專利名稱：一種電子級檸檬酸及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及檸檬酸深加工領(lǐng)域，具體的涉及一種電子級檸檬酸及其生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
檸檬酸是一種優(yōu)良的pH緩沖劑、重金屬離子螯合劑和酸味劑，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥衛(wèi) 生、食品工業(yè)、化妝品等領(lǐng)域。電子級檸檬酸是一種金屬離子和無機(jī)陰離子含量很低的高純度檸檬酸，該產(chǎn)品主 要用于集成電路及電子元件加工領(lǐng)域中硅片清洗、基片濕法清洗、濕法蝕刻及去膠等。目前國際上檸檬酸產(chǎn)品主要為一水檸檬酸和無水檸檬酸。由于其生產(chǎn)技術(shù)成熟、 產(chǎn)品的價格低廉、技術(shù)門檻低等原因使得國內(nèi)產(chǎn)能迅速膨脹，導(dǎo)致行業(yè)生產(chǎn)規(guī)模的迅速膨 脹和企業(yè)的無序競爭，并引起近年來國際反傾銷訴訟加劇。因此，開發(fā)具有高附加值的替代 型產(chǎn)品、拓展產(chǎn)品市場范圍及應(yīng)用領(lǐng)域是企業(yè)發(fā)展壯大和維護(hù)行業(yè)領(lǐng)先的關(guān)鍵。根據(jù)現(xiàn)有的加工工藝所獲得的檸檬酸，其中的鉀、鈉等陽離子含量一般均為 10-50 μ g/g以上，而S042_、cr陰離子含量一般為50μ g/g左右。而電子級檸檬酸產(chǎn)品要 求，陽離子含量一般需要在0. 5 μ g/g以下，無機(jī)陰離子含量一般需要達(dá)到5 μ g/g以下。陰 離子含量可以通過多次陰離子交換柱的方式得以降低，從而達(dá)到電子級檸檬酸的陰離子標(biāo) 準(zhǔn)，但是檸檬酸中陽離子含量無法達(dá)到電子級檸檬酸的標(biāo)準(zhǔn)，因此現(xiàn)有的技術(shù)和工藝均無 法生產(chǎn)出合格的電子級檸檬酸產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有工藝中無法有效降低陽離子含量從而獲得合格的電子級檸檬酸 產(chǎn)品，提供一種電子級檸檬酸及其生產(chǎn)方法，該檸檬酸中各種金屬離子< 0. 5μ g/g，重金屬 < 0. 1 μ g/g, Cl_ < 1 μ g/g, SO42- < 1 μ g/g,檸檬酸的含量彡99.5%,通過將來自發(fā)酵工序 的發(fā)酵液進(jìn)行過濾，然后經(jīng)中和、酸解工序進(jìn)行提取，提取液通過碳柱、陽離子交換柱、陰離 子交換柱進(jìn)一步除雜，獲得離交液；或?qū)⒐I(yè)級、食品級、醫(yī)藥級檸檬酸產(chǎn)品用電子級水溶 解，獲得檸檬酸溶液。將上述離交液或檸檬酸溶液通過裝有特定樹脂的陽離子交換柱、陰離 子交換柱，然后依次經(jīng)過濃縮、精密過濾、結(jié)晶、離心、烘干、篩分、包裝后獲得，該電子級檸 檬酸可用于超大規(guī)模集成電路、大屏幕液晶顯示器等微電子工業(yè)的化學(xué)刻蝕、化學(xué)清洗。本發(fā)明提供的電子級檸檬酸，其技術(shù)指標(biāo)為其檸檬酸含量大于99.5%，各種金 屬離子<0. 51^/^，重金屬<0.11^/^，cr< 1 μ g/g, SO42" < 1 μ g/go這種電子級檸檬 酸，由于陽離子含量大大降低，符合了電子級檸檬酸的標(biāo)準(zhǔn)，可以被廣泛的應(yīng)用于超大規(guī)模 集成電路、大屏幕液晶顯示器等微電子工業(yè)的化學(xué)刻蝕、化學(xué)清洗，具有極佳的市場前景。其制備方法是包括離子交換和后續(xù)處理兩大步驟，具體的是將檸檬酸溶液通 過裝有特種螯和樹脂的陽離子交換柱的方式，降低檸檬酸溶液的陽離子含量，之后通過裝 有大孔弱堿性陰樹脂的陰離子交換柱的方式降低檸檬酸溶液的雜陰離子含量，最后通過結(jié) 晶、離心、烘干、篩分、包裝等一系列的后續(xù)處理工藝獲得電子級檸檬酸產(chǎn)品。采用這種工藝技術(shù)，有效的降低了檸檬酸中的雜陰陽離子含量，從而使所獲得的檸檬酸產(chǎn)品真正達(dá)到了 電子級檸檬酸的標(biāo)準(zhǔn)。其離子交換部分的具體操作如下(1)將檸檬酸溶液通過裝有強(qiáng)酸性陽離子螯和樹脂的陽離子交換柱進(jìn)行離子交 換；(2)將通過陽離子交換柱的溶液再通過裝有弱堿性大孔陰樹脂的陰離子交換柱進(jìn) 行離子交換獲得檸檬酸提純液。經(jīng)過陽離子交換柱處理后的檸檬酸溶液，其中的陽離子，也就是金屬離子的含量 可達(dá)到0. 5μ g/g以下，從而達(dá)到電子級檸檬酸對陽離子含量的要求，但是其仍然需再經(jīng)過 陰離子交換柱對其中的陰離子進(jìn)行交換吸附，從而達(dá)到對陰離子含量的要求。其中步驟(2)所述的通過陽離子交換柱，其上柱步驟為調(diào)節(jié)檸檬酸溶液進(jìn)柱溫 度為10-80°C，檸檬酸濃度為20-80%。將檸檬酸溶液以0. 5-6BV/h的流速，自陽柱上方(或 下方)流入，當(dāng)流出檸檬酸溶液濃度為0. 1-1倍進(jìn)柱濃度時，開始收集陽柱離交液，隨時檢 測出料陽離子含量，當(dāng)流出溶液鉀離子含量達(dá)到1 μ g/g時，停止收集；其中，之所以最終控制流出溶液鉀離子含量達(dá)到1 μ g/g時，停止收集，是為了防 止不合格的格料液混入合格料液而造成料液的污染，提高料液的純度；且嚴(yán)格的控制上述 的工藝參數(shù)，是提高處理效果，特別是去除陽離子的關(guān)鍵所在，因此只有在上述的工藝參數(shù) 下，才可以獲得品質(zhì)更高的電子級檸檬酸。步驟(2)所述的通過陰離子交換柱，其上柱步驟為將陽柱流出的檸檬酸溶液以 0. 5-6BV/h的流速，自陰柱下方(或上方)流入，當(dāng)流出檸檬酸溶液濃度為0. 1-1. 0倍進(jìn)柱 濃度時，開始收集陰柱離交液，當(dāng)陰離交柱處理體積達(dá)到20BV時，開始檢測出料陰離子含 量，當(dāng)流出溶液氯離子含量達(dá)到5 μ g/g時，停止收集。同樣的，嚴(yán)格的控制通過陰離子交換柱時的工藝參數(shù)，可以保證陰離子的含量達(dá) 到最低。上述的陽離子交換柱中采用的強(qiáng)酸性陽離子螯和樹脂，其功能基團(tuán)是一個分子上 擁有二個以上且比較靠近的酸性基團(tuán)，優(yōu)選采用D-412型樹脂，螯合樹脂D-412具有獨特 的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，目前還沒有被廣泛應(yīng)用，特別是在檸檬酸行業(yè)中沒有應(yīng)用過，發(fā)明人在多種 螯合樹脂中進(jìn)行了大量的試驗，最終發(fā)現(xiàn)D-412型樹脂在應(yīng)用時可以特定的與檸檬酸分子 爭奪金屬離子，并能最終奪取檸檬酸分子上的金屬離子，這樣采用D-412型樹脂作為陽離 子交換柱中的填料時，可以去除經(jīng)常規(guī)離交處理后溶液中存在的微量金屬離子，從而進(jìn)一 步降低檸檬酸溶液中微量金屬離子從而達(dá)到電子級檸檬酸的要求，而為了配合這種螯合樹 脂，發(fā)明人經(jīng)過長期的試驗，確定了上述的電子級檸檬酸生產(chǎn)過程中，檸檬酸進(jìn)柱流速、濃 度和流出濃度等參數(shù)，只有在上述的參數(shù)范圍，該螯合樹脂才能起到最佳的去除金屬離子 的作用。所選用的弱堿性大孔陰樹脂為D315或D318樹脂，本發(fā)明采用這兩種樹脂進(jìn)行離 交處理后能進(jìn)一步降低雜質(zhì)陰離子含量，在經(jīng)過上述的步驟去除金屬陽離子之后，使陰離 子含量達(dá)到電子級檸檬酸的標(biāo)準(zhǔn)。由于經(jīng)過使用后，陰陽離子交換柱會失效，為了能夠使其可以重復(fù)利用，可采用下 述的方法再生
失效后陽離子交換樹脂用試劑級鹽酸或硫酸配置再生用酸，工藝水采用電子級超 純水；失效后陰離子交換樹脂用試劑級氫氧化鈉或離子膜燒堿配置再生堿液，工藝水采 用電子級超純水；之后采用現(xiàn)有的再生方法對陰陽離子交換柱進(jìn)行再生即可。采用這種再生的方法，就可以節(jié)省生產(chǎn)的成本，進(jìn)一步降低產(chǎn)品的價格。上述制備方法中所提及的檸檬酸溶液是將檸檬酸發(fā)酵液過濾后，經(jīng)過中和、酸解 工序進(jìn)行提取，將提取液通過碳柱、陽離子交換柱、陰離子交換柱進(jìn)一步除雜，獲得的離交 液，也可以是將工業(yè)級、食品級、醫(yī)藥級的檸檬酸產(chǎn)品用電子級水溶解所獲得的溶液， 這樣，就可以省去前部的處理工序，簡化了生產(chǎn)的步驟，同時可以將低附加值的普通檸檬酸 產(chǎn)品進(jìn)行深加工，從而獲得更大價值的電子級檸檬酸，提高市場的競爭力。經(jīng)過離子交換處理后的檸檬酸溶液，再經(jīng)過后續(xù)的處理步驟，如濃縮、過濾，結(jié) 晶，離心，烘干等，即可獲得電子級檸檬酸成品。同時為了避免在處理過程中，外界環(huán)境對檸 檬酸的影響，本發(fā)明中所采用的水均達(dá)到電子級水質(zhì)要求，干燥、篩分、包裝工序用空氣潔 凈度需要達(dá)到30萬級以上。綜上所述，經(jīng)過上述工藝處理的檸檬酸產(chǎn)品，其中的雜陽離子含量降低到了 0. 5 μ g/g以下，雜陰離子濃度降到了 5 μ g/g以下，從而使得其達(dá)到了電子級檸檬酸的標(biāo) 準(zhǔn)，填補(bǔ)了電子級檸檬酸生產(chǎn)工藝的空白，其制備的工藝簡單，所采用的樹脂材料價格適 中，加之大量采用現(xiàn)有的工藝和設(shè)備，降低了生產(chǎn)的難度和最終的成本，可以使企業(yè)獲得更 大的效益。


圖1為本發(fā)明所述采用離交液生產(chǎn)電子級檸檬酸的生產(chǎn)工藝流程圖；圖2為本發(fā)明所述采用工業(yè)級、食品級、醫(yī)藥級的檸檬酸產(chǎn)品生產(chǎn)電子級檸檬酸 的生產(chǎn)工藝流程圖。
具體實施例方式以下通過實施例形式的具體實施方式
，對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進(jìn)一步的詳細(xì)說 明，但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實例。凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容 所實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。實施例1將檸檬酸離交液通入裝有D-412螯和樹脂的陽離子交換柱，其上柱步驟為調(diào)節(jié) 檸檬酸溶液進(jìn)柱溫度為55°C，檸檬酸濃度為35%。將檸檬酸溶液以2BV/h的流速，自陽柱 上方流入，當(dāng)流出檸檬酸溶液濃度為0. 2倍進(jìn)柱濃度時，開始收集陽柱離交液，并隨時檢測 出料陽離子含量，當(dāng)流出溶液鉀離子含量達(dá)到1 μ g/g時，停止收集，此時陽柱失效。失效后 陽離子交換樹脂用試劑級鹽酸或硫酸配置再生用酸，工藝水采用電子級超純水。將陽離子交換柱出來的離交液通入裝有D315弱堿性大孔陰樹脂的陰離子交換 柱，其上柱步驟為將陽柱流出的檸檬酸溶液以lBV/h的流速，自陰柱下方流入，當(dāng)流出檸 檬酸溶液濃度為0. 2倍進(jìn)柱濃度時，開始收集陰柱離交液，并隨時檢測出料陽離子含量，當(dāng)
5流出溶液氯離子含量達(dá)到5 μ g/g時，停止收集，此時陰柱失效。失效后陰離子交換樹脂用 試劑級氫氧化鈉或離子膜燒堿配置再生堿液，工藝水采用電子級超純水。經(jīng)過上述處理后的檸檬酸溶液，再通過濃縮、精密過濾、結(jié)晶、離心、烘干、篩分、包 裝，得到電子級檸檬酸，烘干、篩分、包裝工序用空氣潔凈度需要達(dá)到30萬級以上。所獲得的檸檬酸產(chǎn)品，其指標(biāo)為Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cu2+等各種金屬離子含量小于 0. 2 μ g/g,重金屬為0. 02 μ g/g, CF含量為0. 55 μ g/g, SO,含量為0. 72 μ g/g。該指標(biāo)表 明，所得產(chǎn)品已經(jīng)到達(dá)電子級檸檬酸的要求。實施例2將工業(yè)級檸檬酸溶液通入裝有D-412螯和樹脂的陽離子交換柱，其上柱步驟為 調(diào)節(jié)檸檬酸溶液進(jìn)柱溫度為60°C，檸檬酸濃度為40%。將檸檬酸溶液以3BV/h的流速，自 陽柱上方流入，當(dāng)流出檸檬酸溶液濃度為0. 5倍進(jìn)柱濃度時，開始收集陽柱離交液，并隨時 檢測出料陽離子含量，當(dāng)流出溶液鉀離子含量達(dá)到1 μ g/g時，停止收集，此時陽柱失效。失 效后陽離子交換樹脂用試劑級鹽酸或硫酸配置再生用酸，工藝水采用電子級超純水。將陽離子交換柱出來的離交液通入裝有D 318弱堿性大孔陰樹脂的陰離子交換 柱，其上柱步驟為將陽柱流出的檸檬酸溶液以4BV/h的流速，自陰柱下方流入，當(dāng)流出檸 檬酸溶液濃度為0. 5倍進(jìn)柱濃度時，開始收集陰柱離交液，并隨時檢測出料陽離子含量，當(dāng) 流出溶液氯離子含量達(dá)到5 μ g/g時，停止收集，此時陰柱失效。失效后陰離子交換樹脂用 試劑級氫氧化鈉或離子膜燒堿配置再生堿液，工藝水采用電子級超純水。經(jīng)過上述處理后的檸檬酸溶液，再通過濃縮、精密過濾、結(jié)晶、離心、烘干、篩分、包 裝，得到電子級檸檬酸，烘干、篩分、包裝工序用空氣潔凈度需要達(dá)到30萬級以上。所獲得的檸檬酸產(chǎn)品，其指標(biāo)為Na+、K+、Ca2+、MG2+、Cu2+等各種金屬離子含量均小 于0. 2 μ g/g,重金屬為0. 03 μ g/g, CF含量為0. 49 μ g/g, SO42-含量為0. 68 μ g/g,該指標(biāo) 表明，所得產(chǎn)品已經(jīng)到達(dá)電子級檸檬酸的要求。實施例3將食品級檸檬酸溶液通入裝有D-412螯和樹脂陽離子交換柱，其上柱步驟為調(diào) 節(jié)檸檬酸溶液進(jìn)柱溫度為55°C，檸檬酸濃度為40%，將檸檬酸溶液以1. 5BV/h的流速，自陽 柱上方流入，當(dāng)流出檸檬酸溶液濃度等于進(jìn)柱濃度時，開始收集陽柱離交液，并隨時檢測出 料陽離子含量，當(dāng)流出溶液鉀離子含量達(dá)到1 μ g/g時，停止收集，此時陽柱失效。失效后陽 離子交換樹脂用試劑級鹽酸或硫酸配置再生用酸，工藝水采用電子級超純水。將陽離子交換柱出來的離交液通入裝有D315弱堿性大孔陰樹脂的陰離子交換 柱，其上柱步驟為將陽柱流出的檸檬酸溶液以1.5BV/h的流速，自陰柱下方流入，當(dāng)流出 檸檬酸溶液濃度等于進(jìn)柱濃度時，并隨時檢測出料陽離子含量，當(dāng)流出溶液氯離子含量達(dá) 到5μ g/g時，停止收集，此時陰柱失效。失效后陰離子交換樹脂用試劑級氫氧化鈉或離子 膜燒堿配置再生堿液，工藝水采用電子級超純水。經(jīng)過上述處理后的檸檬酸溶液，再通過濃縮、精密過濾、結(jié)晶、離心、烘干、篩分、包 裝，得到電子級檸檬酸，烘干、篩分、包裝工序用空氣潔凈度需要達(dá)到30萬級以上。所獲得的檸檬酸產(chǎn)品，其指標(biāo)為Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cu2+等各種金屬離子含量均小 于0. 18 μ g/g,重金屬為0. 03 μ g/g, CF含量為0. 45 μ g/g, SO/—含量為0. 42 μ g/g,該指標(biāo) 表明，所得產(chǎn)品已經(jīng)到達(dá)電子級檸檬酸的要求。
實施例4將醫(yī)藥級檸檬酸溶液通入裝有D-412螯和樹脂的強(qiáng)酸性陽離子交換柱，其上柱步 驟為調(diào)節(jié)檸檬酸溶液進(jìn)柱溫度為45°C，檸檬酸濃度為70%。將檸檬酸溶液以6BV/h的流 速，自陽柱上方流入，當(dāng)流出檸檬酸溶液濃度為0. 5倍進(jìn)柱濃度時，開始收集陽柱離交液， 并隨時檢測出料陽離子含量，當(dāng)流出溶液鉀離子含量達(dá)到1 μ g/g時，停止收集，此時陽柱 失效。失效后陽離子交換樹脂用試劑級鹽酸或硫酸配置再生用酸，工藝水采用電子級超純 水。將陽離子交換柱出來的離交液通入裝有D318弱堿性大孔陰樹脂的陰離子交換 柱，其上柱步驟為將陽柱流出的檸檬酸溶液以6BV/h的流速，自陰柱下方流入，當(dāng)流出檸 檬酸溶液濃度為0. 5倍進(jìn)柱濃度時，開始收集陰柱離交液，并隨時檢測出料陽離子含量，當(dāng) 流出溶液氯離子含量達(dá)到5 μ g/g時，停止收集，此時陰柱失效。失效后陰離子交換樹脂用 試劑級氫氧化鈉或離子膜燒堿配置再生堿液，工藝水采用電子級超純水。經(jīng)過上述處理后的檸檬酸溶液，再通過濃縮、精密過濾、結(jié)晶、離心、烘干、篩分、包 裝，得到電子級檸檬酸，烘干、篩分、包裝工序用空氣潔凈度需要達(dá)到30萬級以上。所獲得的檸檬酸產(chǎn)品，其指標(biāo)為Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cu2+等各種金屬離子含量均小 TO. 25 μ g/g,重金屬為 0. 02 μ g/g, cr 含量為 0. 48 μ g/g, SO42-含量為 0.51 μ g/g,該指標(biāo) 表明，所得產(chǎn)品已經(jīng)到達(dá)電子級檸檬酸的要求。實施例5將離交液通入裝有D-412螯和樹脂陽離子交換柱，其上柱步驟為調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)檸檬 酸溶液進(jìn)柱溫度為65°C，檸檬酸濃度為30%。將檸檬酸溶液以2. 5BV/h的流速，自陽柱上 方流入，當(dāng)流出檸檬酸溶液濃度為0. 8倍進(jìn)柱濃度時，開始收集陽柱離交液，并隨時檢測出 料陽離子含量，當(dāng)流出溶液鉀離子含量達(dá)到1 μ g/g時，停止收集，此時陽柱失效。失效后陽 離子交換樹脂用試劑級鹽酸或硫酸配置再生用酸，工藝水采用電子級超純水。將陽離子交換柱出來的離交液通入裝有弱堿性大孔陰樹脂的陰離子交換柱，其上 柱步驟為將陽柱流出的檸檬酸溶液以2. 5BV/h的流速，自陰柱上方流入，當(dāng)流出檸檬酸溶 液濃度為0. 8倍進(jìn)柱濃度時，開始收集陰柱離交液，并隨時檢測出料陽離子含量，當(dāng)流出溶 液氯離子含量達(dá)到5μ g/g時，停止收集，此時陰柱失效。失效后陰離子交換樹脂用試劑級 氫氧化鈉或離子膜燒堿配置再生堿液，工藝水采用電子級超純水。經(jīng)過上述處理后的檸檬酸溶液，再通過濃縮、精密過濾、結(jié)晶、離心、烘干、篩分、包 裝，得到電子級檸檬酸，烘干、篩分、包裝工序用空氣潔凈度需要達(dá)到30萬級以上。所獲得的檸檬酸產(chǎn)品，其指標(biāo)為Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cu2+等各種金屬離子含量均小 TO. 23 μ g/g,重金屬為 0. 02 μ g/g, cr 含量為 0. 64 μ g/g, SO42-含量為 0. 69 μ g/g,該指標(biāo) 表明，所得產(chǎn)品已經(jīng)到達(dá)電子級檸檬酸的要求。
權(quán)利要求
一種電子級檸檬酸，其特征在于金屬離子＜0.5μg/g，其中重金屬＜0.1μg/g，檸檬酸的含量≥99.5％。
2.制備如權(quán)利要求1所述電子級檸檬酸的方法，包括離子交換和后處理步驟，其特征 在于離子交換包括如下步驟(1)將檸檬酸溶液通過裝有強(qiáng)酸性陽離子螯和樹脂的陽離子交換柱進(jìn)行離子交換；(2)將通過陽離子交換柱的溶液再通過裝有弱堿性大孔陰樹脂的陰離子交換柱進(jìn)行離 子交換獲得檸檬酸提純液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子級檸檬酸的制備方法，其特征在于所述的后處理步驟 為將獲得的檸檬酸提純液經(jīng)過精密過濾、結(jié)晶、離心、烘干后即得成品電子級檸檬酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子級檸檬酸的制備方法，其特征在于所述的檸檬酸溶液 是將檸檬酸發(fā)酵液過濾后，經(jīng)過中和、酸解工序進(jìn)行提取，將提取液通過碳柱、陽離子交換 柱、陰離子交換柱進(jìn)一步除雜，獲得的離交液；或是將工業(yè)級、食品級、醫(yī)藥級的檸檬酸產(chǎn)品 用電子級水溶解，獲得的溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子級檸檬酸的制備方法，其特征在于所述的強(qiáng)酸性陽 離子螯和樹脂的功能基團(tuán)是一個分子上擁有二個以上且比較靠近的酸性基團(tuán)，優(yōu)先采用 D-412型樹脂；所選用的弱堿性大孔陰樹脂，采用D315或D318樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子級檸檬酸的制備方法，其特征在于步驟⑵所述的通過陽離子交換柱，其上柱步驟為調(diào)節(jié)檸檬酸溶液進(jìn)柱溫度為 10-80°C，檸檬酸濃度為20-80%。將檸檬酸溶液以0.5-6BV/h的流速，自陽柱上方(或下 方)流入，當(dāng)流出檸檬酸溶液濃度為0. 1-1倍進(jìn)柱濃度時，開始收集陽柱離交液，隨時檢測 出料陽離子含量，當(dāng)流出溶液鉀離子含量達(dá)到1 μ g/g時，停止收集；步驟⑵所述的通過陰離子交換柱，其上柱步驟為將陽柱流出的檸檬酸溶液以 0. 5-6BV/h的流速，自陰柱下方(或上方)流入，當(dāng)流出檸檬酸溶液濃度為0. 2-1. 0倍進(jìn)柱 濃度時，開始收集陰柱離交液，當(dāng)陰離交柱處理體積達(dá)到20BV時，開始檢測出料陰離子含 量，當(dāng)流出溶液氯離子含量達(dá)到5 μ g/g時，停止收集。
全文摘要
本發(fā)明一種電子級檸檬酸及其生產(chǎn)方法，該檸檬酸中各種金屬離子＜0.5μg/g，重金屬＜0.1μg/g，Cl-＜1μg/g，SO42-＜1μg/g，檸檬酸的含量≥99.5％，通過將來自發(fā)酵工序的發(fā)酵液進(jìn)行過濾，然后經(jīng)中和、酸解工序進(jìn)行提取，提取液通過碳柱、陽離子交換柱、陰離子交換柱進(jìn)一步除雜，獲得離交液；或?qū)⒐I(yè)級、食品級、醫(yī)藥級檸檬酸產(chǎn)品用電子級水溶解，獲得檸檬酸溶液。將上述離交液或檸檬酸溶液通過裝有特定樹脂的陽離子交換柱、陰離子交換柱，然后依次經(jīng)過濃縮、精密過濾、結(jié)晶、離心、烘干、篩分、包裝后獲得，該電子級檸檬酸可用于超大規(guī)模集成電路、大屏幕液晶顯示器等微電子工業(yè)的化學(xué)刻蝕、化學(xué)清洗。
文檔編號C07C59/265GK101973871SQ20101026883
公開日2011年2月16日 申請日期2010年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月1日
發(fā)明者丁兆堂, 劉劍雄, 周昊, 安豐民, 寇光智, 李昌濤, 樓良旺, 范開山 申請人:日照金禾生化集團(tuán)股份有限公司