專利名稱：一種鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的制備方法，具體是一種鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮鹽的制備方法
背景技術(shù)：
鄰氯對(duì)硝基苯胺是紅色系分散染料常用的合成原料，其應(yīng)用于染料合成時(shí)，必須經(jīng)過(guò)重 氮化工藝，目前國(guó)內(nèi)比較成熟的重氮化工藝一般采用鄰氯對(duì)硝基苯胺的固體(濕品或干粉) 經(jīng)升溫溶解后進(jìn)一步進(jìn)行重氮化反應(yīng)，此工藝的缺點(diǎn)在于，所使用的鄰氯對(duì)硝基苯胺原料須 經(jīng)繁瑣的后處理方式把其提純出來(lái)，此過(guò)程不可避免的產(chǎn)生大量廢酸、廢水，造成工業(yè)污染 的同時(shí)也提高了最終產(chǎn)品的制造成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是把鄰氯對(duì)硝基苯胺的合成工藝延伸至其重氮化過(guò)程，從而 得到高品質(zhì)、低成本的產(chǎn)品；該技術(shù)方法可操作性強(qiáng)、對(duì)于設(shè)備要求不高、三廢污染小、能 耗低、具備實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的條件。 為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是
本發(fā)明的鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮鹽的制備方法，其特征在于以對(duì)硝基苯胺為原料，在質(zhì) 量百分比為5 30%的酸性介質(zhì)中打漿，加氯化劑和用量為對(duì)硝基苯胺用量1 5%的表面活 性劑進(jìn)行氯化反應(yīng)，氯化反應(yīng)結(jié)束后直接加重氮化試劑再完成重氮化反應(yīng)，得到重氮鹽溶液 ;其中對(duì)硝基苯胺酸性介質(zhì)氯化劑重氮化試劑的摩爾比為l: 2 10: 1 1.3: 1 1.3
所述的酸性介質(zhì)選自鹽酸、硫酸、醋酸或磷酸；
所述的氯化劑是次氯酸及其鹽(如次氯酸鈉，次氯酸鈣，次氯酸鉀)，氯酸及其鹽(如 氯酸鈉、氯酸鉀、氯酸鈣)及氯氣；
所述的表面活性劑為非離子表面活性劑，選自脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚酯 或多元醇酯聚氧乙烯醚；
所述的重氮化試劑選自亞硝酸鈉或亞硝酰硫酸。
作為優(yōu)選，酸性介質(zhì)的質(zhì)量百分比為5 20%，進(jìn)行打漿時(shí)間為1 8小時(shí)。 氯化反應(yīng)溫度為-10 5(TC (優(yōu)選為-5 3(TC)，氯化反應(yīng)時(shí)間為O. 5 10小時(shí)；重氮化
3反應(yīng)溫度為-l(T4(TC (優(yōu)選為-5 2(TC)，重氮化反應(yīng)時(shí)間為1 8小時(shí)。 由于上述技術(shù)方案的應(yīng)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有一下優(yōu)點(diǎn) 以對(duì)硝基苯胺為原料，在低溫下，先經(jīng)氯化合成鄰氯對(duì)硝基苯胺，不經(jīng)任何分離工序， 直接進(jìn)行重氮化的合成，S卩省去繁瑣的鄰氯對(duì)硝基苯胺的分離工序，既節(jié)省設(shè)備又避免其 間的廢酸、廢水的排放，且降低染料合成的原材料制造費(fèi)用；利用此方法所得的重氮鹽經(jīng)多
次染料合成，對(duì)于染料質(zhì)量和收率無(wú)不良影響。
若無(wú)特殊說(shuō)明，本發(fā)明所述配比均為分子摩爾比，所述含量均為質(zhì)量百分比。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但不僅限于此。 實(shí)施例l
將對(duì)硝基苯胺15g加入400g 5%的鹽酸溶液中，1(TC下打漿5小時(shí)。加入0.5g吐溫60 (屬 多元醇聚氧乙烯醚)，在15。C下，加入5X次氯酸鈉溶液200g，升溫至2(TC氯化反應(yīng)5小時(shí)， 得到鄰氯對(duì)硝基苯胺鹽酸溶液或懸浮液，經(jīng)高效液相色譜檢測(cè)鄰氯對(duì)硝基苯胺含量為92. 2% ;在15i:加入30X亞硝酸鈉溶液24.5g進(jìn)行重氮化反應(yīng)，保持2小時(shí)，得到鄰氯對(duì)硝基苯胺重 氮鹽溶液。
得到的重氮鹽溶液按現(xiàn)有技術(shù)方法與35g間乙酰氨基-N， N-二乙酰氧乙基苯胺偶合，得 到分散紅167:1 (C. I. Disperse Red 167:1)染料53g，收率為 96. 45%。 實(shí)施例2
將對(duì)硝基苯胺15g加入200g 10%的硫酸溶液中，加入10g醋酸，l(TC下打漿l小時(shí)，加入 油酸聚氧乙烯酯(屬脂肪酸聚氧乙烯醚酯)0.5g。在1(TC下，加入5X次氯酸鈉溶液200g， ，升溫至2(TC反應(yīng)5小時(shí)，得到鄰氯對(duì)硝基苯胺鹽酸溶液，經(jīng)高效液相色譜檢測(cè)鄰氯對(duì)硝基 苯胺含量93.2%;在l(TC加入30^亞硝酸鈉溶液25g，保持2小時(shí)，得到鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮 鹽溶液。
得到的重氮鹽溶液按現(xiàn)有技術(shù)方法與35g間乙酰氨基-N， N-二乙酰氧乙基苯胺偶合，得 到分散紅167:1 (C. I. Disperse Red 167:1)染料53. 5g，收率97. 36%。 實(shí)施例3
將對(duì)硝基苯胺15g加入200g 30%的醋酸溶液中，加入10g磷酸，1(TC下打漿3小時(shí)，加入 油酸聚氧乙烯醚(屬脂肪酸聚氧乙烯醚酯)0.3g。在1(TC下，加入10X次氯酸鈉溶液200g， 升溫至2(TC反應(yīng)5小時(shí)，得到鄰氯對(duì)硝基苯胺鹽酸溶液，經(jīng)高效液相色譜檢測(cè)鄰氯對(duì)硝基苯胺含量92.8%;在l(TC加入20^亞硝酸鈉溶液25.2g，保持2小時(shí)，得到鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮 鹽溶液。
得到的重氮鹽溶液按現(xiàn)有技術(shù)方法與35g間乙酰氨基-N， N-二乙酰氧乙基苯胺偶合，得 到分散紅167:1 (C. I. Disperse Red 167:1)染料53. 5g，收率97. 36%。 比較例l:工業(yè)化現(xiàn)行實(shí)施工藝
將對(duì)硝基苯胺15g加入400gl5X的鹽酸溶液中，l(TC下打漿l小時(shí)，在10。C下，加入次氯 酸鈉溶液200g，升溫至2(TC反應(yīng)5小時(shí)，得到鄰氯對(duì)硝基苯胺鹽酸溶液，經(jīng)高效液相色譜檢 測(cè)鄰氯對(duì)硝基苯胺含量為92.5%，過(guò)濾，濾餅水洗至中性；
在重氮鍋中加入硫酸80g， 6(TC以下加入折干鄰氯對(duì)硝基苯胺濕濾餅25g，打漿8小時(shí)， 加冰降溫至Or，加入30X亞硝酸鈉溶液36g，并保持3 5小時(shí)，得到鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮鹽 溶液。
得到的重氮鹽溶液按常規(guī)方法與46. 7g間乙酰氨基-N， N-二乙酰氧乙基苯胺偶合，得到分 散紅167:1 (C. I. Disperse Red 167:1)染料70. 6g，收率96. 45%。
與比較例對(duì)比，本發(fā)明的方法操作簡(jiǎn)單，省去鄰氯對(duì)硝基苯胺的分離工序，降低操作成 本和三廢，所得產(chǎn)品經(jīng)合成染料驗(yàn)證，質(zhì)量?jī)?yōu)良，收率較高。
權(quán)利要求
1.一種鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮鹽的制備方法，其特征在于以對(duì)硝基苯胺為原料，在質(zhì)量百分比為5～30％的酸性介質(zhì)中打漿，加氯化劑和用量為對(duì)硝基苯胺用量1～5％的表面活性劑進(jìn)行氯化反應(yīng)，氯化反應(yīng)結(jié)束后直接加重氮化試劑再完成重氮化反應(yīng)，得到重氮鹽溶液；其中對(duì)硝基苯胺∶酸性介質(zhì)∶氯化劑∶重氮化試劑的摩爾比為1∶2～10∶1～1.3∶1～1.3；所述的酸性介質(zhì)選自鹽酸，硫酸，醋酸或磷酸；所述的氯化劑選自次氯酸，次氯酸鈉，次氯酸鈣，次氯酸鉀，氯酸，氯酸鈉，氯酸鉀，氯酸鈣或氯氣；所述的表面活性劑為非離子表面活性劑，選自脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯醚酯或多元醇酯聚氧乙烯醚；所述的重氮化試劑選自亞硝酸鈉或亞硝酰硫酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮鹽的制備方法，其特征 在于，所述的酸性介質(zhì)的質(zhì)量百分比為5 20%，進(jìn)行打漿時(shí)間為1 8小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮鹽的制備方法，其 特征在于所述的氯化反應(yīng)溫度為-10 5(TC，氯化反應(yīng)時(shí)間為O. 5 10小時(shí)；所述的重氮化反 應(yīng)溫度為-10 40。C ，重氮化反應(yīng)時(shí)間為1 8小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮鹽的制備方法，其特征 在于所述的氯化反應(yīng)溫度為-5 3(TC ，所述的重氮化反應(yīng)溫度為-5 2(TC 。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種鄰氯對(duì)硝基苯胺重氮鹽的制備方法。它需要解決的技術(shù)問(wèn)題是，把鄰氯對(duì)硝基苯胺的合成工藝延伸至其重氮化過(guò)程，從而得到高品質(zhì)、低成本的產(chǎn)品。本發(fā)明以對(duì)硝基苯胺為原料，在質(zhì)量百分比為5～30％的酸性介質(zhì)中打漿，加氯化劑和用量為對(duì)硝基苯胺用量1～5％的表面活性劑進(jìn)行氯化反應(yīng)，氯化反應(yīng)結(jié)束后直接加重氮化試劑再完成重氮化反應(yīng)，得到重氮鹽溶液；其中對(duì)硝基苯胺∶酸性介質(zhì)∶氯化劑∶重氮化試劑的摩爾比為1∶2～10∶1～1.3∶1～1.3；且具有合成方法簡(jiǎn)單、收率高，三廢少等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C245/00GK101613305SQ20091030379
公開(kāi)日2009年12月30日 申請(qǐng)日期2009年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月29日
發(fā)明者周火良, 張立富, 衛(wèi) 簡(jiǎn), 陸洪匯, 陳美芬 申請(qǐng)人:杭州吉華江東化工有限公司