專利名稱：二硝基苯乙基氟代膦酸二乙酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟化工領(lǐng)域，具體涉及二硝基苯乙基氟代膦酸二乙酯的合成方法。
背景技術(shù)：
目前合成帶磷酸酯官能團(tuán)的化合物有很多種方法，例如Arbuzov重排和PC13/ A1C13與烷烴或芳香烴的riedel-Crafts反應(yīng)等。Arbuzov重排需無水氯化鎳作為催化劑， 且催化劑具有選擇性；而PC13/A1C13在Friedel-Crafts反應(yīng)中，三氯化磷見水就分解，反應(yīng)中使用了大量的三氯化鋁，產(chǎn)品后處理困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供從易于得到的試劑起始催化合成二硝基苯乙基氟代膦酸二乙酯的方法?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種二硝基苯乙基氟代膦酸二乙酯的制備方法，其包含下述步驟a. 二氟溴甲基膦酸二乙酯與鋅粉反應(yīng)生成鋅試劑；b. 2,4- 二硝基氯化芐與合成的鋅試劑在溴化亞銅催化作用下即可反應(yīng)生成二硝基苯乙基氟代磷酸二乙酯化合物。其中，所述的溴化亞銅可用氯化亞銅代替。其中，所述的2，4- 二硝基氯化芐可用2，4- 二硝基溴化芐代替。優(yōu)選的，在選自鹵化的或未鹵化的脂族、脂環(huán)族、芳族烴的有機(jī)溶劑中進(jìn)行所述反應(yīng)，所述有機(jī)溶劑優(yōu)選己烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、甲苯、一氯苯、甘油。根據(jù)分批模式，將任選的溶劑、反應(yīng)物和催化劑供入反應(yīng)器中。進(jìn)行加熱至上文限定的溫度。施加所希望的壓力并且保持。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，根據(jù)常規(guī)的固/液分離技術(shù)，優(yōu)選經(jīng)由過濾，分離催化劑。按常規(guī)回收所獲得的產(chǎn)物，優(yōu)選通過蒸餾或者通過液/液萃取。
具體實(shí)施例方式下面給出用于舉例說明而非限制性的本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。在實(shí)施例中，轉(zhuǎn)化率對(duì)應(yīng)于轉(zhuǎn)化的底物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比，所給出的收率對(duì)應(yīng)于形成的產(chǎn)物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比。實(shí)施例1將1. 735g(0. 027mol)Zn粉，8mL THF和磁子放入帶有冷凝管的25mL圓底燒瓶中， 25°C水浴恒溫，通氮?dú)?0min后，將6. 68g(0. 025mol,4. 55mL) 二氟溴甲基膦酸二乙酯通過恒壓滴液漏斗在30min內(nèi)逐滴加入到反應(yīng)瓶?jī)?nèi)，攪拌過夜。過濾除去過量的Si粉，即得到無色透明的溶液——鋅試劑llmL。實(shí)施例2在三口瓶中加入1.5g(0.062mol)鎂屑和少許碘粒，用氮?dú)馀懦諝夂?，?5mL THF與8. 9mL(0. 05mol) 二氟溴甲基膦酸二乙酯的混合液置于恒壓漏斗中，開始滴加少許至反應(yīng)瓶中，加熱至40°C引發(fā)反應(yīng)后，于室溫下在30min內(nèi)滴加完畢，維持反應(yīng)溫度在40 45°C之間，繼續(xù)攪拌反應(yīng)lh，得到灰綠色的格式試劑。實(shí)施例3將制得的Zn 試劑 10. OmL (19. 5mmol) ,0. 70g CuBr (4. 9mmol)和 50mL THF 放置于 IOOmL反應(yīng)瓶中，通氮?dú)?0min后，逐滴加入含有5.05g 2，4_ 二硝基氯化芐4mmol)的 THF溶液15mL，在室溫下攪拌反應(yīng)24h后，過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去掉溶劑后加入少量的正己烷/ 乙酸乙酯混合溶劑(體積比1 3)溶解，過硅膠柱分離(展開劑正己烷/乙酸乙酯= 1 3，體積比)。然后真空去掉溶劑，用乙酸乙酯/甲醇(體積比5 1)混合溶劑重結(jié)晶， 得到微黃色的晶體6. 21g，產(chǎn)率86.6%。
權(quán)利要求
1.一種二硝基苯乙基氟代膦酸二乙酯的制備方法，其包含下述步驟a.二氟溴甲基膦酸二乙酯與鋅粉反應(yīng)生成鋅試劑；b.2,4- 二硝基氯化芐與合成的鋅試劑在溴化亞銅催化作用下即可反應(yīng)生成二硝基苯乙基氟代磷酸二乙酯化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溴化亞銅可用氯化亞銅代替。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的2，4-二硝基氯化芐可用2，4- 二硝基溴化芐代替。
全文摘要
本發(fā)明提供一種二硝基苯乙基氟代膦酸二乙酯的制備方法，二氟溴甲基膦酸二乙酯與鋅粉反應(yīng)生成鋅試劑；2，4-二硝基氯化芐與合成的鋅試劑在溴化亞銅催化作用下即可反應(yīng)生成二硝基苯乙基氟代磷酸二乙酯化合物。兩步反應(yīng)都可在室溫下進(jìn)行，操作簡(jiǎn)單易行，具有工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C07F9/40GK102558229SQ20101061817
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月30日
發(fā)明者張巍, 謝西平 申請(qǐng)人:上海恩氟佳科技有限公司