67%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為98.7%(wt%)。 實(shí)施例3在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入320g去離子水和80g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為4:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥3min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至26(TC反應(yīng)420min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入H2S04溶液調(diào)pH值至3.5，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、重 結(jié)晶、真空干燥后得70.21g煙酸產(chǎn)品，收率為87.76%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度 為99.1%(wt%)。在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和60g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為5:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥4min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至26(TC反應(yīng)390min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入HC1溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品經(jīng)活性炭脫色、 重結(jié)晶、真空干燥后得51.73g煙酸產(chǎn)品，收率為86.22%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.4%(wt0/o)。 實(shí)施例5在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和50g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為6:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥4min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至26(TC反應(yīng)360min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入HC1溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、重 結(jié)晶、真空干燥后得42.90g煙酸產(chǎn)品，收率為85.79%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度 為99.3%(wt%)。在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和150g煙腈(去離子水與 煙腈的質(zhì)量比為2:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥5min,禾U用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至270。C反應(yīng)300min;反應(yīng)產(chǎn)物冷 卻、加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫 色、重結(jié)晶、真空干燥后得132.9g煙酸產(chǎn)品，收率為88.60%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分 析純度為98.3%(wt%)。 實(shí)施例7在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入320g去離子水和80g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為4:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥2min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至27(TC反應(yīng)270min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入HCl溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、重 結(jié)晶、真空干燥后得70.30g煙酸產(chǎn)品，收率為87.88%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度 為99.0%(wt%)。 實(shí)施例8在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和50g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為6:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥3min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至27(TC反應(yīng)240min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、 重結(jié)晶、真空干燥后得42.69g煙酸產(chǎn)品，收率為85.38%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.3%(wt%)。 實(shí)施例9在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和100g煙腈(去離子水與 煙腈的質(zhì)量比為3:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥4min，禾U用水 蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至280'C反應(yīng)225min;反應(yīng)產(chǎn)物冷 卻、加入HCl溶液調(diào)pH值至3 4,結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、 重結(jié)晶、真空干燥后得90.62g煙酸產(chǎn)品，收率為90.62%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為98.6%(wt0/o)。 實(shí)施例10在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和60g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為5:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥5min,利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至28(TC反應(yīng)210min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入H2S(V溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、 重結(jié)晶、真空干燥后得53.99g煙酸產(chǎn)品，收率為89.99%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.3%(wt%)。實(shí)施例11在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入280g去離子水和40g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為7:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥2min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至28(TC反應(yīng)195min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入HC1溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、重 結(jié)晶、真空干燥后得35.21g煙酸產(chǎn)品，收率為88.03%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度 為99.4%(wt%)。 實(shí)施例12在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入320g去離子水和80g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為4:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥3min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至29(TC反應(yīng)160min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、 重結(jié)晶、真空干燥后得73.07g煙酸產(chǎn)品，收率為91.34%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.1%(wt%)。 實(shí)施例13在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和50g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為6:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥4min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至29(TC反應(yīng)150min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入HCl溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、重 結(jié)晶、真空干燥后得44.89g煙酸產(chǎn)品，收率為89.78%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度 為99.3%(wt%)。^在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入320g去離子水和40g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為8:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥5min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至29(TC反應(yīng)140min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、 重結(jié)晶、真空干燥后得34.81g煙酸產(chǎn)品，收率為87.03%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.5%(wt%)。 實(shí)施例15在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入320g去離子水和80g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為4:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥2min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至30(TC反應(yīng)130min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、加入HC1溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、重 結(jié)晶、真空干燥后得70.05g煙酸產(chǎn)品，收率為87.56%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度 為99.0%(wt%)。 實(shí)施例16在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和50g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為6:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥4min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至30(TC反應(yīng)110min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入HCl溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、重 結(jié)晶、真空干燥后得42.92g煙酸產(chǎn)品，收率為85.83%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度 為99.2%(wt%)。 實(shí)施例17在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和60g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為5:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥5min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至310。C反應(yīng)90min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、 重結(jié)晶、真空干燥后得49.93g煙酸產(chǎn)品，收率為83.21%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.1%(wt%)。 實(shí)施例18在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入280g去離子水和40g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為7:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥2min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至310。C反應(yīng)85min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入HC1溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、重 結(jié)晶、真空干燥后得32.84g煙酸產(chǎn)品，收率為82.10%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度 為99.3%(wt%)。 實(shí)施例19在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300g去離子水和60g煙腈(去離子水與煙 腈的質(zhì)量比為5:1)，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥3min，利用水蒸 氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至32(TC反應(yīng)60min;反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、 加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品，粗品用經(jīng)活性炭脫色、 重結(jié)晶、真空干燥后得48.25g煙酸產(chǎn)品，收率為80.42%。產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.0%(wt%)。
權(quán)利要求
1. 一種近臨界水介質(zhì)中煙腈無(wú)催化劑水解制備煙酸的方法，其特征在于包括如下步驟1)在高壓反應(yīng)釜中加入去離子水和煙腈，去離子水與煙腈的質(zhì)量比為2∶1～8∶1，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥2～5分鐘；2)關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至250～320℃水解60～480min；3)水解產(chǎn)物經(jīng)冷卻、調(diào)pH值至3～4，結(jié)晶后得到粗煙酸；4)粗煙酸經(jīng)活性碳脫色、二次結(jié)晶、真空干燥后得煙酸產(chǎn)品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種近臨界水介質(zhì)中煙腈無(wú)催化水解制備煙酸的 方法，其特征在于步驟l)中所述的去離子水與煙腈的質(zhì)量比為4:1 6-.1;
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種近臨界水介質(zhì)中煙腈無(wú)催化水解制備煙酸的 方法，其特征在于步驟2)中所述的水解溫度為260 29(TC。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種近臨界水介質(zhì)中煙腈無(wú)催化水解制備煙酸的 方法，其特征在于步驟3)中所述的調(diào)pH值所用的試劑為HCl或H2S04溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種近臨界水介質(zhì)中煙腈無(wú)催化水解制備煙酸的方法。方法的步驟如下1)在高壓反應(yīng)釜中加入去離子水和煙腈，去離子水與煙腈的質(zhì)量比為2∶1～8∶1，開(kāi)攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開(kāi)排氣閥2～5分鐘；2)關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至250～320℃水解60～480min；3)水解產(chǎn)物經(jīng)冷卻、調(diào)pH值至3～4，結(jié)晶后得到粗煙酸；4)粗煙酸經(jīng)活性炭脫色、二次結(jié)晶、真空干燥后得煙酸產(chǎn)品。本發(fā)明在反應(yīng)過(guò)程中不需加入任何催化劑，解決了煙酸制備中酸、堿催化水解的污染難題，過(guò)程簡(jiǎn)單、綠色，產(chǎn)物純度和收率高。
文檔編號(hào)C07D213/803GK101265230SQ20081006077
公開(kāi)日2008年9月17日 申請(qǐng)日期2008年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日
發(fā)明者呂秀陽(yáng), 彭新文, 石超君 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)