專利名稱：3,3’-取代的2,2’-聯(lián)吡咯烷化合物及其鹽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工技術(shù)領(lǐng)域的化合物，具體的說，涉及一種3， 3'-取代 的2， 2'-聯(lián)吡咯烷化合物及其鹽。
背景技術(shù)：
手性化合物的制備技術(shù)是領(lǐng)導(dǎo)21世紀精細化工產(chǎn)業(yè)的核心技術(shù)。不對稱催 化技術(shù)是制備手性化合物最有效的方法之一。不對稱催化技術(shù)的關(guān)鍵在于手性 催化劑，所以開發(fā)高效的手性配體及手性催化劑一直是學(xué)術(shù)界于產(chǎn)業(yè)界關(guān)注的 焦點。手性二胺具有較好的穩(wěn)定性和容易制備的優(yōu)點，所以手性二胺配體及手 性二胺催化劑被廣泛應(yīng)用于不對稱催化反應(yīng)中。例如Noyori開發(fā)的含有手性二 胺的氫化催化劑和Jacobsen開發(fā)的環(huán)氧化和水解催化劑以及Maruoka開發(fā)的有 機小分子催化劑等。
經(jīng)對現(xiàn)有技術(shù)的文獻檢索發(fā)現(xiàn)，Jean-Claude Kizirian在《Chemical reviews》(化學(xué)綜述)(2008， 108， 140—205)) ( "Chiral tertiary diamines in asymmetric synthesis")("不對稱合成中的手性三級二胺")，該文中綜 述了手性二胺化合物作為手性配體在不對稱C-C鍵、C-0鍵、C-N鍵、C-H鍵、C-P 鍵、C-S鍵、S-O鍵形成等反應(yīng)中應(yīng)用。但至今為止手性二胺主要作為手性配體 與金屬配位形成手性催化劑應(yīng)用于催化反應(yīng)中，而且在一些反應(yīng)中還未能得到 滿意的立體選擇性。將手性二胺作為催化劑應(yīng)用于不對稱催化反應(yīng)的例子還很 少，而且其催化活性或立體選擇性方面還沒有得到滿意的結(jié)果。因此設(shè)計和合 成新型手性二胺化合物，并將其作為催化劑開發(fā)高效的不對稱催化反應(yīng)有重要 的現(xiàn)實意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種3， 3'-取代的2， 2'-聯(lián)吡咯 垸化合物及其鹽，將其用作催化劑在有機不對稱催化反應(yīng)中得到了優(yōu)異的催化 活性及立體選擇性。
4其中Rt、 R2、 R3、 R4、 R5、 Re、 n、 X—如前所述。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的-
本發(fā)明所涉及的3， 3'-取代的2， 2'-聯(lián)吡咯烷化合物I及其鹽II，其結(jié) 構(gòu)通式如下所示
其中R,和R2可以是氫、d d8的烴基或d U的?；?，R3和R4可以是d
Cw的烴基、0RX，其中RX可以是氫、d d8的烴基或d d8的?；琑s和Ra可以
是氫或d C18的烴基，n=l或2， X—是一種陰離子，可以是F—、 C1—、 Br—、 I—、 RYC00—, 其中RY為可以是氫、d C3。的烴基、RzS03—,其中RZ為可以是氫、d C3。的烴基、 C104—、 Br04—、 104—、 HS04、 S042—、 BF4—、 PF6—、 SbF6—、 N(0Tf)2—等。標有*的碳的構(gòu) 型可以是R或S，其結(jié)構(gòu)分別如下所示所述的d ds的烴基為含有1~18個碳的垸基或全氟垸基或硅烷基，含有 3 10個碳的環(huán)垸基，含有4 18個碳的芳基或取代芳基，含有4 18個碳的雜 環(huán)芳基或取代雜環(huán)芳基，或含有7 18個碳的芐基或取代芐基中的一種。
所述的d Cw的酰基為含有1 18個碳的垸?；?、全氟垸?；蛲檠貂；?含有3 10個碳的環(huán)烷?；?，含有4 18個碳的芳?；蛉〈减；?，含有4 18個碳的雜環(huán)芳酰基或取代雜環(huán)芳?；蚝? 18個碳的芐?；蛉〈S ?；械囊环N。
所述的陰離子X—，是F—、 C1—、 Br—、 1—、或R'C00—中一種，其中IT是氫、d C3。的烴基、RyS03—中一種，其中ir是氫、d C加的烴基、C104—、 Br04—、 104—、 HS04—、 S0廣、BF4—、 PFs一、 SbF6—、 N(0Tf)2—中一種。
所述的d G。的烴基為含有1 30個碳的烷基或全氟烷基，含有3 10個碳 的環(huán)垸基，含有4 30個碳的芳基或取代芳基，或含有4 30個碳的雜環(huán)芳基 或取代雜環(huán)芳基中的一種。
本發(fā)明上述3， 3'-取代的2， 2'-聯(lián)吡咯垸化合物及其鹽的合成方法，具 體為以化合物m為原料，與鹵代烷烴或者酰鹵反應(yīng)得到羥基被保護的化合物 IV，化合物IV經(jīng)9-BBN、 H202、 NaOH硼氫化氧化后得到二醇化合物V，化合物V 在甲基磺酰氯、三乙胺存在的情況下關(guān)環(huán)生成化合物VI，即具備目標化合物骨 架的化合物，其它不同取代基的化合物可經(jīng)由化合物VI經(jīng)簡單的反應(yīng)衍生得到。
本發(fā)明的方法中化合物m-vi的結(jié)構(gòu)通式如下<formula>formula see original document page 6</formula>
本發(fā)明所合成的手性二胺化合物及其鹽可以作為一種手性有機小分子催化 劑或手性配體用于多種不對稱催化反應(yīng)中，例如不對稱Diels-Alder反應(yīng)、不對稱環(huán)氧化反應(yīng)、不對稱Aldol反應(yīng)、不對稱Michael加成反應(yīng)等，具有很高 的催化活性和立體選擇性。
具體實施例方式
下面對本發(fā)明的實施例作詳細說明本實施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提 下進行實施，給出了詳細的實施方式和具體的操作過程，，但本發(fā)明的保護范圍 不限于下述的實施例。
實施例1
R" &為甲基芐基，R3， R4為芐氧基，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a 相同，合成路線如下所示-<formula>formula see original document page 7</formula>(1) 從化合物IIIa合成化合物IVa
將氫化鈉(1.4g， 60%, 35.0mmol)懸浮在干燥的N, N-二甲基甲酰(15mL) 中，化合物IEa (4.5g, 12mmol)溶于干燥的N， N-二甲基甲酰胺(10 mL)中， 在冰浴下緩慢滴加到上述氫化鈉的N， N-二甲基甲酰胺懸濁液中，在冰浴下攪拌 半個小時，再將芐溴(1.6 mL， 35.0 ranol)在冰浴下緩慢加入，滴加完成后將 得到的溶液在室溫下攪拌4個小時，反應(yīng)完成后，冰浴下加入水，用乙醚萃取， 乙醚層用無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮后將得到的粗產(chǎn)品用石油醚和乙酸乙酯 進行柱層析純化得到化合物IVa(6.6g， 98%), 'HNMR(CDC13， 400 MHz)《7. 08 7.25 (m， 20 H)， 5. 59~5.68 (m， 2 H), 5.17 (s， 2H)， 5.14 (m, 2H)， 4.29 (d， /= 12 Hz, 2 H)， 3.66 3. 79 (m， 6 H)， 2.66 (d， /= 5.6 Hz, 2 H)， 1.2 (d， / = 6. 8 Hz, 6 H)。
(2) 從化合物IVa制備化合物Va
冰浴下將9-BBN (0.5 M的四氫呋喃溶液48.2 mL, 24.1 mmol)緩慢滴加到化合物IVa (5.4g， 9.6 mmol)的四氫呋喃(15 raL)溶液中，室溫攪拌2小 時后，在冰浴下先后緩慢滴加3M的氫氧化鈉水溶液(33mL)和30%的雙氧水水 溶液(33 mL),冰浴下攪拌4小時，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液過濾，濾餅先后用二 氯甲烷和甲醇洗滌，將濾液濃縮，在乙酸乙酯中進行重結(jié)晶得到化合物Va (5.4 g， 94%)。 'H NMR (CDC13， 400 MHz)《7.15 7. 31 (m， 20 H), 4.36 (d， / = 11.6 Hz， 2 H)， 4.04 (d, /= 11.6 Hz， 2 H)， 3.72 (m， 2 H)， 3.62 (m, 2 H), 3.51 (m， 2 H), 3.33 (m, 2 H)， 2.57 (d， /= 7.6 Hz, 2 H), 1.94 (m, 2 H)， 1.76 (m， 2 H), 1.17 (d, / = 6 Hz, 6 H)。從化合物Va制備化合物VIa
將化合物Va (5.4 g， 9.1 mmol)，三乙胺(6.3 mL， 45.4 mmol)溶于干 燥的二氯甲烷(40mL)中，冰浴下緩慢滴加甲基磺酰氯(1.8mL， 22.7mmo1), 攪拌10分鐘后加入水進行萃取，有機層用無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮得粗產(chǎn) 品，粗產(chǎn)品用石油醚和乙酸乙酯進行柱層析純化得化合物VIa (4.2g， 82%)。 ^ NMR (CDC13, 400 MHz) 5 7.22 7.44 (m, 20 H), 4.61 (d, /= 12. 4 Hz, 2 H), 4.56 (d， 12.4 Hz, 2 H)， 3.82 (d, 5.2 Hz， 2 H)， 3.67 (q， /= 6.4 Hz, 2H)， 2. 76 2.86 (m， 6 H)， 1.89 (d, /=5.2Hz， 1H) 1.86 (d, 5.2 Hz' 1 H), 1.48 1.58 (m, 2 H), 1.22 (d, / = 6.4 Hz， 6 H)。
實施例2
R" R2為Boc， R3， R4為OH，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a相同 將化合物VIa (2.7g， 4.8咖o1)，氫氧化鈀/碳(l.Og)， (Boc)20 (3. 1 g， 14.4 mmol)溶于甲醇，在氫氣氛圍下(20atm)反應(yīng)24小時，將反應(yīng)液過濾、 濃縮后經(jīng)柱層析純化得目標化合物(1.8 g， 96%)， 'HNMR (400 MHz， CDC13) 5 4.19(br， 2H)' 3.42(br， 6 H)， 2.30(br, 2 H), 2.18(br， 2 H)， 1.87(br， 2 H), 1.42(s, 18 H)。
實施例3
R,， R2為Boc， R3， R4為0Bn，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a相同 將氫化鈉(60%， 48 mg， 1.2mrao1)懸浮在干燥的DMF (4 mL)中，冰浴下 加入實施例3中的目標化合物(0. 15 g， 0.40 mmol)的DMF (1.5 mL)溶液， 攪拌半小時后加入芐溴(140 uL， 1.2 mmol)，室溫攪拌，反應(yīng)完全后加入水(15 mL)，用乙醚萃取(20 mLX3)，合并有機層用無水硫酸鈉干燥、過濾、濃 縮后經(jīng)過柱層析純化得目標化合物(196 mg， 89%), W NMR (400 MHz, CDC13)《 7.2 37. 36(m, 10 H)， 4. 31 4.48(m, 4H), 3. 36 3. 54(m， 4H)， 3.64 3.76(m， 4 H), 1.97 2.32(m， 4 H), 1.44(s, 18 H)。
實施例4
R" J 2為Boc， R3， R4為0Me，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a相同-將氫化鈉(60%， 32 mg， 0.81咖ol)懸浮在干燥的DMF (3 mL)中，冰浴 下加入實施例3中的目標化合物(0.10 g， 0.27咖ol)的DMF (1 mL)溶液， 攪拌半小時后加入碘甲垸(50 yL， 0.81咖ol)，室溫攪拌，反應(yīng)完全后加入 水(10 mL),用乙醚萃取(15 mLX3)，合并有機層用無水硫酸鈉干燥、過濾、 濃縮后經(jīng)過柱層析純化得羥基被甲基保護的化合物(93.2mg， 86%)， 'HNMR (400 MHz, CDC13)《3.46~3.65(m, 4 H), 3.27 3.42(m, 4 H), 3.23~3.24(m, 6 H), 1.84 2.31(m, 4 H), 1.35 1.40(m, 18 H)。
實施例5
R" R2為Boc， R3， R4為0TMS，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a相同 將實施例3中的目標化合物(74.5mg，0,20ramol)、咪唑(41mg，0. 80,1)、 DMAP (催化量3mg)溶于干燥的DMF (2mL)中，冰浴下滴加三甲基氯硅烷(77 u L， 0. 60ramo1)，室溫攪拌，反應(yīng)結(jié)束后加入水(10mL)，用乙醚萃取(10mLX3)， 合并有機層用無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮后柱層次純化得目標化合物(93.6 mg ， 91%), ^ NMR (400 MHz, CDC13) 5 4.01~4.09(m, 2 H)， 3. 25 3. 59(m， 6H)， 2. 21~2. 34(m, 1 H), 1.99 2.10(m， 1 H)， 1. 68 1. 77 (m， 2H)， 1.40 1,44(m， 18 H)， 0.09 0. lO(m, 18 H)。
實施例6
R" R2為Boc， R3， R^為0TBS，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a相同 將實施例3中的目標化合物(0. 1 g， 0.27mrno1)、咪唑(55mg， 1.99咖o1)、 DMAP (催化量3 mg)溶于干燥的DMF (2.5 mL)中，冰浴下滴加三甲基氯硅烷 (76.8 mg， 0.51咖ol)，室溫攪拌，反應(yīng)結(jié)束后加入水(10 mL)，用乙醚萃取
9(10niLX3)，合并有機層用無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮后柱層次純化得目標 化合物(0.15 g ， 92%)， ^ NMR (400鹿z， CDC13) ^ 4. 06 4. 13 (ra, 2 H), 3.28 3,62 (m, 6 H)， 1.95 2.33 (m, 2 H)， 1.72 1.86 (m， 2H)， 1.41 (m， 18 H)， 0.84 (m， 18 H)， 0.04 (ra， 12 H)。
實施例7
R,， R2為Boc， R3， 1^為2-苯基芐基，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a相
同
將氫化鈉(60%, 19mg， 0.47mmo1)懸浮在干燥的DMF (2 mL)中，冰浴下 加入實施例3中的目標化合物(78 mg， 0. 21 mmol)的DMF (1. 0 mL)溶液，攪 拌半小時后加入甲磺酸臨苯基芐酯(124 mg， 0.47 mmol)，室溫攪拌，反應(yīng)完 全后加入水(10mL)，用乙醚萃取(15mLX3)，合并有機層用無水硫酸鈉干燥、 過濾、濃縮后經(jīng)過柱層析純化得目標化合物(128rag， 86%)， 'HNMR (400 MHz， CDCL)《7.27 7.46(m， 18 H), 4. 18 4.37(m， 4 H)， 3.47 3. 54(m, 4 H), 3.32 3.42(m, 4 H), 1,7 2.1(qm， 4H)， 1.40 1.42(m， 18 H)。
實施例8
R" R2為Boc， R3， R4為l-萘甲基，各手性碳的立體化學(xué)與化合物Ia相同 將氫化鈉(60%， 32 mg， 0.81 mmol)懸浮在干燥的DMF (3 mL)中，冰浴 下加入實施例3中的目標化合物(0.10 g， 0.27 raraol)的DMF (1 mL)溶液， 攪拌半小時后加入l-氯甲基萘(H3 mg， 0.81咖ol)的DMF (0.5 mL)溶液， 室溫攪拌，反應(yīng)完全后加入水(10 mL),用乙醚萃取(15 mLX8)，合并有機層 用無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮后經(jīng)過柱層析純化得目標化合物(144 mg， 82%)， 'H腿(400 MHz， CDC13) ^ 7.98 8. 05(m， 2H), 7. 74 7.89(m, 4H), 7.48 7.55(m， 4 H)， 7.15 7.42(m, 4 H), 4.81 4.88(m， 2 H)， 4.58 4. 74(m， 2 H)， 3.62 3. 74(m, 2 H)， 3.27 3. 58(m, 6 H)， 2.13 2.30(m， 1 H)， 1.98 2.30(m， 1 H)， 1.85 1.90(m， 1 H)， 1.56 1.76(m， 1 H)， 1.35 1.46(m， 18 H)。
實施例9R,， R2為H， R3， R4為0Bn，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a相同 將實施例4中的目標化合物(196 mg， 0.36 mol)溶于甲醇(3 mL)，冰浴 下滴加乙酰氯(0.25 mL)，室溫攪拌，反應(yīng)結(jié)束后將溶劑除去，用3M的氫氧化 鈉水溶液堿化，二氯甲烷萃取，有機層用無水碳酸鉀干燥、過濾、濃縮得化合 物2c (124 mg， 99%) 'H NMR (400 MHz, CDC13) 5 7, 24 7. 37 (m, 10 H), 4.47 (d， ,11.6 Hz, 2 H)， 4.35 (d， ,11.6 Hz， 2 H), 3.86 (s， 2 H)， 2.94 3.07 (m， 6 H)， 2.29 (br， 2 H), L86 L91 (m， 4 H)。
實施例10
R" R2為H， R3， R4為0Me，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a相同 將實施例5中的目標化合物(63.2 mg， 0.23 ramol)甲醇(2 mL)，冰浴下 滴加乙酰氯(0. 15mL)，室溫攪拌，反應(yīng)結(jié)束后將溶劑除去，用3M的氫氧化鈉 水溶液堿化，二氯甲烷萃取，有機層用無水碳酸鉀干燥、過濾、濃縮得化合物 2b (46 mg， 99%) lH隱(400 MHz, CDC13)《3.65 (m， 2 H)， 3.27 (s， 6 H), 2.90 2.96 (m， 6 H), 2.27 (br, 2 H)， 1.73 1.88 (m， 4 H)。
實施例11
Ru R2為H， R3， R4為0TMS，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a相同 將實施例6中的目標化合物(93.6 mg， 0.18 mmol)溶于干燥的二氯甲烷 (5 mL)，冰浴下緩慢滴加三氟乙酸(138 uL， 1.8 mmol)，室溫攪拌過夜，反 應(yīng)完全后加入飽和碳酸氫鈉中和剩余的三氟乙酸，二氯甲烷萃取(5 mLX3), 合并有機層，無水碳酸鈉干燥、過濾、濃縮后經(jīng)過柱層析得目標化合物(54mg， 95%)。 'H NMR (400 MHz， CDC13)《4.58 (br ，2 H)， 4.10 (s, 2 H)， 3.01 3,18 (m' 6H)， 1.91 2.00 (m， 2H)， 1.67 1.74 (m， 2 H), 0.11 (s, 18 H)。
實施例12
R， R2為H， R3， R4為0TBS，各手性碳的立體化學(xué)與化合物I a相同 將實施例7中的目標化合物(1.26 g， 2. 11 mmol)溶于干燥的二氯甲烷(10 mL)，冰浴下緩慢滴加三氟乙酸(1.6 mL， 21.10 mmol)，室溫攪拌過夜，反應(yīng) 完全后加入飽和碳酸氫鈉中和剩余的三氟乙酸，二氯甲垸萃取(10mLX3)，合并有機層，無水碳酸鈉干燥、過濾、濃縮后經(jīng)過柱層析得化合物2g(0. 53g， 63%)。 'H腿(400 MHz， CDC13)《4.12 4. 26 (m， 2 H)， 3. 50 3. 70 (m， 2 H), 3.33 (m, 1 H)， 2.93~3.00 (m， 2 H)， 2.72 (m, 1 H)， 1.67 2.08 (m， 8 H), 0.86 (d， J=9.2 Hz， 18 H)， 0.07 (m, 12 H)。
實施例13
R" R2為H， R3， ！^為2-苯基芐基，各手性碳的立體化學(xué)與化合物Ia相同 將實施例8中的目標化合物溶于甲醇(2 mL)，冰浴下滴加乙酰氯(0. 15 mL)， 室溫攪拌，反應(yīng)結(jié)束后將溶劑除去，用3M的氫氧化鈉水溶液堿化，二氯甲烷萃 取，有機層用無水碳酸鉀干燥、過濾、濃縮得化合物2c (90mg， 99%) ^NMR (400 MHz, CDC13)《7.46 7.48 (m， 2 H)， 7. 31 7. 39 (m， 14 H)， 7. 25~7. 27 (m， 2H)， 4.34 (d， ,10.8Hz, 2 H), 4.24 (d， ,10.8 Hz, 2 H)， 3.69 (m, 2 H)， 2.87 2.99 (m， 6H), 1.93 (br， 2 H), 1.69 1.74 (m， 4 H)。
實施例14
R" R2， R5， Re為H， R3， &為OH， n=2, X—為C104—，各手性碳的立體化學(xué)與 化合物IIa相同
將實施例3中的目標化合物(51.2 mg， 0.14 mmol)溶于干燥的二氯甲垸/ 甲醇(2 mL/1 mL)，加入高氯酸(0.1 mL， 1.4 ramol)室溫攪拌，反應(yīng)結(jié)束后 除掉溶劑，將剩余物在乙酸乙酯中重結(jié)晶得到化合物目標化合物，白色針狀晶 體(49.6 mg， 95%)。 4鍾(400 MHz, D20)《4.47 (m， 2 H)， 3.5 (m， 2 H)， 3.29 3.42 (m, 4 H)， 2, 13 2.22 (m， 2 H)， 1.85 1.93 (m, 2 H)。
實施例15
R" R2， R5, Rs為H， R3, &為1-萘甲基，n=2， X—為C104—，各手性碳的立體化 學(xué)與化合物IIa相同
將實施例9中的目標化合物(114 mg， 0.22 mmol)溶于甲醇(2 mL)，冰 浴下滴加高氯酸(0.15 mL， 2.1 ramol)，室溫攪拌，反應(yīng)結(jié)束后將溶劑除去， 柱層析純化得目標化合物(144 mg， 99%) 'HNMR (400 MHz, CDC13)《7,81 (m， 2 H)， 7.73 (m， 2 H)， 7.66 (m， 2H), 7.43 7. 50 (m， 4 H)， 7.22 7. 31 (m，4 H)， 5.73 (br， 2 H)， 4.59 (d，力12 Hz， 2 H), 4.41 (d， ,12 Hz, 2 H)， 3.86 (s， 2 H)， 3.67 (s， 2 H)， 3.44 (m， 4 H), 2.00 (m, 2 H), 1.86 (m， 2 H)。
上述實施例合成方法簡單，收率高。所制備的手性二胺化合物及其衍生物 可催化不對稱Diels-Alder反應(yīng)、不對稱環(huán)氧化反應(yīng)、不對稱Aldol反應(yīng)、不 對稱Michael加成反應(yīng)等。
權(quán)利要求
1、一種3，3’-取代的2，2’-聯(lián)吡咯烷化合物及其鹽，其特征在于結(jié)構(gòu)通式分別如下I、II所示其中R1和R2是氫、C1～C18的烴基或C1～C18的?；籖3和R4是氫、C1～C18的烴基、ORZ，其中RZ是氫、C1～C18的烴基或C1～C18的?；?；R5和R6是氫或C1～C18的烴基；n＝1或2；X-是一種陰離子；標有*的碳的手性是R構(gòu)型或S構(gòu)型。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的3， 3'-取代的2， 2'-聯(lián)吡咯垸化合物及其鹽， 其特征是，所述標有+的碳的手性是R構(gòu)型或S構(gòu)型，其結(jié)構(gòu)如下所示其中R和R2是氫、d Cw的烴基或d C,8的?；?；R3和R4是氫、d ds的 烴基、0RZ，其中RZ是氫、d d8的烴基或d ds的?；?；Rs和&是氫或d ds的烴基；11=1或2; X—是一種陰離子。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的3, 3'-取代的2, 2'-聯(lián)吡咯垸化合物及其 鹽，其特征是，所述的d Cw的烴基為含有1 18個碳的烷基或全氟烷基或硅 垸基，含有3 10個碳的環(huán)烷基，含有4 18個碳的芳基或取代芳基，含有4 18個碳的雜環(huán)芳基或取代雜環(huán)芳基，或含有7 18個碳的芐基或取代芐基中的 一種。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的3， 3'-取代的2， 2'-聯(lián)吡咯烷化合物及 其鹽，其特征是，所述的d ds的?；鶠楹? 18個碳的烷?；?、全氟烷酰 基或烷氧?；?，含有3 10個碳的環(huán)垸?；?，含有4 18個碳的芳酰基或取代 芳?；?，含有4 18個碳的雜環(huán)芳?；蛉〈s環(huán)芳?；?，或含有7~18個碳 的芐?；蛉〈S?；械囊环N。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的3， 3'-取代的2, 2'-聯(lián)吡咯垸化合物及其鹽，其特征是，所述的陰離子x—，是f—、 cr、 Br—、 r、或irco(r中一種，其中IT是氫、d C3。的烴基、RyS03—中一種，其中IT是氫、d C3。的烴基、C104—、 Br04—、 104—、 HS04—、 S0/—、 BF4—、 PF6—、 SbF6—、 N(0Tf)2—中一種。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的3， 3'-取代的2， 2'-聯(lián)吡咯烷化合物及其鹽， 其特征是，所述的d C3。的烴基為含有l(wèi) 30個碳的烷基或全氟烷基，含有3~ IO個碳的環(huán)烷基，含有4 30個碳的芳基或取代芳基，或含有4 30個碳的雜 環(huán)芳基或取代雜環(huán)芳基中的一種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化工技術(shù)領(lǐng)域的3，3’-取代的2，2’-聯(lián)吡咯烷化合物及其鹽，其通式如右所示，其中R₁和R₂是氫、C₁～C₁₈的烴基或C₁～C₁₈的酰基，R₃和R₄是氫、C₁～C₁₈的烴基、OR^Z，其中R^Z是氫、C₁～C₁₈的烴基或C₁～C₁₈的酰基，R₅和R₆是氫或C₁～C₁₈的烴基，n＝1或2，X^-是一種陰離子，標有*的碳的手性是R構(gòu)型或S構(gòu)型。該類化合物屬于手性二胺化合物，手性二胺化合物及其鹽可以作為一種手性有機小分子催化劑或手性配體用于多種不對稱催化反應(yīng)中，具有很高的催化活性和立體選擇性。
文檔編號C07D207/04GK101450924SQ20081020489
公開日2009年6月10日 申請日期2008年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月30日
發(fā)明者張萬斌, 張勇健, 金尚彬, 馬元輝 申請人:上海交通大學(xué)