專利名稱：一種制備2,4-二硝基苯胺重氮鹽的方法
一種制備2， 4-二硝基苯胺重氮鹽的方法 駄領(lǐng)域
本發(fā)明屬合成染料的中間體制備領(lǐng)域，特別是涉及2,4-二硝基苯胺重氮鹽固 體粉劑的制備方法，該重氮臟要用于合成偶氮染料。
背景駄
在合成偶,料時，經(jīng)常遇到2，4-二硝基苯胺重氮化問題，如C丄活性黑52。 2，4畫二硝基苯胺重氮化，《歡隹用常規(guī)的重氮化方法進(jìn)行反應(yīng)，必須在濃硫酸中進(jìn) 行，因而使偶合反應(yīng)后，產(chǎn)生大量的硫麟，這彌麟會麟料溶解度下降， 還會影響染料染蛋白質(zhì)纖維的上色率和色固度而使其降低，所以若能將2，4-二硝 基苯胺重氮鹽中的大部分硫酸除去，則對合成染料非常有利。2，4-二硝基苯胺重 氮鹽極易溶于水，即使在大量硫酸存在下，也l艮難與水分離，而且該重氮鹽失 水千燥后，由于活潑性能強(qiáng)，易造成分解和爆炸，而給生產(chǎn)過程帶來危險或造 成產(chǎn)品質(zhì)量下降。為解決，兩項難題，本發(fā)明提供了一種新的制備2,4-二硝基 苯胺重MS的方法，該方法倉辦解決，技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容
為解決戰(zhàn)技術(shù)問題，本發(fā)明衛(wèi)共了一種制備2，4-二硝基苯j(luò)g鍾氮鹽固體
粉劑的方》去，該方^^括如下步驟
(1) 重氮化向無水硫酸中慢漫加入干燥的NaN02，然后加入2,4-二硝基 苯胺，反應(yīng)完鵬降溫，糖至1脈水混，中，得2，4-二硝基苯胺重MM硫^7jC 溶液。
(2) 結(jié)晶析出在2,4-二硝基苯月鍾氮鹽硫酸水溶液中加入陰離子有機(jī)化 合物， 結(jié)晶析出，過濾后得2,4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅。
(3) 千燥將2,4國二硝基苯月鍾氮鹽濾餅千燥，得粉狀2,4國二硝基苯月鍾氮鹽即2,4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑。
上述方法中，陰離子有機(jī)化合物能夠與重氮鹽結(jié)合形成沉淀物，所以此處 的陰離子有機(jī)化合物沒有特另啲限制，只要會,與重氮娜戯淀就可以。
iM地，陰離子有機(jī)化合物為R-(S03H)n， R為烷基或芳基， 為芳基， n為1-3的M。
他，陰離子有機(jī)化合物選自如下式(i)、式(n)和式(m)化合物中 一種或多種，或者選自如下式(i)、式(n)和式(m)化合物的金屬鹽中的 一種或多種
(i)
(n)
-(S03H)n
(S03H)n
on)
(S03H)m
(S03H)n
式(I)中n為1-3的 ，式(H)中n為1-3的Mt式OH)中m+n 等于1-3的整數(shù)。
，方法中，可以用6-溱2,4-二硝基苯胺、對硝基苯胺或苯胺割戈2，4-二硝 基苯胺以制備相應(yīng)的重氮鹽。 戰(zhàn)方法中，重氮化步驟為
在3(TC以下向無水硫酸中加入無水NaN02，再加入2，4-二硝基苯胺，于 3545。C重氮化反應(yīng)6-9小時，將反應(yīng)液降溫，然后,到冰水中，得2,4-二硝雌地，重氮化步驟為
在3(TC以下向^7jC硫酸中加入^7jCNaN02，于60-80'C反應(yīng)24小時，再力口 入2,4-二硝基苯胺，于3545。C重氮化反應(yīng)6"9小時，將反應(yīng)液降驢40。C以下， 然后,到冰水中，得2,4-二硝基苯胺重氮鹽硫,K溶液。
上述方法中，^7jC硫酸可以采用如下的方法制備
取98%硫酸2.25份，冷卻下與1份的含SO320M的發(fā)j^i酸混合，制備得 到脈硫酸。
戰(zhàn)方法中，結(jié)晶析出步驟為
在2,4-二硝基苯JgS氮鹽硫酸7jC溶液中，加A^磺酸，攪拌析出2小時以 上，過濾后得2，4-二硝基苯月鍾氮鹽濾餅。
戰(zhàn)方法中，式(i)、式(n)和式(ni)化合物或其金屬鹽倉嫩從市場上
購^#到，是^X領(lǐng)域常用的原料。
本發(fā)明的制備2，4-二硝基荊鍾氮鹽的方法具有如下效果 本發(fā)明在制備2,豐二硝基苯J3鍾氮鹽的過程中，加入陰離子有機(jī)化合物，使 2,4-二確基苯胺重氣&A人硫^7jc溶液中沉淀析出，纟劍濾后，達(dá)到去除大量硫酸 的目的，大量硫酸隨搶液排出，濾餅再經(jīng)千燥即得固體粉劑。該2，4-二硝基苯胺 重氮鹽固體粉劑可作為中間體出售，也可繼續(xù)合成染料。用本發(fā)明得到的2,4-二硝基苯胺重織固體粉劑穩(wěn)定性好，在85'C以下千燥非常安全，不會產(chǎn)生分 解I嫁，更無爆炸危險，攜帶的游離酸在12%以下，不影響偶合反應(yīng)，艮撫 決了偶合產(chǎn)生大 5機(jī)鹽問題，，決了重氮鹽i^率造成的產(chǎn)品質(zhì)量下降問題，
ia免了合成和艦過程中的爆炸危險。
下面通過實施例對本發(fā)明的技術(shù)方皿行進(jìn)一步的解釋和說明，但是并不 魏本發(fā)明的倒可限制。 實施例h(1) 重氮化取135.3g的無水硫酸，于溫度25。C慢慢加入已干燥的 NaN0211.2g，于80。C反應(yīng)2小時。降溫至40。C以下，然后于40。C加入含量98% 的2,4-二硝基苯胺28g，反應(yīng)6小時，降MS10。C，,到冰水混合物中，控制 ^Jt《0。C，得到2+二硝基苯胺重氮鹽硫^7K溶液。
(2) 結(jié)晶析出在2,4-二硝基苯I鍾氮鹽硫^7K溶液中，加入50g苯磺酸， 攪拌析出2小時以上，過濾后得2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅，待千燥。
(3) 千燥將2,4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅于8(TC左右進(jìn)行T^燥，得粉狀 2,4-二硝基苯胺重氮鹽即2,4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑。
實施例2:
(1) 重氮化取98。/。硫酸93.7g，冷卻下與41.6g含SO320。/。的發(fā):l:鵬節(jié)L酸混 合，制成135.3g的^7jC硫酸。在該^7jC硫酸中，于驢《30。C慢漫加入已千燥 的NaN02ll,2g，于60。C反應(yīng)3小時。降溫至40。C以下，然后于45。C加入賴 980/o的2，4-二硝基苯胺28g，反應(yīng)7小時，降》魅15。C以下，,至U冰水混合物 中，控帶,鵬《0。C,得2，4-二硝基苯胺重氮鹽硫斷JC溶液。
(2) 結(jié)晶析出在2,4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液中，加入30g的l， 5-萘二磺酸和20g十二烷基磺醱內(nèi)，攪拌析出2小時以上，過濾后得2，4-二硝基 苯胺重離濾餅，待千燥。
(3) 千燥將2,4國二硝基苯月鍾氮鹽濾餅于85。C進(jìn)行千燥，得粉狀2,4-二 硝基苯驢氮鹽即2,4-二硝基苯胺重MS固體粉劑。
實施例3:
(1)重氮化取98。/。硫酸93.7g，冷卻下與41.6g含SO320。/。的發(fā)j:跟克酸 混合，制成135.3g的^7jC硫酸。在該^7jC硫酸中，于離《3(TC慢漫加入己干 燥的NaN02ll.2g，于70。C反應(yīng)2小時。降溫至40。C以下，然后于35。C加入含 量98。/。的2，4-二硝基苯胺28g，反應(yīng)8，降溫至15。C以下，繊到冰水混合物中， 控審鵬《0。C，得2,4-二硝基苯月鍾氮鹽硫斷JC溶液。
7(2) 結(jié)晶析出:在2,4-二硝基苯胺重氮鹽硫M7jC溶液中，加入50g蒽醌-2,5-二磺酸，攪拌析出2小時以上。過漱導(dǎo)2,4-二硝基苯胺重織濾餅，待千燥。
(3) 千燥將2，4-二硝基苯月^^氮鹽濾餅于75。C以下進(jìn)行千燥，得粉狀 2,4-二硝基苯胺重皿即2,4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑。
本發(fā)明的2,4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉齊啲制備方法已^！過具體的實施 例進(jìn)行了描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當(dāng)改變原料、工藝條 件等環(huán)節(jié)來實現(xiàn)相應(yīng)的其它目的，其相關(guān)改變都沒有脫離本發(fā)明的內(nèi)容，所有 類似的替換和改動對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，都被視為包括在本 發(fā)明的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1、一種制備2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑的方法，該方法包括如下步驟(1)重氮化向無水硫酸中慢慢加入干燥的NaNO2，然后加入2，4-二硝基苯胺，反應(yīng)完成后降溫，稀釋到冰水混合物中，得2，4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液。(2)結(jié)晶析出在2，4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液中加入陰離子有機(jī)化合物，攪拌結(jié)晶析出，過濾后得2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅。(3)干燥將2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅干燥，得粉狀2，4-二硝基苯胺重氮鹽即2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1戶艦的方法，^m正在于陰離子有機(jī)化合物為R-(S03H) ， R為烷基或芳基，，為芳基，n為1-3的M。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于陰離子有機(jī)化合物選自如下式 (I)、式(n)和式加)化^t/中一種或多沐^#^自如下式(I)、式(n)和式(m)化^t/的金屬鹽中的一種或多沐式(I)中n為1-3的M，式(n)中n為1-3的Mt式(m)中m+n 等于1-3的纖。
4、 根據(jù)權(quán)利要求i-3任一項戶;M的方法，其特征在于重氮化步驟為在3(TC以下向無水硫酸中加入無水NaN02，再加入2,4-二硝基苯胺，于 3545。C重氮化反應(yīng)6-9小時，將反應(yīng)液降溫，然后稀釋到冰水中，得2，4-二硝 基苯月鍾氮鹽硫酸水溶液。
5、 根據(jù)權(quán)利要求14任一項臓的方法，其特征在于重氮化步驟為 在3(TC以下向無水硫酸中加入^7jCNaN02，于60-80。C反應(yīng)24小時，再加入2，4-二硝基苯胺，于3545。C重氮化反應(yīng)6-9小時，將反應(yīng)液降MM40。C以下， 然后繊到冰水中，得2，4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1-5 {壬一項戶皿的方法，其特征在于^7K硫^^用如下的 方法制備取98%硫酸2.25份，7轉(zhuǎn)卩下與1份的含SO320。/。的發(fā);ia^酸混合，制備得 到脈硫酸。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項戶，的方法，其特征在于結(jié)晶析出步驟為在2,4-二硝基苯胺重氮鹽硫^7夂溶液中，加A^磺酸，攪拌析出2小時以上， 過濾后得2，4國二硝基苯胺重氮鹽濾餅。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備2，4-二硝基苯胺重氮鹽的方法，該方法包括如下步驟(1)重氮化向無水硫酸中慢慢加入干燥的NaNO₂，然后加入2，4-二硝基苯胺，反應(yīng)完成后降溫，稀釋到冰水混合物中，得2，4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液。(2)結(jié)晶析出在2，4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液中加入陰離子有機(jī)化合物，攪拌結(jié)晶析出，過濾后得2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅。(3)干燥將2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅干燥，得粉狀2，4-二硝基苯胺重氮鹽即2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑。
文檔編號C07C245/00GK101619030SQ200910069950
公開日2010年1月6日 申請日期2009年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月30日
發(fā)明者張興華, 邢廣文 申請人:天津德凱化工股份有限公司