專利名稱：在環(huán)境溫度下可硫化成彈性體的有機(jī)聚硅氧烷組合物以及新的有機(jī)聚硅氧烷縮聚催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在環(huán)境溫度下可硫化成彈性體的有機(jī)聚硅氧烷組合物，它通過(guò)縮聚而 交聯(lián)并且不含具有毒性問(wèn)題的基于烷基錫的催化劑。本發(fā)明還涉及有機(jī)硅化學(xué)中的新的縮聚催化劑，并且涉及其作為有機(jī)聚硅氧烷的 縮聚反應(yīng)的催化劑的用途。
背景技術(shù)：
通過(guò)縮聚交聯(lián)的彈性體配制劑通常包含硅油(通常為聚二甲基硅氧烷，具有羥基 端基，任選地通過(guò)硅烷預(yù)官能化以便具有烷氧基末端)、交聯(lián)劑、縮聚催化劑(通常為錫鹽 或鈦酸烷基酯)、增強(qiáng)填料和其它任選的添加劑，例如增量填料、粘合促進(jìn)劑、著色劑、殺生 物劑等。這些在環(huán)境溫度下可硫化的有機(jī)聚硅氧烷組合物是公知的，并且分成不同的兩 類單組分組合物(RTV-I)和雙組分組合物(RTV-2)。在交聯(lián)過(guò)程中，水(在RTV-I的情況下通過(guò)環(huán)境水分提供，或者在RTV-2的情況下 引入組合物的一部分中)使得發(fā)生縮聚反應(yīng)，這導(dǎo)致形成彈性體網(wǎng)絡(luò)。通常，單組分組合物(RTV-I)在它們暴露于來(lái)自空氣的水分時(shí)發(fā)生交聯(lián)，也就是 說(shuō)它們不能在封閉的介質(zhì)中交聯(lián)。例如，用作密封劑或常溫固化粘合劑的單組分有機(jī)硅組 合物遵循乙酰氧基硅烷、酮亞胺氧基硅烷(ketiminoxysilane)、烷氧基硅烷等類型的反應(yīng) 性官能團(tuán)的水解機(jī)理，然后進(jìn)行形成的硅烷醇基團(tuán)與其它殘余的反應(yīng)性官能團(tuán)之間的縮 合反應(yīng)。水解通常借助水蒸氣進(jìn)行，所述水蒸氣從暴露于大氣的表面擴(kuò)散到材料中。通 常，縮聚反應(yīng)的速度非常慢；這些反應(yīng)因此通過(guò)合適的催化劑進(jìn)行催化。作為使用的催 化劑，最常使用基于錫、鈦、胺的催化劑或者這些催化劑的組合物。基于錫(參見(jiàn)特別是 FR-A-2557582)和鈦(參見(jiàn)特別是FR-A-2786497)的催化劑是非常有效的催化劑。至于雙組分組合物，它們以兩種組分的形式銷售和儲(chǔ)存，第一組分含有基礎(chǔ)聚合 物材料，第二組分含有催化劑。將兩種組分在使用時(shí)混合并且該混合物交聯(lián)成較硬的彈性 體的形式。這些雙組分組合物是公知的，并且尤其記載于Walter Noll的著作“Chemistry and Technology of silicones”(有機(jī)硅化學(xué)與技術(shù))1968，第二版，第395至398頁(yè)中。 這些組合物基本上包含4種不同的成份-α , ω-二羥基二有機(jī)聚硅氧烷反應(yīng)性聚合物，-交聯(lián)劑，通常為硅酸鹽或聚硅酸鹽，-錫催化劑，以及-水。通常，縮合催化劑基于錫的有機(jī)化合物。實(shí)際上，已提出很多基于錫的催化劑作為 這些RTV-2的交聯(lián)催化劑。最廣泛使用的化合物為烷基錫羧酸酯，例如單油酸三丁基錫，或
者二烷基錫二羧酸酯，例如二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫或二月桂酸二甲基錫(見(jiàn)Noll 的著作"Chemistry and Technology of silicones”第337頁(yè)，Academic Press, 1968, 第二版，或者專利EP 147323或EP 235049)。然而，盡管基于烷基錫的催化劑非常有效，通常無(wú)色、為液體且可溶于硅油，但是 具有有毒的缺點(diǎn)(CMR2生殖毒性)?；阝伒拇呋瘎┮矎V泛用于RTV-I中，然而具有嚴(yán)重缺點(diǎn)它們具有比基于錫的 催化劑慢的速度。此外，由于膠凝問(wèn)題，這些催化劑不能用于RTV-2中。有時(shí)也提及其它催化劑，例如基于鋅、鋯或鋁的催化劑，但是由于它們中等的有效 性，僅僅經(jīng)過(guò)很少的工業(yè)開(kāi)發(fā)。為了持續(xù)的開(kāi)發(fā)，因此看來(lái)需要開(kāi)發(fā)無(wú)毒的用于有機(jī)聚硅氧烷縮聚反應(yīng)的催化 劑。有機(jī)聚硅氧烷的縮聚反應(yīng)的催化劑的另一重要方面是使用時(shí)間(“適用期”或“工 作時(shí)間”)，即在該時(shí)間期間該組合物可以在混合后使用而不固化。該時(shí)間應(yīng)當(dāng)足夠長(zhǎng)以便 使其可以使用，同時(shí)也應(yīng)該足夠短以便最晚在其制備幾分鐘或幾小時(shí)后獲得可操縱的模制 品。該催化劑因而應(yīng)當(dāng)使得可以獲得催化的混合物的使用時(shí)間和模制品可操縱時(shí)的時(shí)間 (該時(shí)間取決于目標(biāo)應(yīng)用，例如模塑或形成密封)之間的良好的折中。另外，該催化劑應(yīng)當(dāng) 賦予催化的混合物不隨著儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)度而變化的展開(kāi)時(shí)間(temps d’ etalement)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的因而是尋找新的催化劑，該催化劑使得能夠在來(lái)自空氣的水分 中發(fā)生盡可能完全的表面交聯(lián)和核心交聯(lián)。本發(fā)明的另一主要目的是提出能夠同時(shí)在單組分和雙組分彈性體組合物的交聯(lián) 中使用的催化劑。本發(fā)明的另一主要目的是提出仍然同時(shí)滿足單組分和雙組分兩種類型的彈性體 組合物的交聯(lián)、使用和儲(chǔ)存要求的催化體系。這些目的以及其它目的通過(guò)本發(fā)明實(shí)現(xiàn)，本發(fā)明首先涉及有機(jī)聚硅氧烷組合物， 其特征在于它一方面包含能夠通過(guò)縮聚反應(yīng)固化成有機(jī)硅彈性體的有機(jī)硅基料B，另一方 面包含催化有效量的至少一種縮聚催化劑，該催化劑是式(1)的金屬鹽或配合物A [Zn(Lj) (L2)J(I)其中-符號(hào)L1和L2是相同或不同的，并且代表配體，該配體是下式(2)的二羰基 陰離子或者二羰基化化合物的烯醇鹽陰離子或者下式(2)的酮酯衍生的乙酰乙酯 根陰離子RiCOCHR2COR3 (2)其中-R1代表線形或支化的、取代或未取代的C1-C3tl烴基，-R2是氫或者線形或支化的、取代或未取代的C1-C3tl烴基，優(yōu)選氫原子或者具有至 多4個(gè)碳原子的烷基；-R3代表線形、環(huán)狀或支化的取代或未取代的C1-C3tl烴基，取代或未取代的芳族基 團(tuán)，或者基團(tuán)-0R4，其中R4代表線形、環(huán)狀或支化的取代或未取代的C1-C3tl烴基，并且，
6
-R1和R2可以連接以形成環(huán)，-R2和R3可以連接以形成環(huán)，并且_附加條件是式⑴的金屬鹽或配合物A不是二乙酰丙酮鋅化合物或者 Zn (acac) 2?！敖饘冫}或配合物A”的定義包括所述金屬鹽或配合物A的任何低聚形式或類似物 形式。本發(fā)明人已非常令人驚訝且出人意料地發(fā)現(xiàn)，適合使用其中至少一種配體是 二羰基陰離子的某些金屬的金屬配合物，以獲得出色的有機(jī)聚硅氧烷縮聚反應(yīng)催化劑。本發(fā)明人還克服了技術(shù)偏見(jiàn)，該技術(shù)偏見(jiàn)迄今為止認(rèn)為某些金屬配合物，例如鋅， 在有機(jī)聚硅氧烷縮聚反應(yīng)中僅具有中等活性。配體的定義取自Didier Astruc 的著作 “Chimie 0rganom6tallique”，它由 EDP Sciences 出版于 2000 年，尤其參見(jiàn)第一章"Les complexes monometal 1 iques第 31 頁(yè)及 以后。根據(jù)本發(fā)明的催化劑可以為固態(tài)或液態(tài)。它可以單獨(dú)加入或者在合適的溶劑中加 入。當(dāng)它在溶劑中時(shí)，可以加入有機(jī)硅油，然后將溶劑蒸發(fā)以便將該催化劑轉(zhuǎn)移到有機(jī)硅介 質(zhì)中。獲得的混合物充當(dāng)起催化作用的基料。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，作為根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑，優(yōu)選使用選自下列配合物(3)至 (6)的金屬鹽或配合物A :(3) :Zn (DPM) 2 或[Zn (t-Bu-acac) 2]，其中 DPM = (t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲 基-3，5-庚烷二酮根陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(4) : [Zn(EAA)2]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽 陰離子，(5) :[Zn(iPr-AA)2]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙 酯的烯醇鹽陰離子，以及 應(yīng)當(dāng)指出，本發(fā)明的至少一部分創(chuàng)新性特征在于對(duì)用作縮聚催化劑的金屬化合物 A的限定性組合的明智且有利的選擇。根據(jù)一種優(yōu)選實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑A是下式(6)的雙(2，2，7_三 甲基-3，5-辛烷二酮)鋅
該催化劑具有如下優(yōu)點(diǎn)在環(huán)境溫度(25°C )下為液體，并且可溶于有機(jī)溶劑甚至 烷烴，并且可溶于有機(jī)硅油。根據(jù)一種優(yōu)選實(shí)施方案，β - 二羰基配體L1和L2是衍生自以下β _ 二酮的β _ 二 酮根陰離子2，4_己烷二酮；2，4_庚烷二酮；3，5_庚烷二酮；3-乙基-2，4-戊烷二酮；5-甲 基-2，4-己烷二酮；2，4_辛烷二酮；3，5_辛烷二酮；5，5_ 二甲基-2，4-己烷二酮；6-甲 基-2，4-庚烷二酮；2，2_ 二甲基-3，5-壬烷二酮；2，6_ 二甲基-3，5-庚烷二酮；2-乙?；?環(huán)己酮(Cy-acac) ；2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_ 庚烷二酮(t-Bu-acac) ；1，1，1，5，5，5_ 六氟 _2， 4_戊烷二酮(F-acac)]；苯甲酰丙酮；二苯甲酰甲烷；3-甲基_2，4-戊二酮；3-乙?；?戊 烷-2-酮；3-乙?；?2-己酮；3-乙酰基-2-庚酮；3-乙?；?5-甲基-2-己酮；硬脂酰苯 甲酰甲烷；辛酰苯甲酰甲烷；4-叔丁基-4’ -甲氧基-二苯甲酰甲烷；4，4’ -二甲氧基-二 苯甲酰甲烷和4，4’ - 二叔丁基-二苯甲酰甲烷。根據(jù)另一種優(yōu)選實(shí)施方案，β - 二羰基配體L1和L2是選自下列化合物的衍生物 陰離子的β-酮酯根陰離子乙酰乙酸的甲酯、乙酯、正丙酯、異丙酯、正丁酯、仲丁酯、異丁 酯、叔丁酯、異戊酯、正己酯、正辛酯、1-甲基庚酯、正壬酯、正癸酯和正十二烷基酯。本發(fā)明還涉及下式(5)和(6)的新的化合物(5) :[Zn(iPr-AA)2]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙 酯的烯醇鹽陰離子，以及(6)下式的雙(2，2，7-三甲基-3，5-辛烷二酮)鋅本發(fā)明的另一目標(biāo)在于上述根據(jù)本發(fā)明的金屬鹽或配合物A作為有機(jī)聚硅氧烷 縮聚反應(yīng)催化劑的用途。根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑(金屬鹽或配合物A)的量為總物料的0. 1至10重量％， 優(yōu)選0. 5至5%，無(wú)論是單組分還是雙組分制劑。對(duì)有機(jī)硅基料B的說(shuō)明本發(fā)明中使用的通過(guò)縮聚反應(yīng)交聯(lián)并固化的有機(jī)硅基料是公知的。這些基料詳細(xì) 記載于特別是很多專利中并且它們是可以商購(gòu)的。這些有機(jī)硅基料可以是單組分的，也就是說(shuō)包裝于單個(gè)包裝中，并且在不存在水 分的情況下在儲(chǔ)存期間是穩(wěn)定的，它在水分的存在下可固化，特別是由環(huán)境空氣提供的水
8分或者在其使用過(guò)程中在該基料中產(chǎn)生的水。除了單組分基料，可以使用雙組分基料，也就是說(shuō)包裝于兩個(gè)包裝中的基料，它一 旦加入了根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑就發(fā)生固化。在加入催化劑后，它們包裝成兩個(gè)獨(dú)立的 部分，一部分可含有例如僅僅本發(fā)明的催化劑或者與交聯(lián)劑的混合物。用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的組合物的有機(jī)硅基料B可以包含-能夠通過(guò)縮聚交聯(lián)成彈性體的至少一種聚有機(jī)硅氧烷油C；
-任選地至少一種交聯(lián)劑D ；-任選地至少一種粘合促進(jìn)劑E；以及-任選地至少一種含硅、有機(jī)和/或不含硅礦物填料F。聚有機(jī)硅氧烷油C優(yōu)選為α，ω-二羥基聚二有機(jī)硅氧烷聚合物，在25°C下具有 50至5000000mPa. s的粘度，并且交聯(lián)劑D優(yōu)選為每個(gè)分子帶有兩個(gè)以上鍵合到硅原子上的 可水解基團(tuán)的有機(jī)含硅化合物。聚有機(jī)硅氧烷油C還可以在其末端被可水解基團(tuán)官能化， 該可水解基團(tuán)通過(guò)帶有羥基官能團(tuán)的前體與帶有可水解基團(tuán)的交聯(lián)硅烷的縮合而獲得。作為交聯(lián)劑(D)，可以提及-以下通式的硅烷R1kSi (OR2) (4_k)其中符號(hào)R2相同或不同，代表具有1至8個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、 丁基、戊基、2-乙基己基、C3-C6氧基亞烷基基團(tuán)，符號(hào)R1代表線形或支化的、飽和或不飽和 的脂族烴基基團(tuán)，飽和或不飽和的和/或芳族、單環(huán)或多環(huán)碳環(huán)基團(tuán)，并且k等于0、1或2 ； 以及-該硅烷的部分水解產(chǎn)物。作為C3-C6烷氧基亞烷基的實(shí)例，可以提及下列基團(tuán)CH3OCH2CH2-CH3OCH2CH(CH3)-CH3OCH(CH3)CH2-C2H5OCH2CH2CH2-符號(hào)R1代表C1-Cltl烴基基團(tuán)，其包括-C1-Cltl烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、2-乙基己基、辛基、癸基；-乙烯基、烯丙基；以及-C5-C8環(huán)烷基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基。交聯(lián)劑D是可以從有機(jī)硅市場(chǎng)上獲得的產(chǎn)品；此外，它在環(huán)境溫度固化組合物中 的用途是已知的；它特別出現(xiàn)在法國(guó)專利FR-A-112641U FR-A-1179969, FR-A-1189216, FR-A-1198749、FR-A-1248826, FR-A-1314649、FR+1423477、FR+1432799 禾P FR-A-2067636 中。在交聯(lián)劑D中，尤其優(yōu)選烷基三烷氧基硅烷、烷基硅酸酯和烷基聚硅酸酯，其中有 機(jī)基團(tuán)為具有1至4個(gè)碳原子的烷基。作為可以使用的交聯(lián)劑D的其它實(shí)例，更具體地提及下列硅烷_(kāi)丙基三甲氧基硅烷；_甲基三甲氧基硅烷；
-乙基三甲氧基硅烷；-乙烯基三乙氧基硅烷；-甲基三乙氧基硅烷；-乙烯基三乙氧基硅烷；_丙基三乙氧基硅烷；-四乙氧基硅烷；-四丙氧基硅烷；-1，2_ 二(三甲氧基甲硅烷基)乙烷；-1，2-二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷；以及-四異丙氧基硅烷，或者CH3Si(OCH3) 3 ； C2H5Si (OC2H5) 3 ；C2H5Si (OCH3) 3CH2 = CHSi (OCH3) 3 ；CH2 = CHSi (OCH2CH2OCH3) 3C6H5Si (OCH3) 3 ； [CH3] [OCH (CH3) CH2OCH3] Si [OCH3] 2Si (OCH3) 4 ；Si (OC2H5) 4 ；Si (OCH2CH2CH3) 4 ；Si (OCH2CH2CH2CH3) 4Si (OC2H4OCH3) 4 ；CH3Si (OC2H4OCH3) 3 ；CICH2Si (OC2H5) 3 ；作為交聯(lián)劑D的其它實(shí)例，可以提及乙基聚硅酸酯或正丙基聚硅酸酯。每100重量份能夠通過(guò)縮聚交聯(lián)成彈性體的聚有機(jī)硅氧烷C，通常使用0. 1至60 重量份的交聯(lián)劑D。因而，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含至少一種粘合促進(jìn)劑E，例如帶有以下兩者的 有機(jī)硅化合物(1) 一個(gè)或多個(gè)鍵合到硅原子上的可水解基團(tuán)，以及(2) 一個(gè)或多個(gè)有機(jī)基團(tuán)，該有機(jī)基團(tuán)被包含氮原子的基團(tuán)取代或者選自(甲基) 丙烯酸酯、環(huán)氧和烯基基團(tuán)，并且更優(yōu)選選自單獨(dú)的或作為混合物的下列化合物乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)，3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MEMO)，[H2N (CH2) 3] Si (OCH2CH2CH3) 3·[H2N(CH2)3JSi(OCH3)3[H2N(CH2)3JSi(OC2H5)3[H2N(CH2)JSi(OCH3)3[H2NCH2CH (CH3) CH2CH2] SiCH3 (OCH3) 2[H2NCH2] Si (OCH3) 3[n-C4H9-HN-CH2] Si (OCH3) 3[H2N (CH2) 2NH (CH2) 3] Si (OCH3) 3[H2N (CH2) 2NH (CH2) 3] Si (0CH2CH20CH3) 3[CH3NH (CH2) 2NH (CH2) 3] Si (OCH3) 3[H (NHCH2CH2) 2NH (CH2) 3] Si (OCH3) 3 或者以大于20%的含量含有這樣的有機(jī)基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷低聚物。對(duì)于單組分和雙組分基料，使用非常細(xì)碎的產(chǎn)品作為礦物填料F，其平均顆粒直徑 小于0. 1 μ m。這些填料包括熱解二氧化硅和沉淀二氧化硅；它們的BET比表面積通常大 于40m2/g。這些填料也可以是更粗大的產(chǎn)品的形式，具有大于0.1 μπι的平均顆粒直徑。作 為這樣的填料的實(shí)例，可以提及研磨石英，硅藻土，碳酸鈣，煅燒粘土，金紅石型氧化鈦，鐵、 鋅、鉻、鋯、鎂的氧化物，多種形式的氧化鋁(水合的或非水合的)，氮化硼，鋅鋇白、偏硼酸 鋇、硫酸鋇、玻璃微珠；它們的比表面積通常小于30m2/gl這些填料可以通過(guò)用為此目的而通常采用的各種有機(jī)硅化合物處理而進(jìn)行表 面改性。因而，這些有機(jī)硅化合物可以是有機(jī)氯硅烷、二有機(jī)環(huán)聚硅氧烷、六有機(jī)二硅 氧烷、六有機(jī)二硅氮烷或二有機(jī)環(huán)聚硅氮烷(法國(guó)專利FR-A-1126884、FR-A-1136885, FR-A-1236505，英國(guó)專利GB-A-1024234)。在大多數(shù)情況下，經(jīng)處理的填料含有其重量的3 至30%的有機(jī)硅化合物。這些填料可以由不同顆粒尺寸的多種填料的混合物構(gòu)成；因而， 例如，它們可以由30至70%的BET比表面積大于40m2/g的細(xì)碎的二氧化硅和70至30% 的比表面積小于30m2/g的較粗大的二氧化硅組成。引入填料的目的是為本發(fā)明組合物的固化所產(chǎn)生的彈性體賦予良好的機(jī)械和流 變性能。與這些填料相結(jié)合，可以使用礦物和/或有機(jī)顏料以及改善彈性體的耐熱性(稀 土元素的鹽和氧化物，例如鈰的氧化物和氫氧化物)和/或耐火性的試劑。例如，可以使用 國(guó)際申請(qǐng)WO 98/29488中記載的氧化物混合物。在用于改善耐火性的試劑中，可以提及鹵 代有機(jī)衍生物、有機(jī)磷衍生物、鉬衍生物，例如氯鉬酸(它與烷醇的反應(yīng)產(chǎn)物，醚氧化物)， 氯化亞鉬_烯烴配合物。這些顏料和試劑共同占填料重量的至多20%。其它常規(guī)助劑和添加劑可以加入根據(jù)本發(fā)明的組合物中；根據(jù)所述組合物的應(yīng)用 選擇它們。用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的組合物的有機(jī)硅基料可以包含-100份的能夠通過(guò)縮聚交聯(lián)成彈性體的聚有機(jī)硅氧烷油C ；-0至20份的交聯(lián)劑D ；-0至20份的粘合促進(jìn)劑E ；以及-0至50份的填料F。除了主要組分，可以引入非反應(yīng)性線形聚有機(jī)硅氧烷聚合物(G)，目的是影響根據(jù) 本發(fā)明的組合物的物理特征和/或影響由這些組合物固化得到的彈性體的機(jī)械性能。這些非反應(yīng)性線形聚有機(jī)硅氧烷聚合物(G)是公知的；它們更具體包括基本上 由二有機(jī)甲硅烷氧基單元和至多的單有機(jī)甲硅烷氧基和/或甲硅烷氧基單元形成的 25°C下粘度為至少IOmPa. s的α，ω-二(三有機(jī)甲硅烷氧基)二有機(jī)聚硅氧烷聚合物，鍵 合到硅原子上的有機(jī)基團(tuán)選自甲基、乙烯基和苯基，這些有機(jī)基團(tuán)的至少60 %為甲基并且至多10%為乙烯基。這些聚合物的粘度可以達(dá)到25°C下幾千萬(wàn)mPa. s ；它們因此包括具有 流體至粘稠外觀的油和軟的至硬的樹脂。它們根據(jù)常規(guī)技術(shù)制備，所述技術(shù)更具體地記載 于法國(guó)專利 FR-A-978058、FR-A-1025150、FR-A-1108764、FR-A-1370884。優(yōu)選使用在 25°C 下粘度為IOmPa. s至IOOOmPa. s的α，ω-二(三甲基甲硅烷氧基)二甲基聚硅氧烷油。充 當(dāng)增塑劑的這些聚合物可以以每100份能夠通過(guò)縮聚交聯(lián)的聚有機(jī)硅氧烷油C至多70份， 優(yōu)選5至20份的比例引入。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以有利地包含至少一種有機(jī)硅樹脂(H)。這些有機(jī) 硅樹脂是公知的且市售的支化有機(jī)聚硅氧烷聚合物。它們每分子具有至少兩個(gè)選自式 R”’ 3Si01/2(M 單元)、R”’ 2Si02/2(D 單元)、R”’ Si03/2(T 單元)和 Si04/2(Q 單元)的不同的 單元。R”’基團(tuán)是相同或不同的并且選自線形或支化的烷基、乙烯基、苯基、3，3，3_三氟丙 基。優(yōu)選地，該烷基具有1至6(含)個(gè)碳原子。更具體地說(shuō)，作為烷基R基團(tuán)，可以提及甲 基、乙基、異丙基、叔丁基和正己基。這些樹脂優(yōu)選是羥基化的，并且在這種情況下具有5至 500meq/100g的羥基重量含量。作為樹脂的實(shí)例，可以提及MQ樹脂、MDQ樹脂、TD樹脂和MDT樹脂。為了生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的組合物，在單組分組合物的情況下，需要使用這樣的設(shè)備 它使得可以在不含水分的環(huán)境中在有或沒(méi)有熱量供應(yīng)的情況下將多種基本組分密切混合， 任選地向這些組分中加入上述助劑和添加劑。所有這些成份可以以任何加入順序加載到該 設(shè)備中。因而，可以首先將有機(jī)聚硅氧烷油C和填料F混合，然后向獲得的糊狀物中加入交 聯(lián)劑D、化合物E和根據(jù)本發(fā)明的催化劑。也可以將油C、交聯(lián)劑D、化合物E和填料F混合， 然后加入根據(jù)本發(fā)明的催化劑。在這些操作過(guò)程中，可以將混合物在大氣壓下或在減壓下 在50-180°C范圍內(nèi)的溫度下加熱，以便促進(jìn)揮發(fā)性物料的去除。以本身形式即未稀釋的形式或者以稀釋劑中的分散體的形式使用的本發(fā)明的單 組分組合物在不存在水的情況下的儲(chǔ)存過(guò)程中是穩(wěn)定的，并且在水的存在下在低溫下固化 (在分散體的情況下，在去除溶劑之后)形成彈性體。在本身形式的組合物在潮濕氣氛中沉積到固體基材上之后，觀察到發(fā)生固化成彈 性體的過(guò)程，它從沉積的物料的外側(cè)向內(nèi)側(cè)發(fā)生。首先在表面上形成外皮，然后交聯(lián)繼續(xù)深 入。外皮的完全形成表現(xiàn)為表面的不粘手感，這需要幾分鐘的時(shí)間長(zhǎng)度；該時(shí)間長(zhǎng)度取決于 圍繞著組合物的氣氛的相對(duì)濕度和組合物的交聯(lián)能力。此外，沉積層的深入固化(它必須足以使得可以將形成的彈性體脫模并操縱)需 要更長(zhǎng)的時(shí)間長(zhǎng)度。實(shí)際上，該時(shí)間長(zhǎng)度不僅取決于上述關(guān)于形成不粘手感的因素，還取決 于沉積層的厚度，該厚度通常在0. 5mm和幾厘米之間。單組分組合物可以用于多種應(yīng)用，例 如建筑工業(yè)中的連接，非常多樣化的材料(金屬、塑料、天然和合成橡膠、木材、板材、陶器、 磚、陶瓷、玻璃、石頭、混凝土、磚石單元)的組裝，導(dǎo)電體的隔離，電子電路的灌封，用于生 產(chǎn)合成樹脂制品或泡沫制品的模具的制備。根據(jù)本發(fā)明的雙組分組合物的生產(chǎn)也通過(guò)將多種組分在合適的設(shè)備中混合而進(jìn) 行。為了獲得均勻的組合物，優(yōu)選首先將聚合物A與填料C混合；可以將整個(gè)混合物在80°C 以上的溫度下加熱至少30分鐘，以便完成油對(duì)填料的潤(rùn)濕?？梢韵颢@得的混合物(優(yōu)選使 其達(dá)到低于80°C的溫度，例如大約為環(huán)境溫度)中加入其它組分，即交聯(lián)劑、催化劑和任選 的多種添加劑和助劑，甚至水。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以用于多種用途，例如建筑工業(yè)、運(yùn)輸工業(yè)(例如汽車、航 天、鐵路、航海和航空工業(yè))中的連接和/或結(jié)合，非常多樣化的材料(金屬、塑料、天然和 合成橡膠、木材、板材、聚碳酸酯、陶器、磚、陶瓷、玻璃、石頭、混凝土和磚石單元)的組裝， 導(dǎo)電體的隔離，電子電路的灌封，和用于生產(chǎn)合成樹脂制品或泡沫制品的模具的制備。因而，本發(fā)明的另一主題在于雙組分體系，它是如上定義的根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)聚 硅氧烷組合物的前體，并且能夠通過(guò)縮聚反應(yīng)硫化成有機(jī)硅彈性體，其特征在于它是擬進(jìn) 行混合以形成所述組合物的兩個(gè)獨(dú)立部分Pl和P2，并且這些部分之一包含如上定義的根 據(jù)本發(fā)明的金屬鹽或配合物A作為有機(jī)聚硅氧烷縮聚反應(yīng)的催化劑，以及交聯(lián)劑D，而另一 部分不含上述物質(zhì)并且包含-100重量份的能夠通過(guò)縮聚交聯(lián)成彈性體的聚有機(jī)硅氧烷油C ；-0. 001至10重量份的水。本發(fā)明的另一主題還在于單組分聚有機(jī)硅氧烷組合物，它在不存在水分的情況下 在儲(chǔ)存過(guò)程中是穩(wěn)定的，并且在水的存在下交聯(lián)成彈性體，其特征在于它包含-至少一種可交聯(lián)的線形聚有機(jī)聚硅氧烷，它具有烷氧基、肟、?；?或環(huán)氧 (enoxy)類型的、優(yōu)選烷氧基類型的官能化末端；-填料；以及-縮聚反應(yīng)催化劑，它是如上定義的根據(jù)本發(fā)明的金屬配合物A。單組分基料詳細(xì)記載于例如專利EP 141685,EP 147323,EP 102268,EP 21859,FR 2121289和FR 2121631中，引用它們作為參考。可以向這些單組分基料中加入粘合促進(jìn)劑E，該粘合促進(jìn)劑選自例如有機(jī)含硅化 合物，該有機(jī)含硅化合物同時(shí)帶有，一方面，由選自氨基、脲基、異氰酸酯、環(huán)氧、烯基、異氰 脲酸酯、脲乙?；?hydentoile)、胍基(guanidino)和巰基酯基團(tuán)的基團(tuán)取代的有機(jī)基團(tuán)， 另一方面，鍵合到硅原子上的可水解基團(tuán)，通常為烷氧基。這種粘合促進(jìn)劑的實(shí)例記載于美 國(guó)專利 US 3517001、US 4115356、US 4180642、US 4273698、US 4356116 以及歐洲專利 EP 31996 和 EP 74001 中。雙組分基料詳細(xì)記載于例如專利EP118325、EP 117772、EP 10478、EP 50358、EP 184966, US 3801572和US 3888815中，引用它們作為參考。本發(fā)明的另一個(gè)主題在于如上定義的根據(jù)本發(fā)明的金屬鹽或配合物A作為有機(jī) 聚硅氧烷縮聚反應(yīng)催化劑的用途。本發(fā)明的最后一個(gè)主題在于通過(guò)上述的根據(jù)本發(fā)明的雙組分體系或者上述的根 據(jù)本發(fā)明的組合物的交聯(lián)和固化獲得的彈性體。通過(guò)閱讀以示例性而絕非限制性的方式給出的以下實(shí)施例，將會(huì)看出本發(fā)明的其 它優(yōu)點(diǎn)和特征。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例實(shí)施例1 根據(jù)本發(fā)明的催化劑(5)和(6)的合成a)催化劑(5)的合成[Zn(乙酰乙酸異丙酯根)2]或[Zn(iPr-AA)2]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙酯的烯醇鹽陰離子將97%的IOOmmol甲醇鈉(6. 12g)在IOOml異丙醇中的溶液通過(guò)蒸餾濃縮20%， 然后加入95%的IOOmmol乙酰乙酸異丙酯(15. 93g)，并將溶液在80°C下加熱1小時(shí)，獲得 橙色的均勻溶液。然后在70°C下在1小時(shí)內(nèi)加入氯化鋅(50mmol，7g)在50ml異丙醇中的 溶液。在80和90°C之間保持加熱3小時(shí)30分鐘，然后在冷卻后將形成的氯化鈉過(guò)濾。將 醇溶液蒸發(fā)至干，得到25. 3g糊狀物，將其溶解于200ml乙醇中。在熱過(guò)濾并蒸發(fā)至干后， 獲得17. 2g白色固體(產(chǎn)率98% )。計(jì)算的Zn 含量18. 59%，測(cè)定的 Zn 含量(ICP) = 18. 57%IR 分析(nm) :2989，1617，1514，1246，1170。b)式(6)的雙(2，2，7-三甲某-3，5-辛烷二酮)鋅催化劑的合成: 將0.86g氫氧化鈉(21mmol)溶解于IOml無(wú)水乙醇中，然后向獲得的溶液中加入 4g 2，2，7_三甲基-3，5-辛烷二酮(21mmol)。在5分鐘內(nèi)向烯醇鈉的淡黃色溶液中加入 1. 55g氯化鋅(Ilmmol)在IOml無(wú)水乙醇中的溶液。將混合物在20°C下攪拌3小時(shí)，然后 加入IOml甲苯。將氯化鈉的懸浮液在攪拌下冷卻到10°C，然后過(guò)濾。將濾液真空蒸發(fā)得到 4g透明的濃稠的油狀物(產(chǎn)率90% )。在二甲基亞砜(DMSO)中的1H NMR分析表明如此形成的配合物的結(jié)構(gòu)是單一異 構(gòu)體形式化學(xué)位移0. 87 (12H，雙峰)，1. 05 (18H，單峰)，1. 95 (6H，未分辨(massif)峰)， 5. 33(2H，單峰)。計(jì)算的Zn含量15. 1%，測(cè)定的Zn含量(ICP) = 14.9%實(shí)施例2 初始測(cè)試-催化劑(3):Zn (DPM) 2或[Zn (t-Bu-acac) 2]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲 基-3，5-庚烷二酮根陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，-催化劑(4): [Zn(EAA)2]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯 的烯醇鹽陰離子，-催化劑(5):[Zn(iPr-AA)2]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰 乙酸異丙酯的烯醇鹽陰離子，以及-式(6)的催化劑雙(2，2，7-三甲基-3，5-辛烷二酮)鋅"TTT (6)為了證明新物質(zhì)的催化活性，開(kāi)發(fā)了兩種簡(jiǎn)單的測(cè)試。在兩種測(cè)試中，以以下方式進(jìn)行-將官能化或未官能化的油，然后將催化劑，然后在RTV2的情況下將交聯(lián)劑，然后 任選地將水相繼加入小的開(kāi)口筒狀容器中，該容器裝有磁攪拌棒，并將攪拌設(shè)置在300rpm。 對(duì)以下進(jìn)行測(cè)量當(dāng)攪拌停止時(shí)的時(shí)間，它對(duì)應(yīng)于約IOOOcP(或mPa)的粘度，然后是油不 再流動(dòng)的時(shí)間，形成不粘的表皮的時(shí)間以及核心交聯(lián)的時(shí)間。將新催化劑的活性與二月 桂酸四丁基二錫氧烷或Tegokat 225進(jìn)行比較，它是一種最快的二烷基錫類型的催化劑 (1. 24mmol 的 Sn 當(dāng)量)。RTVl 測(cè)試將以上使用的相同的油用乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)預(yù)先官能化；使待測(cè)物質(zhì) 與該油在與以上相同的條件下接觸，然后加入2當(dāng)量的水(2當(dāng)量/初始0H)。除非說(shuō)明，實(shí)施例中使用的量如下-4. 77g VTMO 官能化 48V100 油，-1. 24mmol 待測(cè)物質(zhì)(1/2 當(dāng)量 /0H)-90 μ 1水(在攪拌1分鐘后加入=t0)。RTV2 測(cè)試使待測(cè)物質(zhì)與短的α，ω-二羥基化聚二甲基硅氧烷油(相對(duì)于OH含量為1/2當(dāng) 量，粘度為IOOmPa. s，48V100油)接觸，然后加入交聯(lián)劑、硅酸乙酯(1當(dāng)量/0H)，或者相同 體積的“高級(jí)”硅酸乙酯，即乙氧基聚硅氧烷的混合物(在這種情況下> 1當(dāng)量/0H)。除非說(shuō)明，實(shí)施例中使用的量如下-4. 48g 具有 0. 553mmol OH/g 的 48V100 油(粘度IOOcP 或 mPa)-1. 24mmo 1 待測(cè)物質(zhì)(1/2 當(dāng)量 /0H)；_0.52g硅酸乙酯(1當(dāng)量/0H)或者與硅酸乙酯相同體積的“高級(jí)”硅酸酯(= 0. 82g)。RTVl測(cè)試的結(jié)果見(jiàn)下表I 表I:RTV1 測(cè)試 硅酸乙酯交聯(lián)劑的RTV2測(cè)試結(jié)果見(jiàn)下表II 表II 硅酸乙酯RTV2測(cè)試 對(duì)比測(cè)試2和3(二乙酰丙酮鋅或[Zn(acaC)2，H20]和Zn(2_乙基己酸根)2)表明， 現(xiàn)有技術(shù)的催化劑不能夠在對(duì)于這種應(yīng)用可接受的時(shí)間內(nèi)得到交聯(lián)?！案呒?jí)”硅酸酯交聯(lián)劑的RTV2測(cè)試結(jié)果見(jiàn)下表III 表III “高級(jí)”硅酸酯RTV2測(cè)試 實(shí)施例3 對(duì)于RTVl和RTV2的糊狀物測(cè)試然后，還在稱為“糊狀物”的更緊密(plus proches)的體系中測(cè)試了某些催化劑。在RTVl中，使用的糊狀物按如下所述制備在攪拌下，向粘度為20000厘泊、含有 0. 066%的OH的3464g α，ω - 二羥基化油和120g乙烯基三甲氧基硅烷的混合物中加入氫 氧化鋰在甲醇中的16g 2襯％的溶液，然后在5分鐘后，加入400g AE55熱解二氧化硅。將 該混合物在真空下除去揮發(fā)成份，然后儲(chǔ)存在不含水分的環(huán)境中。對(duì)于每個(gè)測(cè)試，將測(cè)試的催化劑與50g該糊狀物混合，然后以三種方式評(píng)價(jià)催化 能力(見(jiàn)下表的結(jié)果)-表干時(shí)間(SOT)，在該時(shí)間的末端在2mm的膜上觀察到表面交聯(lián)；-在48小時(shí)時(shí)觸粘的持續(xù)性；-在受控的條件下(23°C和50%相對(duì)濕度)和不斷延長(zhǎng)的時(shí)間(2、3、4、7和14 天)，6mm厚的線的硬度(邵氏A硬度)。通過(guò)在7天后在環(huán)境溫度下然后在7天后在100°C 下在該線上進(jìn)行的硬度測(cè)量，還評(píng)價(jià)了高溫穩(wěn)定性。注意邵氏硬度在6mm的線上測(cè)量。在結(jié)果的表中，符號(hào)“ > ”對(duì)應(yīng)于在線的上部 測(cè)量的硬度值，符號(hào)“ < ”對(duì)應(yīng)于在線的下部測(cè)量的硬度值，該下部比上部較少地暴露于環(huán) 境空氣。測(cè)試了根據(jù)本發(fā)明的多種催化劑。作為對(duì)比，還與上文一樣測(cè)試了以下物質(zhì)-基于錫的催化劑二月桂酸二丁基錫(DLDBE)。結(jié)果見(jiàn)下表IV 表IV =RTVl糊狀物測(cè)試 在RTV2中，直接在α，ω - 二羥基化聚二甲基硅氧烷粘性油(粘度為14000mPa. s)和高級(jí)硅酸酯交聯(lián)劑(對(duì)于22. 5g油為Ig)的混合物上進(jìn)行測(cè)試，向該混合物中加入并混合了催化劑。首先測(cè)量工作時(shí)間或“適用期”(在該時(shí)間的末尾混合物的粘度使其不能使 用)，然后由另一混合物澆鑄6mm厚的條(pion)以進(jìn)行隨著時(shí)間的硬度測(cè)量(如上所述在 上部和下部進(jìn)行)。作為對(duì)比，還與上文一樣測(cè)試了以下物質(zhì)-基于錫的催化劑二新癸酸二甲基錫-UL28。結(jié)果見(jiàn)下表V:表V-RTV2糊狀物測(cè)試 在上表中，符號(hào)“ > ”對(duì)應(yīng)于在條的上部測(cè)量的硬度值，符號(hào)“< ”對(duì)應(yīng)于在條的下 部測(cè)量的硬度值，該下部比上部較少地暴露于環(huán)境空氣。實(shí)施例4 :RTV2糊狀物測(cè)試催化劑(6)通過(guò)將25g粘度為14000mPa. s的α，ω - 二羥基化油、1. 06g預(yù)聚合的硅酸酯交 聯(lián)劑和χ mmol根據(jù)本發(fā)明的催化劑(6)混合而進(jìn)行測(cè)試，該催化劑具有呈現(xiàn)粘稠液體形式 并可溶于有機(jī)硅中的優(yōu)點(diǎn)。將結(jié)果與使用二新癸酸二甲基錫催化劑獲得的結(jié)果比較。測(cè)量工作時(shí)間，即形成不再容易流動(dòng)的凝膠所需的時(shí)間，以及6mm厚的脫模的條 (上部和下部)的邵氏A硬度。表 VI 在上表中，符號(hào)“>”對(duì)應(yīng)于在條的上部測(cè)量的硬度值，符號(hào)“<”對(duì)應(yīng)于在條的下 部測(cè)量的硬度值，該下部比上部較少地暴露于環(huán)境空氣。評(píng)論根據(jù)本發(fā)明的新的催化劑(6)的工作時(shí)間比錫催化劑情況下的稍長(zhǎng)，這使 得對(duì)于RTV2類型的應(yīng)用可以具有良好的使用靈活性。
權(quán)利要求
有機(jī)聚硅氧烷組合物，其特征在于它一方面包含能夠通過(guò)縮聚反應(yīng)固化成有機(jī)硅彈性體的有機(jī)硅基料B，另一方面包含催化有效量的至少一種縮聚催化劑，該縮聚催化劑是式(1)的金屬鹽或配合物A[Zn(L1)(L2)](1)其中 符號(hào)L1和L2是相同或不同的，并且代表配體，該配體是下式(2)的β 二羰基陰離子或者β 二羰基化化合物的烯醇鹽陰離子或者下式(2)的β 酮酯衍生的乙酰乙酯根陰離子R1COCHR2COR3(2)其中 R1代表線形或支化的、取代或未取代的C1 C30烴基， R2是氫或者線形或支化的、取代或未取代的C1 C30烴基，優(yōu)選氫原子或者具有至多4個(gè)碳原子的烷基； R3代表線形、環(huán)狀或支化的取代或未取代的C1 C30烴基，取代或未取代的芳族基團(tuán)，或者基團(tuán) OR4，其中R4代表線形、環(huán)狀或支化的取代或未取代的C1 C30烴基，并且， R1和R2可以連接以形成環(huán)， R2和R3可以連接以形成環(huán)，并且 附加條件是式(1)的金屬鹽或配合物A不是二乙酰丙酮鋅化合物或者Zn(acac)2。
2.根據(jù)以上權(quán)利要求任意之一的有機(jī)聚硅氧烷組合物，其特征在于它一方面包含能夠 通過(guò)縮聚反應(yīng)固化成有機(jī)硅彈性體的有機(jī)硅基料B，另一方面包含催化有效量的至少一種 縮聚催化劑，該縮聚催化劑是選自下式(3)至(6)配合物的金屬鹽或配合物A (3):211(0卩]\02或[Zn(t-Bu-acac)2]，其中 DPM= (t-Bu-acac) = 2，2，6，6-四甲基_3， 5-庚烷二酮根陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(4):[Zn(EAA)2]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(5):[Zn(iPr-AA)2]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙酯的 烯醇鹽陰離子，以及0乂XXJ4/ (6) 。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)聚硅氧烷組合物，其特征在于3 - 二羰基配體L1和L2是衍 生自以下二酮的二酮根陰離子2，4_己烷二酮；2，4_庚烷二酮；3，5-庚烷二酮； 3-乙基-2，4-戊烷二酮；5-甲基-2，4-己烷二酮；2，4_辛烷二酮；3，5_辛烷二酮；5，5_二甲 基-2，4-己烷二酮；6-甲基-2，4-庚烷二酮；2，2_ 二甲基-3，5-壬烷二酮；2，6_ 二甲基-3， 5-庚烷二酮；2-乙酰基環(huán)己酮(Cy-acac) ；2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮(t-Bu-acac)； 1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-戊烷二酮(F-acac)]；苯甲酰丙酮；二苯甲酰甲烷；3-甲基-2，4_戊二酮；3-乙酰基-戊烷-2-酮；3-乙?；?2-己酮；3-乙?；?2-庚酮；3-乙酰 基-5-甲基-2-己酮；硬脂酰苯甲酰甲烷；辛酰苯甲酰甲烷；4-叔丁基-4’ -甲氧基-二苯 甲酰甲烷；4，4，-二甲氧基-二苯甲酰甲烷和4，4’ - 二叔丁基-二苯甲酰甲烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)聚硅氧烷組合物，其特征在于0- 二羰基配體L1和L2是選自 下列化合物的衍生物陰離子的酮酯根陰離子乙酰乙酸的甲酯、乙酯、正丙酯、異丙酯、 正丁酯、仲丁酯、異丁酯、叔丁酯、異戊酯、正己酯、正辛酯、1-甲基庚酯、正壬酯、正癸酯和正 十二烷基酯。
5.根據(jù)以上權(quán)利要求任意之一的組合物，其特征在于，除了包含催化有效量的至少一 種縮聚催化劑，該催化劑為根據(jù)權(quán)利要求1至4任意之一定義的金屬鹽或配合物A，它還包 含有機(jī)硅基料B，該有機(jī)硅基料包含-能夠通過(guò)縮聚交聯(lián)成彈性體的至少一種聚有機(jī)硅氧烷油C ；-任選地至少一種交聯(lián)劑D ；-任選地至少一種粘合促進(jìn)劑E ；以及-任選地至少一種含硅、有機(jī)和/或不含硅礦物填料F。
6.雙組分體系，它是根據(jù)權(quán)利要求5定義的有機(jī)聚硅氧烷組合物的前體，并且能夠通 過(guò)縮聚反應(yīng)固化成有機(jī)硅彈性體，其特征在于它是擬進(jìn)行混合以形成所述組合物的兩個(gè)獨(dú) 立部分P1和P2，并且這些部分之一包含根據(jù)權(quán)利要求1至4任意之一定義的金屬鹽或配合 物A作為有機(jī)聚硅氧烷縮聚反應(yīng)的催化劑，以及交聯(lián)劑D，而另一部分不含上述物質(zhì)并且包 含-100重量份的能夠通過(guò)縮聚交聯(lián)成彈性體的聚有機(jī)硅氧烷油C ；-0. 001至10重量份的水。
7.單組分聚有機(jī)硅氧烷組合物，它在不存在水分的情況下在儲(chǔ)存過(guò)程中是穩(wěn)定的，并 且在水的存在下交聯(lián)成彈性體，其特征在于它包含-至少一種可交聯(lián)的線形聚有機(jī)聚硅氧烷，它具有烷氧基、肟、?；?或環(huán)氧類型的、 優(yōu)選烷氧基類型的官能化末端，-至少一種填料，以及-縮聚反應(yīng)催化劑，它是根據(jù)權(quán)利要求1至4任意之一定義的金屬鹽或配合物A。
8.通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求6定義的雙組分體系或者根據(jù)權(quán)利要求1至5或7任意之一定義 的組合物的交聯(lián)和固化獲得的彈性體。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至4任意之一定義的金屬配合物A作為有機(jī)聚硅氧烷縮聚反應(yīng)催化 劑的用途。
10.下式的化合物(5) :[Zn(iPr-AA)2]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙酯的 烯醇鹽陰離子，以及
全文摘要
本發(fā)明涉及在環(huán)境溫度下可硫化成彈性體的有機(jī)聚硅氧烷組合物，它通過(guò)縮聚而交聯(lián)并且不含基于烷基錫的催化劑，還涉及新的有機(jī)聚硅氧烷縮聚催化劑。
文檔編號(hào)C07C49/92GK101932546SQ200880125954
公開(kāi)日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2008年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月20日
發(fā)明者C·馬利維尼, L·圣雅爾梅斯 申請(qǐng)人:藍(lán)星有機(jī)硅法國(guó)公司