專利名稱：一種制備維生素b1中間體的方法
一種制備維生素B1中間體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及維生素的制造加工技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種制備維生素Bl中間體 的方法。
背景技術(shù)：
維生素Bl的生物化學(xué)名稱叫硫胺素，是一種水溶性維生素。目前國內(nèi)外維生素Bl 的合成工藝較為成熟，其中合成路線主要有丙烯腈乙酰嘧啶路線、丙烯腈甲酰嘧啶路線和
丙二腈路線。而國內(nèi)普遍采用丙烯腈甲酰嘧啶路線合成維生素Bi，該方法主要包括氨基丙腈、 鈉代、烯胺、嘧啶、氯酯、鹽酸乙醚、硫代硫胺、硫代硫胺氧化、硝酸硫酸硫胺中和、和鹽酸硫 胺等工序。其中鈉代物α-鈉代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈是該方法合成維生素Bl的重要 中間體，而上述制備α-鈉代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈的方法存在著以下缺陷制備過程 中需要使用固體甲醇鈉，存在著一些安全管理隱患；而且該過程中需要單獨合成甲酸甲酯， 再進行甲?；磻?yīng)，工序較復(fù)雜且能耗較大，不利于節(jié)能環(huán)保。

發(fā)明內(nèi)容基于此，有必要提供一種工藝操作簡單、且節(jié)能環(huán)保的制備維生素Bl中間體的方法。一種制備維生素Bl中間體的方法，包括如下步驟在密閉反應(yīng)容器中加入液體甲醇鈉和β -氨基丙腈；β -氨基丙腈也可以在反應(yīng)第二階段加入加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35 55度，再往所述反應(yīng)容器中通入一氧化 碳，反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物；再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55 85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn) 物與氨基丙腈反應(yīng)，得到鈉代物α-鈉代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈。優(yōu)選的，所述液體甲醇鈉和β-氨基丙腈質(zhì)量比為3 1。優(yōu)選的，所述加熱反應(yīng)容器的步驟具體為將IOOOg液體甲醇鈉、300g β-氨基丙 腈加入2L壓力反應(yīng)容器中，密閉所述反應(yīng)容器。優(yōu)選的，所述加熱反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物的步驟具體為加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35 70度，再往所述反應(yīng)容器中通入700g的 一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3.0 3. 5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。優(yōu)選的，所述加熱反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物的步驟還可為加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至70 75度，再往所述反應(yīng)容器中通入740g的 一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力3. 0 3. 5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。優(yōu)選的，所述加熱反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物的步驟還可為加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至75 85度，再往所述反應(yīng)容器中通入755g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3.0 3. 5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。優(yōu)選的，所述得到甲酸甲酯產(chǎn)物之后的步驟具體為加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55 85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物 與氨基丙腈反應(yīng)3小時，再降溫抽慮、烘干，即得鈉代物α-鈉代甲?；柞０被?。本發(fā)明制備維生素Bl中間體α-鈉代甲?；?β-甲酰氨基丙腈的方法不需要 使用固體甲醇鈉，使安全管理要求大大降低；因為甲酸甲酯合成及甲?；磻?yīng)在同一設(shè)備 中完成，所以減少了甲酸甲酯單獨合成工序，減少了動力、冷量消耗，相對綜合能耗可降低 10%;本發(fā)明制備維生素Bl中間體α-鈉代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈和原工藝質(zhì)量一致， 不影響下工序產(chǎn)品質(zhì)量。
具體實施方式
本實施方式制備維生素Bl中間體鈉代物α _鈉代甲?；?β _甲酰氨基丙腈的方 法采用液體甲醇鈉取代固體甲醇鈉，在密閉環(huán)境下往液體甲醇鈉中通入一氧化碳，控制反 應(yīng)溫度先使液體甲醇鈉中的甲醇與一氧化碳反應(yīng)，產(chǎn)生需要的甲酸甲酯，然后再升高溫度 使甲酸甲酯和β-氨基丙腈進行?；磻?yīng)，從而得到維生素Bl中間體鈉代物α-鈉代甲酰 基-β -甲酰氨基丙腈。此方法具有工藝操作簡單且節(jié)能環(huán)保的優(yōu)點。上述維生素Bl中間體硫代硫胺的制備過程包括如下步驟1)在密閉反應(yīng)容器中加入液體甲醇鈉和β -氨基丙腈，其中液體甲醇鈉和β _氨 基丙腈質(zhì)量比為3 1 ；2)加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35 55度，再往所述反應(yīng)容器中通入一定 量的一氧化碳，反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物；3)再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55 85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯 產(chǎn)物與β “氨基丙腈反應(yīng)，得到鈉代物α -鈉代甲?；? β -甲酰氨基丙腈。下面主要結(jié)合具體實施例對本發(fā)明制備維生素Bl中間體鈉代物α-鈉代甲酰 基_ β _甲酰氨基丙腈的方法作進一步的說明。實施例1 1)將IOOOg液體甲醇鈉、300g β-氨基丙腈加入2L壓力反應(yīng)容器中，密閉所述反
應(yīng)容器；2)加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35 70度，再往所述反應(yīng)容器中通入700g 的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3. 0 3. 5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn) 物；3)再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55 85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯 產(chǎn)物與β-氨基丙腈反應(yīng)3小時，再降溫抽慮、烘干，即得鈉代物α-鈉代甲?；?β-甲酰 氨基丙腈70Ig;本實施例制備的所得鈉代物用紫外分光光度計法檢測含量55. 1%，收率 90. 29%。實施例2 1)將IOOOg液體甲醇鈉2L壓力反應(yīng)容器中，密閉所述反應(yīng)容器；
2)加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至70 75度，再往所述反應(yīng)容器中通入 740g的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3. 0 3. 5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲 酯產(chǎn)物；3)再加入300g β -氨基丙腈，然后加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55 85度， 保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與β -氨基丙腈反應(yīng)3小時，再降溫抽慮、烘干，即得鈉代 物α-鈉代甲?；?β-甲酰氨基丙腈710g;本實施例制備的所得鈉代物用紫外分光光度計法檢測含量79%，收率90. 19%。實施例3 1)將IOOOg液體甲醇鈉、300g β-氨基丙腈加入2L壓力反應(yīng)容器中，密閉所述反
應(yīng)容器；2)加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至75 55度，再往所述反應(yīng)容器中通入755g 的一氧化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3. 0 3. 5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn) 物；3)再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55 85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯 產(chǎn)物與β-氨基丙腈反應(yīng)3小時，再降溫抽慮、烘干，即得鈉代物α-鈉代甲?；?β-甲酰 氨基丙腈730g ；本實施例制備的所得鈉代物用紫外分光光度計法檢測含量78.7%，收率 92. 38%。相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明制備硫代硫胺(2-甲基-4、5-二氨基嘧啶)的方法不 需要使用固體甲醇鈉，使安全管理要求大大降低；使甲酸甲酯合成及甲?；磻?yīng)在同一設(shè) 備中完成，減少了甲酸甲酯單獨合成工序；可以減少動力、冷量消耗，相對綜合能耗可降低 10% ；本發(fā)明制備的維生素Bl中間體α-鈉代甲?；柞０被婧驮に囐|(zhì)量一 致，不影響下工序產(chǎn)品質(zhì)量。以上所述實施例僅表達了本發(fā)明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細，但并 不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員 來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發(fā)明的 保護范圍。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
一種制備維生素B1中間體的方法，包括如下步驟在密閉反應(yīng)容器中先后加入液體甲醇鈉和β 氨基丙腈；加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35～55度，再往所述反應(yīng)容器中通入一氧化碳，反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物；再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55～85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與β 氨基丙腈反應(yīng)，得到鈉代物α 鈉代甲酰基 β 甲酰氨基丙腈。β 氨基丙腈反應(yīng)也可以在第二階段加入，效果一致。
2.如權(quán)利要求1所述制備維生素Bl中間體的方法，其特征在于，所述液體甲醇鈉和 β-氨基丙腈質(zhì)量比為3 1。
3.如權(quán)利要求1所述制備維生素Bl中間體的方法，其特征在于，所述加熱反應(yīng)容器的 步驟具體為將IOOOg液體甲醇鈉、300gi3-氨基丙腈加入2L壓力反應(yīng)容器中，密閉所述反應(yīng)容器。
4.如權(quán)利要求1所述制備維生素Bl中間體的方法，其特征在于，所述加熱反應(yīng)得到甲 酸甲酯產(chǎn)物的步驟具體為加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35 70度，再往所述反應(yīng)容器中通入700g的一氧 化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3. 0 3. 5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。
5.如權(quán)利要求1所述制備維生素Bl中間體的方法，其特征在于，所述加熱反應(yīng)得到甲 酸甲酯產(chǎn)物的步驟還可為加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至70 75度，再往所述反應(yīng)容器中通入740g的一氧 化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力3. 0 3. 5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。
6.如權(quán)利要求1所述制備維生素Bl中間體的方法，其特征在于，所述加熱反應(yīng)得到甲 酸甲酯產(chǎn)物的步驟還可為加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至75 55度，再往所述反應(yīng)容器中通入755g的一氧 化碳，在控制所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力為3. 0 3. 5MPa的條件下反應(yīng)，得到甲酸甲酯產(chǎn)物。
7.如權(quán)利要求1所述制備維生素Bl中間體的方法，其特征在于，所述得到甲酸甲酯產(chǎn) 物之后的步驟具體為加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55 85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與 β -氨基丙腈反應(yīng)3小時，再降溫抽慮、烘干，即得鈉代物α -鈉代甲?；?β -甲酰氨基丙
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備維生素B1中間體的方法，包括如下步驟在密閉反應(yīng)容器中先后加入液體甲醇鈉和β-氨基丙腈；加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至35～55度，再往所述反應(yīng)容器中通入一氧化碳，反應(yīng)得到甲酸甲酯產(chǎn)物；再加熱所述反應(yīng)容器使其溫度上升至55～85度，保溫條件下使所得甲酸甲酯產(chǎn)物與β-氨基丙腈反應(yīng)，得到鈉代物α-鈉代甲?；?β-甲酰氨基丙腈。上述制備方法工藝操作簡單、且節(jié)能環(huán)保。
文檔編號C07C253/30GK101955446SQ20101026448
公開日2011年1月26日 申請日期2010年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月25日
發(fā)明者李健平, 李來成, 陳英明 申請人:江蘇兄弟維生素有限公司