專利名稱：四羧酸衍生物、其制備方法及液晶取向劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的四羧酸二烷基酯、將其氯化而得的二(氯羰基)化合物、其制備方法以及含有以這些化合物為原料的聚酰胺酸及/或聚酰亞胺的液晶取向劑。
背景技術(shù)：
四羧酸二烷基酯以及將其氯化而得的二(氯羰基)化合物等四羧酸衍生物是成為聚酰胺、聚酯或聚酰亞胺等的原料的重要物質(zhì)。例如，作為主鏈具有環(huán)丁烷骨架的聚酰亞胺的合成例，提出了使二(氯羰基)環(huán)丁烷二羧酸二甲酯和二胺反應(yīng)獲得聚酰胺酸甲酯后，對其加熱而形成為聚酰亞胺的例子(參照非專利文獻(xiàn)1)。但是，環(huán)丁烷環(huán)上具有取代基的環(huán)丁烷四羧酸類中并沒有合成四羧酸二烷基酯及將其氯化而得的二(氯羰基)化合物的報告例。另一方面，聚酰亞胺等樹脂具備高機械強度、耐熱性、絕緣性、耐溶劑性的特征，因此被廣泛地用作為液晶顯示元件或半導(dǎo)體中的保護材料、絕緣材料、濾色片等的電子材料。 另外，最近還期待其作為光波導(dǎo)用材料等光通信用材料的用途。近年來對在該領(lǐng)域中使用的樹脂的特性及品質(zhì)方面的要求越來越高，作為這些樹脂的原料的單體的結(jié)構(gòu)及品質(zhì)等也越來越重要。另外，被用于液晶電視機、液晶顯示器等的液晶顯示元件通常在元件內(nèi)設(shè)置有用于控制液晶的排列狀態(tài)的液晶取向膜。目前，利用工業(yè)領(lǐng)域最普及的方法，通過用棉、尼龍、聚酯等材質(zhì)的布沿一個方向?qū)π纬捎陔姌O基板上的聚酰亞胺膜的表面進行摩擦的所謂的摩擦處理來制作該液晶取向膜。對聚酰亞胺膜進行摩擦處理的方法是簡便且生產(chǎn)性良好的在工業(yè)領(lǐng)域非常有用的方法。但是，隨著液晶顯示元件的高性能化、高分辨率化、大型化的要求越來越高，因摩擦處理而產(chǎn)生的取向膜表面的傷痕、起塵、機械力或靜電所造成的影響、取向處理的面內(nèi)均一性等各種問題日益凸顯。作為替代摩擦處理的方法，已知照射使其偏振后的放射線來賦予液晶取向能力的光取向法。作為通過光取向法進行液晶取向的原理，提出了利用光異構(gòu)化反應(yīng)的原理、利用光交聯(lián)反應(yīng)的原理、利用光分解反應(yīng)的原理等(參照非專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)1中提出了將主鏈具有環(huán)丁烷環(huán)等脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺用于光取向法的技術(shù)方案。用于使用了聚酰亞胺的光取向用取向膜時，由于具備高于其它方法的耐熱性， 因此其有用性被期待。所述的光取向法作為非摩擦取向處理方法具有在工業(yè)領(lǐng)域可以簡便的制造工藝進行生產(chǎn)的優(yōu)點，作為新的液晶取向處理方法受到關(guān)注，但被用于液晶電視機或液晶顯示器等時，在液晶的取向控制力及作為液晶顯示元件的電特性、這些特性的穩(wěn)定性等方面存在問題，還未達(dá)到一般實用化的程度。
S卩，通過摩擦法進行了取向處理的液晶取向膜因為通過物理性質(zhì)的力高分子鏈被延伸，因此相對于摩擦方向具備高各向異性。該各向異性越高能夠顯現(xiàn)出越高的液晶取向控制力。與此對應(yīng)，通過光取向法獲得的液晶取向膜與通過摩擦取向的液晶取向膜相比，存在相對于高分子膜的取向處理方向的各向異性小的問題。專利文獻(xiàn)1 日本專利特開平9497313號公報非專利文獻(xiàn)1 高性能聚合物(High Performance Polymers), (1998)，10 (1)，第 11-21 頁非專利文獻(xiàn)2 木戶脇匡俊、市村國宏，液晶光取向膜，功能材料月刊(月刊機能材料)1997年11月號，株式會社CMC(株式會社〉一- κ ν-)出版，第17卷，第11號，第 13-22 頁發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的是提供環(huán)丁烷環(huán)上具有烷基的新的四羧酸二烷基酯及將其氯化而得的新的二(氯羰基)化合物、它們的制備方法及它們的特定的異構(gòu)體的制備方法。另外，本發(fā)明的目的是還提供含有以所述二(氯羰基)化合物為原料的聚酰胺酸及/或聚酰亞胺的液晶取向劑。本發(fā)明是為了解決以上所述的問題而完成的發(fā)明，具備以下技術(shù)內(nèi)容。1.下式[1]或式[2]表示的四羧酸二烷基酯，
權(quán)利要求
1.下式[1]或式[2]表示的四羧酸二烷基酯，
2.如權(quán)利要求1所述的四羧酸二烷基酯，所述四羧酸二烷基酯以下式[Ι-a]、式[2-a] 或式[2-b]表示，
3.下式[3]或式[4]表示的二(氯羰基)化合物，
4.如權(quán)利要求3所述的二(氯羰基)化合物，所述化合物以下式[3-a]、式[4-a]或式 [4-b]表示，
5.權(quán)利要求1所述的式[1]或式[2]表示的四羧酸二烷基酯的制備方法，其特征在于， 使下式[5]表示的四羧酸二酐和碳數(shù)1 5的醇反應(yīng)，
6.權(quán)利要求2所述的式[Ι-a]或式[2-a]表示的四羧酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，使下式[5_a]表示的四羧酸二酐和碳數(shù)1 5的醇反應(yīng)，
7.權(quán)利要求2所述的式[2-b]表示的四羧酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，使下式 [5-b]表示的四羧酸二酐和碳數(shù)1 5的醇反應(yīng)，
8.如權(quán)利要求5 7中任一項所述的制備方法，其特征在于，在酸性化合物或堿性化合物的存在下使四羧酸二酐和碳數(shù)1 5的醇反應(yīng)。
9.如權(quán)利要求5 7中任一項所述的制備方法，其特征在于，在堿性化合物的存在下使四羧酸二酐和碳數(shù)1 5的醇反應(yīng)。
10.權(quán)利要求3所述的式[3]或式[4]表示的二(氯羰基)化合物的制備方法，其特征在于，使權(quán)利要求1所述的式[1]或式[2]表示的四羧酸二烷基酯和氯化劑反應(yīng)。
11.權(quán)利要求4所述的式[3-a]表示的二(氯羰基)化合物的制備方法，其特征在于， 使權(quán)利要求2所述的式[Ι-a]表示的四羧酸二烷基酯和氯化劑反應(yīng)。
12.權(quán)利要求4所述的式[4-a]表示的二(氯羰基)化合物的制備方法，其特征在于， 使權(quán)利要求2所述的式[2-a]表示的四羧酸二烷基酯和氯化劑反應(yīng)。
13.權(quán)利要求4所述的式W-b]表示的二(氯羰基)化合物的制備方法，其特征在于， 使權(quán)利要求2所述的式[2-b]表示的四羧酸二烷基酯和氯化劑反應(yīng)。
14.如權(quán)利要求10 13中任一項所述的制備方法，其特征在于，在堿性化合物的存在下使四羧酸二烷基酯和氯化劑反應(yīng)。
15.如權(quán)利要求10 13中任一項所述的制備方法，其特征在于，在吡啶的存在下使四羧酸二烷基酯和氯化劑反應(yīng)。
16.液晶取向劑，其特征在于，含有二(氯羰基)化合物和二胺反應(yīng)而得的聚酰胺酸酯， 該二(氯羰基)化合物含有60摩爾％以上的環(huán)丁烷環(huán)的1，3位上結(jié)合有氯羰基、2，4位上結(jié)合有烷基酯基的下式(101)表示的酰氯，
17.如權(quán)利要求16所述的液晶取向劑，其特征在于，酰氯具有下式(102)表示的結(jié)構(gòu)，
18.如權(quán)利要求16所述的液晶取向劑，其特征在于，酰氯具有下式(103)表示的結(jié)構(gòu)，
19.液晶取向膜，對涂布權(quán)利要求16 19中任一項所述的液晶取向劑并燒成而得的被膜照射使其偏振后的放射線而得。
20.液晶取向膜的制造方法，對涂布權(quán)利要求16 19中任一項所述的液晶取向劑并燒成而得的被膜照射使其偏振后的放射線。
全文摘要
本發(fā)明提供環(huán)丁烷環(huán)上具有烷基的新的四羧酸二烷基酯、將其氯化而得的新的二(氯羰基)化合物及它們的制備方法。還提供它們的特定的異構(gòu)體的制備方法。下式[1]或式[2]表示的四羧酸二烷基酯、將其氯化而得的二(氯羰基)化合物及它們的制備方法，式中，R1為碳數(shù)1～5的烷基，R2為碳數(shù)1～5的烷基，n表示1～4。
文檔編號C07C67/08GK102361849SQ20108001388
公開日2012年2月22日 申請日期2010年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月12日
發(fā)明者作本直樹, 北浩, 德永健一, 近藤光正, 長尾將人 申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社