專利名稱：一種敵草索生產(chǎn)新工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)用除草劑領(lǐng)域，其特征是涉及一種敵草索生產(chǎn)新工藝。
背景技術(shù)：
敵草索，化學(xué)名稱為2，3，5，6_四氯對(duì)苯二甲酸二甲酯，又稱氯鈦酸二甲酯，芽前除草劑，外觀為白色針狀結(jié)晶，分子式為CltlH6Cl4O4分子量為332. 19，熔點(diǎn)156°C，25°C時(shí)在水中溶解度小于0. 5mg/L，溶于丙酮、二噁烷、苯、甲苯、二甲苯，性質(zhì)穩(wěn)定，無(wú)腐蝕性，制劑有 75%可濕性粉劑、2. 5%顆粒劑、5%顆粒劑等。敵草索是苯甲酸類除草劑，是一種芽前使用的廣譜除草劑，除能對(duì)芽前的草進(jìn)行處理外，也可用于莖葉噴霧，適用于玉米、菜豆、黃瓜、 洋蔥、辣椒、草莓、萵苣、茄子等作物及草坪和觀賞植物的地塊，除去一年生禾本雜草及某些闊葉雜草，對(duì)旱地馬唐等芽前雜草有良好的防除效果，如狗尾草、馬唐、地錦、馬齒筧、菟絲子等，對(duì)萌發(fā)至二葉期的稗草有顯著的活性。它的最大優(yōu)勢(shì)是安全性好，大鼠急性經(jīng)口 LD50 > 3000mg/kg，家兔急性經(jīng)皮LD50 > 10000mg/kg，加之有不溶于水的特性，使其廣泛的應(yīng)用于城市綠化及高爾夫球場(chǎng)中雜草的去除。敵草索系1959年由美國(guó)首先開(kāi)發(fā)，敵草索合成路線很多，國(guó)內(nèi)使用較多的方法是以對(duì)苯二甲酸為原料，通過(guò)液相氯化的方法得到四氯對(duì)苯二甲酸，然后酰氯化再酯化的生產(chǎn)工藝，此種工藝最大的缺陷是液相氯化時(shí)使用氯磺酸作為溶劑，液相氯化過(guò)程中產(chǎn)生較多的六氯苯，六氯苯分離困難，即使分離，也難以處理，若焚燒含六氯苯的工業(yè)廢渣，將產(chǎn)生另一類致癌物質(zhì)二噁英，六氯苯由于難溶于水，對(duì)土壤的附著力強(qiáng)，能被土壤的沉積物強(qiáng)烈吸收，常殘留在水底的污泥中且不易被非生物或生物降解， 其在土壤中的半衰期約為10年，因此很容易在水生生物體內(nèi)積累，進(jìn)而給人類帶來(lái)危害。 老工藝生產(chǎn)敵草索的缺陷一是成本高、二是污染大，因此急需開(kāi)發(fā)新的生產(chǎn)工藝。為了克服老工藝的缺陷，本發(fā)明在經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，開(kāi)發(fā)了一種全新的工藝，該工藝以大宗化工原料對(duì)二甲苯為原料，用氨氧法生產(chǎn)對(duì)苯二甲腈；以對(duì)苯二甲腈為原料經(jīng)過(guò)氣相氯化的方法生產(chǎn)四氯對(duì)苯二甲腈；以四氯對(duì)苯二甲腈為原料，用溶劑水解法生產(chǎn)四氯對(duì)苯二甲酸； 以四氯對(duì)苯二甲酸為原料，在溶劑中和硫酸二甲酯反應(yīng)，在催化劑的作用下，控制反應(yīng)溫度在90°C -150°C度條件下反應(yīng)，可以高收率的得到目標(biāo)產(chǎn)品。反應(yīng)結(jié)束后蒸出溶劑回用，然后加入水，用液堿調(diào)系統(tǒng)PH值到7-9之間，破壞微量的硫酸二甲酯，然后經(jīng)固液分離得到目標(biāo)產(chǎn)品。此法生產(chǎn)過(guò)程無(wú)污染，廢水中主要是無(wú)機(jī)鹽，后處理簡(jiǎn)單容易。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服老工藝生產(chǎn)敵草索存在生產(chǎn)成本高、污染大的缺陷，本發(fā)明提供了一種利用大宗化工原料對(duì)二甲苯為原料生產(chǎn)敵草索的新工藝，該工藝效率高，成本低，轉(zhuǎn)化時(shí)間短，能生產(chǎn)出合格的敵草索產(chǎn)品，生產(chǎn)該產(chǎn)品使用的原料有對(duì)二甲苯、氨氣、氧氣或空氣、 氯氣、氮?dú)狻饬蛩?、溶劑二甲基甲酰胺、二酸、硫酸二甲酯、液堿、催化劑。本發(fā)明可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)一種工業(yè)化生產(chǎn)敵草索的方法，其特征是由以下步驟構(gòu)成
3
1.將對(duì)二甲苯送入汽化器進(jìn)行汽化，對(duì)二甲苯汽化后由或空氣帶出汽化器并與于氨氣在混合器中混合后進(jìn)入流化床，三種氣(汽)體的摩爾比為，對(duì)二甲苯空氣氨氣= 1 30-40 6-9，將流化床內(nèi)溫度調(diào)整為350°C-430°c，壓力為0. 02MPa-0. 15Mpa，加入適量的專用氨氧化催化劑，反應(yīng)0. 3-0. 5小時(shí)，將反應(yīng)后氣體降溫后送入收料器，經(jīng)冷凝、干
燥后得產(chǎn)品對(duì)苯二甲腈。2.將對(duì)苯二甲腈送入汽化器進(jìn)行熔融汽化，進(jìn)料量為2-3mol/hr，對(duì)苯二甲腈汽化后由氮?dú)鈳С銎鞑⑴c氯氣在混合器中混合后進(jìn)入流化床，三種氣(汽)體的摩爾比為對(duì)苯二甲腈汽氮?dú)饴葰?2-3 6-45 4-9，將流化床內(nèi)溫度調(diào)至210°C-350°C、壓力為0. OlMPa-O. lOMpa，將反應(yīng)后氣體送入固定床，保持固定床中和流化床相同的溫度和壓力，并送入和流化床中同等數(shù)量的氯氣，使第一次反應(yīng)后的氣體和氯氣再一次發(fā)生反應(yīng)，將固定床中的反應(yīng)后混合氣體送入收料器，經(jīng)冷凝后得到四氯對(duì)苯二甲腈。該反應(yīng)過(guò)程中氯氣分別進(jìn)入流化床和固定床，通過(guò)調(diào)整進(jìn)入兩床氯氣的數(shù)量來(lái)調(diào)整兩個(gè)反應(yīng)器的負(fù)荷，從而降低六氯苯的含量，經(jīng)實(shí)踐檢驗(yàn)，該反應(yīng)產(chǎn)生的六氯苯含量只有40ppm-100ppm，大大低于國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)。3.在第一反應(yīng)釜中加入濃度為80% -98%的濃硫酸，開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌，其轉(zhuǎn)速為 50轉(zhuǎn)/分-120轉(zhuǎn)/分，加入四氯對(duì)苯二甲腈，加入的數(shù)量為濃硫酸四氯對(duì)苯二甲腈= 4 1，加熱將溫度提高至145°C _175°C，保溫反應(yīng)4-10小時(shí)，反應(yīng)完畢后停止加熱讓溫度下降，當(dāng)溫度降至80°C以下時(shí)，將反應(yīng)釜中的物料緩慢的放入盛有冰水的第二反應(yīng)釜中， (冰水的體積為第一反應(yīng)釜中物料體積的1. 5倍)使其迅速降溫至常溫以下抽濾，將得到的固體烘干后即得四氯對(duì)苯二甲酸，收率為95. 5%，四氯對(duì)苯二甲酸的含量為99. 2%。4.在另一干燥的反應(yīng)釜內(nèi)，加入溶劑DMF ( 二甲基甲酰胺)，攪拌，轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/ 分-120轉(zhuǎn)/分，邊攪拌邊依次投入干燥的二酸及適量的催化劑，蓋好釜蓋，再把硫酸二甲酯滴入反應(yīng)釜，此步操作注意安全防護(hù)，三種原料的重量比為溶劑DMF 二酸硫酸二甲酯=14 4 7. 5;硫酸二甲酯滴完后投料結(jié)束，加熱使釜內(nèi)物料緩慢升溫到80°C 135°C度保溫，1小時(shí)后取樣中控，保溫溫度不得超過(guò)135°C，不得低于80°C，反應(yīng)結(jié)束后把溫度降至80°C度左右，進(jìn)行減壓蒸餾回收DMF，(下次套用)蒸餾結(jié)束后，迅速把溫度降到 500C -60°C，向釜內(nèi)加入適量的水，然后滴加20% -30%液堿，滴加要緩慢，滴加過(guò)程中要不斷檢測(cè)反應(yīng)體系的PH值，控制pH值在7-9之間，不得超過(guò)10，調(diào)好pH值后繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)后放料抽濾，將固體干燥后即得產(chǎn)品四氯對(duì)苯二甲酸二甲酯，含量99.2%，收率95%上述步驟3中所述的濃硫酸的濃度為80% —98%上述步驟3、4中所述的烘干溫度為60°C。本發(fā)明的有益效果是提供了一種敵草索生產(chǎn)新工藝，該工藝具有工藝簡(jiǎn)單、原料價(jià)格低、操作簡(jiǎn)便，無(wú)污染、產(chǎn)品收率高且質(zhì)量好。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體的實(shí)施例，進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。實(shí)施例1將對(duì)二甲苯送入汽化器進(jìn)行汽化，對(duì)二甲苯汽化后由或空氣帶出汽化器并與于氨氣在混合器中混合后進(jìn)入流化床，三種氣(汽)體的摩爾比為，對(duì)二甲苯空氣氨氣=1 30 6，將流化床內(nèi)溫度調(diào)整為350°C，壓力為0.02MPa，加入適量的專用氨氧化催化劑，反應(yīng)0. 3小時(shí)，將反應(yīng)后氣體降溫后送入收料器，經(jīng)冷凝、干燥后得產(chǎn)品對(duì)苯二甲腈；將對(duì)苯二甲腈送入汽化器進(jìn)行熔融汽化，進(jìn)料量為2mol/hr，對(duì)苯二甲腈汽化后由氮?dú)鈳С銎鞑⑴c于氯氣在混合器中混合后進(jìn)入流化床，三種氣(汽)體的摩爾比為對(duì)苯二甲腈汽氮?dú)饴葰?2 6 4，將流化床內(nèi)溫度調(diào)至210°C、壓力為O.OlMPa-，將反應(yīng)后氣體送入固定床，保持固定床中和流化床相同的溫度和壓力，并送入和流化床中同等數(shù)量的氯氣，使第一次反應(yīng)后的氣體和氯氣再一次發(fā)生反應(yīng)，將固定床中的反應(yīng)后混合氣體送入收料器，經(jīng)冷凝后得到四氯對(duì)苯二甲腈。該反應(yīng)過(guò)程中氯氣分別進(jìn)入流化床和固定床，通過(guò)調(diào)整進(jìn)入兩床氯氣的數(shù)量來(lái)調(diào)整兩個(gè)反應(yīng)器的負(fù)荷，從而降低六氯苯的含量，經(jīng)實(shí)踐檢驗(yàn)，該反應(yīng)產(chǎn)生的六氯苯含量只有40ppm-100ppm，大大低于國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)；在第一反應(yīng)釜中加入濃度為80%的濃硫酸，開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌，其轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分，加入四氯對(duì)苯二甲腈，加入的數(shù)量為濃硫酸四氯對(duì)苯二甲腈=4 1，加熱將溫度提高至145°C，保溫反應(yīng)10小時(shí)， 反應(yīng)完畢后停止加熱讓溫度下降，當(dāng)溫度降至80°C以下時(shí)，將反應(yīng)釜中的物料緩慢的放入盛有冰水的第二反應(yīng)釜中，(冰水的體積為第一反應(yīng)釜中物料體積的1.5倍)使其迅速降溫至常溫以下抽濾，將得到的固體烘干后即得四氯對(duì)苯二甲酸，收率為95. 5%，四氯對(duì)苯二甲酸的含量為99. 2% ；在另一干燥的反應(yīng)釜內(nèi)，加入溶劑DMF( 二甲基甲酰胺)，攪拌，轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分，邊攪拌邊依次投入干燥的二酸及適量的催化劑，蓋好釜蓋，再把硫酸二甲酯滴入反應(yīng)釜，此步操作注意安全防護(hù)，三種原料的重量比為溶劑DMF 二酸硫酸二甲酯= 14 4 7. 5;硫酸二甲酯滴完后投料結(jié)束，加熱使釜內(nèi)物料緩慢升溫到85°C度保溫，1小時(shí)后取樣中控，保溫溫度不得超過(guò)135°C，不得低于80°C，反應(yīng)結(jié)束后把溫度降至80°C度左右，進(jìn)行減壓蒸餾回收DMF，(下次套用)蒸餾結(jié)束后，迅速把溫度降到50°C -60°C度，向釜內(nèi)加入適量的水，然后滴加20% -30%液堿，滴加要緩慢，滴加過(guò)程中要不斷檢測(cè)反應(yīng)體系的pH值，控制pH值在7-9之間，不得超過(guò)10，調(diào)好pH值后繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)后放料抽濾， 將固體干燥后即得產(chǎn)品四氯對(duì)苯二甲酸二甲酯，含量99. 2 %，收率95 %實(shí)施例2將對(duì)二甲苯送入汽化器進(jìn)行汽化，對(duì)二甲苯汽化后由或空氣帶出汽化器并與于氨氣在混合器中混合后進(jìn)入流化床，三種氣(汽)體的摩爾比為，對(duì)二甲苯空氣氨氣= 1 35 7.5，將流化床內(nèi)溫度調(diào)整為3901，壓力為0.08510^，加入適量的專用氨氧化催化劑。將反應(yīng)后氣體降溫后送入收料器，經(jīng)冷凝、干燥后得產(chǎn)品對(duì)苯二甲腈；將對(duì)苯二甲腈送入汽化器進(jìn)行熔融汽化，進(jìn)料量為2. 5mol/hr，對(duì)苯二甲腈汽化后由氮?dú)鈳С銎鞑⑴c氯氣在混合器中混合后進(jìn)入流化床，三種氣(汽)體的摩爾比為對(duì)苯二甲腈汽氮?dú)饴葰?2. 5 25.5 6. 5，將流化床內(nèi)溫度調(diào)至^0°C、壓力為0.055MPa，將反應(yīng)后氣體送入固定床，保持固定床中和流化床相同的溫度和壓力，并送入和流化床中同等數(shù)量的氯氣，使第一次反應(yīng)后的氣體和氯氣再一次發(fā)生反應(yīng)，將固定床中的反應(yīng)后混合氣體送入收料器， 經(jīng)冷凝后得到四氯對(duì)苯二甲腈；該反應(yīng)過(guò)程中氯氣分別進(jìn)入流化床和固定床，通過(guò)調(diào)整進(jìn)入兩床氯氣的數(shù)量來(lái)調(diào)整兩個(gè)反應(yīng)器的負(fù)荷，從而降低六氯苯的含量，經(jīng)實(shí)踐檢驗(yàn)，該反應(yīng)產(chǎn)生的六氯苯含量只有40ppm-100ppm，大大低于國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)；在第一反應(yīng)釜中加入濃度為89%的濃硫酸，開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌，其轉(zhuǎn)速為60轉(zhuǎn)/分，加入四氯對(duì)苯二甲腈，加入的數(shù)量為濃硫酸四氯對(duì)苯二甲腈=4 1，加熱將溫度提高至160°C，保溫反應(yīng)7小時(shí)，反應(yīng)
5完畢后停止加熱讓溫度下降，當(dāng)溫度降至80°C以下時(shí)，將反應(yīng)釜中的物料緩慢的放入盛有冰水的第二反應(yīng)釜中，(冰水的體積為第一反應(yīng)釜中物料體積的1.5倍)使其迅速降溫至常溫以下抽濾，將得到的固體烘干后即得四氯對(duì)苯二甲酸，收率為95. 5%，四氯對(duì)苯二甲酸的含量為99. 2% ；在另一干燥的反應(yīng)釜內(nèi)，加入溶劑DMF ( 二甲基甲酰胺)，攪拌，轉(zhuǎn)速為 60轉(zhuǎn)/分，邊攪拌邊依次投入干燥的二酸及適量的催化劑，蓋好釜蓋，再把硫酸二甲酯滴入反應(yīng)釜，此步操作注意安全防護(hù)，三種原料的重量比為溶劑DMF 二酸硫酸二甲酯= 14 4 7. 5;硫酸二甲酯滴完后投料結(jié)束，加熱使釜內(nèi)物料緩慢升溫到110°C度保溫，1小時(shí)后取樣中控，保溫溫度不得超過(guò)135°C，不得低于80°C，反應(yīng)結(jié)束后把溫度降至80°C度左右，進(jìn)行減壓蒸餾回收DMF，(下次套用)蒸餾結(jié)束后，迅速把溫度降到50°C -60°C度，向釜內(nèi)加入適量的水，然后滴加20% -30%液堿，滴加要緩慢，滴加過(guò)程中要不斷檢測(cè)反應(yīng)體系的pH值，控制pH值在7-9之間，不得超過(guò)10，調(diào)好pH值后繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)后放料抽濾， 將固體干燥后即得產(chǎn)品四氯對(duì)苯二甲酸二甲酯，含量99. 2 %，收率95 %實(shí)施例3將對(duì)二甲苯送入汽化器進(jìn)行汽化，對(duì)二甲苯汽化后由或空氣帶出汽化器并與于氨氣在混合器中混合后進(jìn)入流化床，三種氣(汽)體的摩爾比為，對(duì)二甲苯空氣氨氣= 1 40 9，將流化床內(nèi)溫度調(diào)整為430°C，壓力為0. 15Mpa，加入適量的專用氨氧化催化劑。將反應(yīng)后氣體降溫后送入收料器，經(jīng)冷凝、干燥后得產(chǎn)品對(duì)苯二甲腈；將對(duì)苯二甲腈送入汽化器進(jìn)行熔融汽化，進(jìn)料量為3mol/hr，對(duì)苯二甲腈汽化后由氮?dú)鈳С銎鞑⑴c氯氣在混合器中混合后進(jìn)入流化床，三種氣(汽)體的摩爾比為對(duì)苯二甲腈汽氮?dú)饴葰?=3 45 9，將流化床內(nèi)溫度調(diào)至350°C、壓力為0. lOMpa，將反應(yīng)后氣體送入固定床，保持固定床中和流化床相同的溫度和壓力，并送入和流化床中同等數(shù)量的氯氣，使第一次反應(yīng)后的氣體和氯氣再一次發(fā)生反應(yīng)，將固定床中的反應(yīng)后混合氣體送入收料器，經(jīng)冷凝后得到四氯對(duì)苯二甲腈；該反應(yīng)過(guò)程中氯氣分別進(jìn)入流化床和固定床，通過(guò)調(diào)整進(jìn)入兩床氯氣的數(shù)量來(lái)調(diào)整兩個(gè)反應(yīng)器的負(fù)荷，從而降低六氯苯的含量，經(jīng)實(shí)踐檢驗(yàn)，該反應(yīng)產(chǎn)生的六氯苯含量只有40ppm-100ppm，大大低于國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)；在第一反應(yīng)釜中加入濃度為98% 的濃硫酸，開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌，其轉(zhuǎn)速為70轉(zhuǎn)/分，加入四氯對(duì)苯二甲腈，加入的數(shù)量為濃硫酸四氯對(duì)苯二甲腈=4 1，加熱將溫度提高至175°C，保溫反應(yīng)4小時(shí)，反應(yīng)完畢后停止加熱讓溫度下降，當(dāng)溫度降至80°C以下時(shí)，將反應(yīng)釜中的物料緩慢的放入盛有冰水的第二反應(yīng)釜中，(冰水的體積為第一反應(yīng)釜中物料體積的1.5倍)使其迅速降溫至常溫以下抽濾，將得到的固體烘干后即得四氯對(duì)苯二甲酸，收率為95. 5%,四氯對(duì)苯二甲酸的含量為99. 2% ；在另一干燥的反應(yīng)釜內(nèi)，加入溶劑DMF ( 二甲基甲酰胺)，攪拌，轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/ 分-120轉(zhuǎn)/分，邊攪拌邊依次投入干燥的二酸及適量的催化劑，蓋好釜蓋，再把硫酸二甲酯滴入反應(yīng)釜，此步操作注意安全防護(hù)，三種原料的重量比為溶劑DMF 二酸硫酸二甲酯 =14 4 7. 5;硫酸二甲酯滴完后投料結(jié)束，加熱使釜內(nèi)物料緩慢升溫135°C度保溫，1小時(shí)后取樣中控，保溫溫度不得超過(guò)135°C，不得低于80°C，反應(yīng)結(jié)束后把溫度降至80°C度左右，進(jìn)行減壓蒸餾回收DMF，(下次套用)蒸餾結(jié)束后，迅速把溫度降到50°C-6(TC度，向釜內(nèi)加入適量的水，然后滴加20% -30%液堿，滴加要緩慢，滴加過(guò)程中要不斷檢測(cè)反應(yīng)體系的pH值，控制pH值在7-9之間，不得超過(guò)10，調(diào)好pH值后繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)后放料抽濾， 將固體干燥后即得產(chǎn)品四氯對(duì)苯二甲酸二甲酯，含量99. 2 %，收率95 %。
權(quán)利要求
1.一種敵草索生產(chǎn)新工藝，其特征是以對(duì)二甲苯、氨氣、氧氣或空氣、氯氣、氮?dú)?、濃硫酸、溶劑二甲基甲酰胺、二酸、硫酸二甲酯、液堿、催化劑為原料，通過(guò)以下步驟來(lái)得到成
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種敵草索生產(chǎn)新工藝，其第一步的特征是將對(duì)二甲苯送入汽化器進(jìn)行汽化，對(duì)二甲苯汽化后由或空氣帶出汽化器并與于氨氣在混合器中混合后進(jìn)入流化床，三種氣(汽)體的摩爾比為，對(duì)二甲苯空氣氨氣=1 30-40 6-9，將流化床內(nèi)溫度調(diào)整為350°C _430°C，壓力為0. 02MPa-0. 15Mpa，加入適量的專用氨氧化催化劑， 反應(yīng)0. 3-0. 5小時(shí)，將反應(yīng)后氣體降溫后送入收料器，經(jīng)冷凝、干燥后得產(chǎn)品對(duì)苯二甲腈。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種敵草索生產(chǎn)新工藝，其第二步的特征是將對(duì)苯二甲腈送入汽化器進(jìn)行熔融汽化，進(jìn)料量為2-3mol/hr，對(duì)苯二甲腈汽化后由氮?dú)鈳С銎鞑⑴c氯氣在混合器中混合后進(jìn)入流化床，三種氣(汽)體的摩爾比為對(duì)苯二甲腈汽氮?dú)饴葰?2-3 6-45 4-9，將流化床內(nèi)溫度調(diào)至 210°C _350°C、壓力為 0. OlMPa-O. IOMpaJf 反應(yīng)后氣體送入固定床，保持固定床中和流化床相同的溫度和壓力，并送入和流化床中同等數(shù)量的氯氣，使第一次反應(yīng)后的氣體和氯氣再一次發(fā)生反應(yīng)，將固定床中的反應(yīng)后混合氣體送入收料器，經(jīng)冷凝后得到四氯對(duì)苯二甲腈。該反應(yīng)過(guò)程中氯氣分別進(jìn)入流化床和固定床，通過(guò)調(diào)整進(jìn)入兩床氯氣的數(shù)量來(lái)調(diào)整兩個(gè)反應(yīng)器的負(fù)荷，從而降低六氯苯的含量，經(jīng)實(shí)踐檢驗(yàn)，該反應(yīng)產(chǎn)生的六氯苯含量只有40ppm-100ppm，大大低于國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種敵草索生產(chǎn)新工藝，其第三步的特征是在第一反應(yīng)釜中加入濃度為80 % -98%的濃硫酸，開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌，其轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分-120轉(zhuǎn)/分， 加入四氯對(duì)苯二甲腈，加入的數(shù)量為濃硫酸四氯對(duì)苯二甲腈=4 1，加熱將溫度提高至 145°C -175°C，保溫反應(yīng)4-10小時(shí)，反應(yīng)完畢后停止加熱讓溫度下降，當(dāng)溫度降至80°C以下時(shí)，將反應(yīng)釜中的物料緩慢的放入盛有冰水的第二反應(yīng)釜中，(冰水的體積為第一反應(yīng)釜中物料體積的1.5倍)使其迅速降溫至常溫以下抽濾，將得到的固體烘干后即得四氯對(duì)苯二甲酸，收率為95. 5%，四氯對(duì)苯二甲酸的含量為99. 2%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種敵草索生產(chǎn)新工藝，其第四步的特征是在另一干燥的反應(yīng)釜內(nèi)，加入溶劑DMF ( 二甲基甲酰胺)，攪拌，轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分-120轉(zhuǎn)/分，邊攪拌邊依次投入干燥的二酸及適量的催化劑，蓋好釜蓋，再把硫酸二甲酯滴入反應(yīng)釜，此步操作注意安全防護(hù)，三種原料的重量比為溶劑DMF 二酸硫酸二甲酯=14 4 7.5 ；硫酸二甲酯滴完后投料結(jié)束，加熱使釜內(nèi)物料緩慢升溫到80°C 135°C度保溫，1小時(shí)后取樣中控， 保溫溫度不得超過(guò)135°C，不得低于80°C，反應(yīng)結(jié)束后把溫度降至80°C度左右，進(jìn)行減壓蒸餾回收DMF，(下次套用)蒸餾結(jié)束后，迅速把溫度降到50°C -60°C度，向釜內(nèi)加入適量的水，然后滴加20% -30%液堿，滴加要緩慢，滴加過(guò)程中要不斷檢測(cè)反應(yīng)體系的pH值，控制 PH值在7-9之間，不得超過(guò)10，調(diào)好pH值后繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)后放料抽濾，將固體干燥后即得產(chǎn)品四氯對(duì)苯二甲酸二甲酯，含量99.2%，收率95%
6.上述權(quán)利要求4中所述的濃硫酸的濃度為80%-98%
7.上述權(quán)利要求4、5中所述的烘干溫度為60°C。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種敵草索生產(chǎn)新工藝，該產(chǎn)品屬于農(nóng)用除草劑制造領(lǐng)域。敵草索是苯甲酸類除草劑，是一種芽前使用的廣譜除草劑，除能對(duì)芽前的草進(jìn)行處理外，也可用于莖葉噴霧，可除去一年生禾本雜草及某些闊葉雜草，對(duì)旱地馬唐等芽前雜草有良好的防除效果，對(duì)萌發(fā)至二葉期的稗草有顯著的活性。本發(fā)明以大宗化工原料對(duì)二甲苯為主要原料，用氨氧法生產(chǎn)對(duì)苯二甲腈；以對(duì)苯二甲腈為原料經(jīng)過(guò)氣相氯化的方法生產(chǎn)四氯對(duì)苯二甲腈；以四氯對(duì)苯二甲腈為原料，用溶劑水解法生產(chǎn)四氯對(duì)苯二甲酸；以四氯對(duì)苯二甲酸為原料，在溶劑中和硫酸二甲酯反應(yīng)，可以高收率的得到目標(biāo)產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C07C67/11GK102432470SQ20101029569
公開(kāi)日2012年5月2日 申請(qǐng)日期2010年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月29日
發(fā)明者蒙健 申請(qǐng)人:蒙健