專利名稱：合成1,1-二氯原乙酸三乙酯和1,1-二氯原乙酸三甲酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成1，1- 二氯原乙酸三乙酯和1，1- 二氯原乙酸三甲酯的方法。
背景技術(shù)：
1，1-二氯原乙酸三乙酯和1，1-二氯原乙酸三甲酯是一類精細(xì)化工中間體。文獻(xiàn)報(bào)道的合成方法有以下幾種
1、Paul Tarrant 禾口 Brown Henry C. 在"The Addition of Alcohols to Some 1，1-Difluoroehtylenes” 一文中以 1-乙氧基-1, 1- 二氟-2，2- 二氯乙烷(C2H5OCF2CHCl2) 為主要原料，與乙醇鈉在乙醇介質(zhì)中反應(yīng)得到1，1-二氯原乙酸三乙酯((C2H5O)3CCHCl2)，收率為42. 5%。該方法以C2H5OCF2CHCl2為原料合成1，1_ 二氯原乙酸三乙酯，原料不容易獲得， 且收率也較低，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。2、Keegstra, Menno A 在"Copper-catalyzed preparation of vinyl ethers from unactivated vinylic halides” 一文中以 CCl2=CCl2、甲醇和甲醇鈉為原料，在 CuBr 催化作用下反應(yīng)得到了 CHCl2C(OCH3)3，收率僅為20%。3、Shanyan, B. A.禾口 Vereshchagin, A. L. 在“Nucleophilic reactions at the vinyl center. X XVDI · Fluorochloro- and fluoromoethenes in reactions with sodium alcoholates and arylthiolates” 一文中以 CCl2=CFCl 和甲醇鈉為原料反應(yīng)得至Ij 了 CHCl2C (OCH3)3，但收率只有 25%。上述二種方法均以鹵代烯烴為原料合成1，1- 二氯原乙酸三甲酯，產(chǎn)物收率很低， 難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)文獻(xiàn)報(bào)道的合成方法中所存在的原料難以獲得和反應(yīng)收率低的問(wèn)題，提供一種合成1，1-二氯原乙酸三乙酯和1，1-二氯原乙酸三甲酯的方法。合成1，1- 二氯原乙酸三乙酯和1，1- 二氯原乙酸三甲酯的方法是將1摩爾 1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烷、4 8摩爾乙醇鈉、20 80摩爾乙醇在高壓釜中于120 180°C反應(yīng)5 30小時(shí)，直到1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烷轉(zhuǎn)化率大于99% ；反應(yīng)物經(jīng)減壓蒸餾回收乙醇，殘余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常壓蒸餾回收乙醚，再減壓分餾收集產(chǎn)品餾分，得到1，1-二氯原乙酸三乙酯；
或者將1摩爾1，1，1-三氟_2，2，2-三氯乙烷、4 8摩爾甲醇鈉、20 80摩爾甲醇在高壓釜中于120 180°C反應(yīng)5 30小時(shí)，直到1，1，1_三氟_2，2，2-三氯乙烷轉(zhuǎn)化率大于99% ；反應(yīng)物經(jīng)減壓蒸餾回收甲醇，殘余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常壓蒸餾回收乙醚，再減壓分餾收集產(chǎn)品餾分，得到1，1-二氯原乙酸三甲酯。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是所采用的主要原料Fl 13a是Fl 13生產(chǎn)過(guò)程中的副產(chǎn)物，因此價(jià)廉易得；與文獻(xiàn)報(bào)道方法相比本發(fā)明的合成方法反應(yīng)收率高，三廢少。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明所用的主要原料1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烷^113&)是合成氟利昂 F113的副產(chǎn)物，因此，原料價(jià)廉易得。以F113a為原料制備1，1_ 二氯原乙酸三乙酯和 1，1-二氯原乙酸三甲酯的反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1. 一種合成1，1- 二氯原乙酸三乙酯和1，1- 二氯原乙酸三甲酯的方法，其特征在于 將1摩爾1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烷、4 8摩爾乙醇鈉、20 80摩爾乙醇在高壓釜中于120 180°C反應(yīng)5 30小時(shí)，直到1，1，1_三氟_2，2，2-三氯乙烷轉(zhuǎn)化率大于99% ；反應(yīng)物經(jīng)減壓蒸餾回收乙醇，殘余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常壓蒸餾回收乙醚，再減壓分餾收集產(chǎn)品餾分，得到1，I" 二氯原乙酸三乙酯；或者將1摩爾1，1，1-三氟_2，2，2-三氯乙烷、4 8摩爾甲醇鈉、20 80摩爾甲醇在高壓釜中于120 180°C反應(yīng)5 30小時(shí)，直到1，1，1_三氟_2，2，2-三氯乙烷轉(zhuǎn)化率大于99% ；反應(yīng)物經(jīng)減壓蒸餾回收甲醇，殘余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常壓蒸餾回收乙醚，再減壓分餾收集產(chǎn)品餾分，得到1，1-二氯原乙酸三甲酯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種合成1,1-二氯原乙酸三乙酯和1,1-二氯原乙酸三甲酯的方法。其過(guò)程是將1摩爾1,1,1-三氟-2,2,2-三氯乙烷(F113a)、4～8摩爾乙醇鈉或甲醇鈉、20～80摩爾乙醇或甲醇在高壓釜中于120～180℃反應(yīng)5～30小時(shí)，直到F113a轉(zhuǎn)化率大于99%；反應(yīng)物經(jīng)減壓蒸餾回收乙醇或甲醇，殘余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常壓蒸餾回收乙醚，再減壓分餾收集產(chǎn)品餾分，即可得到1,1-二氯原乙酸三乙酯或1,1-二氯原乙酸三甲酯。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是所采用的主要原料F113a是F113生產(chǎn)過(guò)程中的副產(chǎn)物，因此價(jià)廉易得；與文獻(xiàn)報(bào)道方法相比本發(fā)明的合成方法反應(yīng)收率高，三廢少。
文檔編號(hào)C07C41/60GK102219659SQ201110109248
公開日2011年10月19日 申請(qǐng)日期2011年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月29日
發(fā)明者何甫長(zhǎng), 劉志政, 尹紅, 王靈光, 袁慎峰, 陳志榮 申請(qǐng)人:臨海市利民化工有限公司, 浙江大學(xué)